專利名稱：：由α－烯烴/亞乙烯基芳族單體和/或位阻脂族亞乙烯基單體共聚體基材料制成的密封以...的制作方法在許多工業(yè)中，瓶或罐之類容器的密封體系需要使用包含密封或襯里(如墊圈、襯里或隔絕膜)的蓋或瓶蓋才能有效地形成所需的完整密封。對許多用途來說，重要的是該密封限制氣體滲透的能力。例如，氧氣由外部的滲透可造成食品變質(zhì)或氧敏內(nèi)容物的其它不利反應(yīng)。另外，例如在碳酸飲料的情況下，二氧化碳從容器的擴散會導(dǎo)致碳酸化作用的下降。此外，用作給定密封的材料的性質(zhì)通常決定于容器內(nèi)容物的壓力和溫度、以及蓋子與該容器進行匹配的方法。例如，許多容器在蓋閉合和開啟時具有螺紋，這要求密封材料不僅能夠在保持其完整性的同時經(jīng)受較大壓縮，而且還具有足夠的形狀回復(fù)性。最后，容器所需密封的性質(zhì)通常是內(nèi)容物特異性的，例如有些材料可能與某些醫(yī)藥組分不相容。在腐蝕性使用條件下，墊圈必須耐這種物質(zhì)的腐蝕性，但仍然具有足夠彈性以形成密封。在食品和飲料領(lǐng)域中，用于形成密封的材料具有類似要求，但應(yīng)該能夠與食品接觸。此外，灌注溫度必須根據(jù)食品和/或液體內(nèi)容物的種類而低于或高于室溫，這對密封要求更高。用于密封體系的密封是由各種結(jié)構(gòu)材料制成的，其中包括乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)和聚氯乙烯(PVC)之類的聚合物。例如，美國專利4984703(Burzynski)公開了具有密封襯里的塑料瓶蓋，所述襯里由乙烯/乙酸乙烯酯與熱塑性彈性體組合物的共混物構(gòu)成。解決性能要求的各種嘗試還包括油添加劑或彈性體添加劑的應(yīng)用。例如，美國專利5137164(Bayer)公開了一種用熱塑性塑料加襯塑料瓶蓋的方法，在此將其作為參考并入本發(fā)明。該熱塑性塑料是一種非交聯(lián)的、可固化的、氯乙烯共聚物組合物，已用環(huán)氧化油、有機二縮水甘油醚和該醚的固化劑加以增塑。美國專利4807772(Schloss)和美國專利4846362(Schloss)分別公開了聚丙烯和聚乙烯瓶蓋，它們分別具有由聚乙烯與熱塑性彈性體共聚物(如苯乙烯與丁二烯的嵌段共聚物)的共混物制成的活動襯里。該共混物據(jù)說一般包含20-50％重量的油。美國專利4872573(Johnson等人)公開了選自乙烯/乙烯基醇共聚物和聚偏二氯乙烯的用于瓶蓋的隔絕層，它尤其可用于延緩含氧氣體的遷移。美國專利5000992(Kelch)公開了一種由共擠多層發(fā)泡膜制成的塑料容器瓶蓋。該膜具有至少一聚乙烯共混物實心層以及至少一第二聚乙烯共混物的發(fā)泡層。美國專利3786954(Shull)公開了層壓墊圈，同時包括發(fā)泡聚乙烯厚片材、以及通過低密度聚乙烯(LDPE)粘合劑粘附到所述聚乙烯上的空氣與水分透不過的薄SARANTM(Dow化學(xué)公司的商標(biāo)且由其制造)。美國專利5104710(Knight)公開了通過使用丙烯粘附促進劑來提高墊圈的粘附性。Knight還公開了作為對比例的線型低密度聚乙烯(LLDPE)，結(jié)果表明它在200℃的溫度下粘結(jié)不足。美國專利4529740(Trainor)公開了由苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物之類彈性體、少量的磺化苯乙烯聚合物鹽、和發(fā)泡劑制成的可發(fā)泡結(jié)構(gòu)。美國專利4744478(Hahn)公開了模塑瓶蓋，由至少一層基本上未發(fā)泡的聚合物、以及同一聚合物的整體模塑發(fā)泡層構(gòu)成。該聚合物可以是烯烴系、苯乙烯系、聚酯、聚碳酸酯、或其它合適的工程樹脂。優(yōu)選的聚合物是丙烯與EDPM橡膠的共聚物。聚氯乙烯(PVC)聚合物已廣泛用作食品瓶蓋墊圈，但在環(huán)境壓力下日益受到限制。其它聚合物，例如乙烯/甲基丙烯酸或乙烯/丙烯酸共聚物也以其柔軟性質(zhì)而得到應(yīng)用，但這些聚合物通常會對味道和氣味問題產(chǎn)生不利影響，例如在將該聚合物墊圈與食品接觸以及某些成分濾過該食品時。高密度聚乙烯(HDPE)也公開用于形成墊圈，因為較高密度的聚乙烯具有較好的味道和氣味性能。這種材料的應(yīng)用目前尚未取得商業(yè)成功，因為該聚合物太“硬”，而且在加入油以降低硬度時，可提取物增加，這不利于有關(guān)食品接觸的法規(guī)要求。此外，盡管多相線型低密度聚乙烯(LLDPE)具有比HDPE要好的柔軟性能，但HDPE或LLDPE都與某些塑料瓶蓋(例如，常用作瓶蓋材料的聚丙烯，如美國專利4807772所述)粘附性不好，導(dǎo)致聚乙烯墊圈松弛。WO95/00599(Shell石油公司)公開了可用于制造瓶蓋和用作可復(fù)閉容器瓶蓋襯里的改進聚合物組合物，它由半結(jié)晶聚(1-丁烯)、乙烯-丙烯酸甲酯、聚丙烯無規(guī)共聚物的共混物組成。這種組合物據(jù)說可回收，而且不會產(chǎn)生已有技術(shù)襯里的環(huán)境、健康和氣味問題。WO88/03115(Permian研究公司)提出了一種模塑聚合物容器瓶蓋，它由至少一層基本上未發(fā)泡的聚合物以及同一聚合物的整體模塑發(fā)泡層組成。這些瓶蓋據(jù)說具有優(yōu)異的隔絕性能，而且相對已有技術(shù)瓶蓋更易經(jīng)濟地生產(chǎn)。WO90/14945(Dow化學(xué)公司)公開了用于塑料容器瓶蓋的共擠多層發(fā)泡膜，該膜具有至少一固體膜層的包含線型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和可有可無的高密度聚乙烯的第一聚烯烴共混物；以及至少一發(fā)泡層的包含線型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和可有可無的乙烯乙酸乙烯酯的第二聚烯烴共混物。WO95/32095(W.R.Grace＆Co.)描述了熱可收縮的膜和片材，由α-烯烴/乙烯基芳族單體共聚物如乙烯/苯乙烯共聚物制成。還公開了印刷膜、層壓品、以及包含粘附到熱可收縮袋上的熱可收縮片的修補袋、或包含剛性容器或柔性蓋的包裝。但仍然需要由基于聚合物的密封組成的密封體系，該聚合物綜合具有各種性能，包括低氧氣滲透率、優(yōu)異的拉伸應(yīng)變回復(fù)和應(yīng)力松弛、低模量/肖氏A硬度、以及良好的熔體加工性(包括熔體流變性)?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，基于基本上無規(guī)α-烯烴/亞乙烯基芳族單體和/或位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體共聚體的材料如果具有特定范圍的衍生自亞乙烯基單體的聚合物單元，那么可用于改進密封體系的密封性。這些材料提供了一種獨特范圍的必要特性，包括氧氣隔絕性能、拉伸應(yīng)變回復(fù)、應(yīng)力松弛、以及一定范圍的硬度或柔韌性，這些都取決于該聚合物或共混物的亞乙烯基含量?，F(xiàn)已驚人地發(fā)現(xiàn)，用于制備本發(fā)明密封的具有較窄中間范圍亞乙烯基含量的基本上無規(guī)共聚體就具有這些性能的最佳組合，但這些性能在共聚體具有較高或較低亞乙烯基含量時就不夠吸引人。包含基本上無規(guī)亞乙烯基共聚體或其共混物的本發(fā)明密封具有用作可復(fù)閉容器瓶蓋的可接受密封所需的性能。這些瓶蓋可在令人滿意的移動扭矩下從容器上移去，而且可在該容器內(nèi)容物的整個期限內(nèi)進行移去和復(fù)閉。該密封或襯里可產(chǎn)生氧氣隔絕性、在運輸和儲存時的整體和溫度穩(wěn)定性、以及在該容器的內(nèi)容物為碳酸化的，例如為碳酸飲料時即使在頂部負(fù)荷下的密封性。本發(fā)明密封還改進了與鋼或金屬瓶蓋，例如通常涂有環(huán)氧或丙烯酸系樹脂的啤酒瓶蓋的粘附性。它們還與由非極性基材如聚丙烯或高密度聚乙烯制成的瓶蓋具有良好的粘附性。本發(fā)明公開了包括容器瓶蓋襯里、墊圈和隔絕膜在內(nèi)的各種密封，其中包含一種在25℃下的氧氣傳輸系數(shù)低于300厘米3·密耳/100英寸2·天·大氣壓的聚合物組合物，該聚合物組合物包含(A)至少一種基本上無規(guī)共聚體，包含(1)24-65％摩爾的衍生自以下物質(zhì)的聚合物單元(a)至少一種亞乙烯基芳族單體，或(b)至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體，或(c)至少一種芳族亞乙烯基單體與至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的組合，和(2)35-76％摩爾的衍生自至少一種C2-20α-烯烴的聚合物單元；或(B)一種共混物，包含(1)35-99％重量(基于組分B1和B2的總重)的組分A；和(2)1-65％重量(基于組分B1和B2的總重)的至少一種非組分A的聚合物；和(C)0-80％重量(基于組分A、B和C的總重)的至少一種填料。本發(fā)明還公開了密封體系，包括具有這些密封的容器蓋如瓶蓋。用于生產(chǎn)本發(fā)明密封的組合物具有獨特的性能平衡，包括低氧氣滲透率、高拉伸應(yīng)變回復(fù)和應(yīng)力松弛、以及低肖氏A硬度。本文提及屬于某族的元素或金屬時是指由CRCPress,Inc.,1989出版和擁有版權(quán)的元素周期表。同樣，涉及“族”時應(yīng)該是指在該元素周期表中使用IUPAC族命名體系時所給出的“族”。本文所用的所有數(shù)值包括從較低值至較高值的所有值，增量為一個單位，只要在任何較低值和任何較高值之間相差至少2個單位。例如，如果將組分的量或工藝的可變值如溫度、壓力、時間等敘述為例如1-90，優(yōu)選20-80，更優(yōu)選30-70，那么意味著在本說明書中列舉了數(shù)值如15-85、22-68、43-51、30-32等。對于低于1的數(shù)值，一個單位可根據(jù)需要被認(rèn)為是0.0001、0.001或0.1。這些只是具體含義的例子，因此所列最低值與最高值之間的任何可能數(shù)值組合都認(rèn)為在本申請中得到類似表述。本文所用的術(shù)語“烴基”是指任何脂族、環(huán)脂族、芳族、芳基取代脂族、芳基取代環(huán)脂族、脂族取代芳族、或脂族取代環(huán)脂族基團。術(shù)語“烴氧基”是指在它與所連接的碳原子之間具有一個氧的烴基。本文所用的術(shù)語“共聚物”是指這樣一種聚合物，其中至少兩種不同的單體聚合形成該共聚物。本文所用的術(shù)語“共聚體”是指這樣一種聚合物，其中至少兩種不同的單體聚合形成該共聚體。它包括二元共聚物、三元聚合物等。本文所用的術(shù)語“基本上無規(guī)”(在包含衍生自一種或多種α-烯烴以及一種或多種亞乙烯基芳族單體和/或位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的聚合物單元的基本上無規(guī)共聚體中)是指，所述共聚體的單體分布可通過伯努里統(tǒng)計模型或通過一級或二級Markovian統(tǒng)計模型來描述，例如描述于J.C.Randall的《聚合物序列測定，碳-13核磁共振法》(PolymerSequenceDetermination,Carbon-13NMRMethod,AcademicPressNewYork,1977,71-78頁)。在基本上無規(guī)共聚體中，具有3個以上亞乙烯基芳族單體單元的嵌段中的亞乙烯基芳族單體優(yōu)選不超過總量的15％。更優(yōu)選的是，該共聚體不是以高度全同立構(gòu)或間同立構(gòu)為特征。這意味著在該基本上無規(guī)共聚體的碳-13核磁共振譜中，代表內(nèi)消旋二單元組序列或外消旋二單元組序列的主鏈亞甲基碳和次甲基碳相對應(yīng)的峰面積應(yīng)該不超過主鏈亞甲基碳和次甲基碳的總峰面積的75％。本文所用的術(shù)語“密封體系”是指用于密封容器的體系，具有一個密封以及一種將容器內(nèi)容物進行封閉的封閉方法。本文所用的密封體系還包括干擾明顯的密封體系，包括(但不必限于)例如攜帶有處方藥品的容器所用的密封體系。在一個優(yōu)選實施方案中，該密封體系是一種包含密封或襯里的可復(fù)閉塑料或金屬容器蓋。該容器可具有各種大小或形狀，包括通常稱作瓶或罐的那些容器。對于優(yōu)選容器，即瓶來說，這些蓋常稱作“瓶蓋”。該密封體系在由金屬或由塑料如熱塑性聚合物制成時就特別有用。這些瓶蓋通常包括一個環(huán)狀基材壁、位于所述基材壁下部表面上的密封或襯里、以及一個由該壁向下延伸的圓周側(cè)緣，該側(cè)緣在靠近容器開口一個或幾個點上具有某些裝置，例如設(shè)計用于咬合某些部位(例如該容器的線條)的線條，且其中所述線條的咬合和擰緊可使密封或襯里在擰緊瓶蓋時作用到該容器的頂部，這樣就形成密封。本文所用的術(shù)語“密封”或“襯里”是密封體系元件，它通過作用到所述容器上而密封該容器的內(nèi)容物。這些密封包括(但不限于)模塑法蘭、密封盤、用于延緩氣體(尤其是氧氣、二氧化碳和水蒸氣)遷移的隔絕膜、擠塑單層和多層結(jié)構(gòu)、承載在基材(由金屬、塑料、泡沫材料、玻璃或陶瓷制成)上的膜、由玻璃、金屬或聚合物(包括聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、或聚碳酸酯)制成的模塑容器所用的蓋的襯里或帽。本發(fā)明密封的一個實施方案還包括墊圈。這些墊圈可以具有各種不同的形狀，包括“O型環(huán)”和平板密封(例如，具有特定用途所需厚度的“膜狀”墊圈)。各種墊圈制造技術(shù)是已知的，包括以下專利所公開的方法美國專利5215587(McConnellogue等人)、美國專利4085186(Rainer)、美國專利4619848(Knight等人)、美國專利5104710(Knight)、美國專利4981231(Knight)、美國專利4717034(Mumford)、美國專利3786954(Shell)、美國專利3779965(Lefforge等人)、美國專利3493453(Ceresa等人)、美國專利3183144(Caviglia)、美國專利3300072(Caviglia)、美國專利4984703(Burzynski)、美國專利3414938(Caviglia)、美國專利4939859(Bayer)、美國專利5137164(Bayer)和美國專利5000992(Kelch)。合適的最終用途包括(但不限于)用于金屬和塑料蓋的密封、以及飲料蓋襯里、熱灌果汁蓋襯里、聚丙烯蓋襯里、鋼或鋁蓋襯里、高密度聚乙烯蓋襯里、窗戶玻璃墊圈、密封容器、瓶蓋蓋、醫(yī)療設(shè)備的墊圈、過濾器元件、通風(fēng)墊圈、熱熔墊圈、易擰蓋、電化學(xué)電池墊圈、電冰箱墊圈、原電池墊圈、防漏電池墊圈、防水片材、可再用墊圈、合成軟木塞狀材料、薄電池電泳膜隔離物、磁性橡膠材料、用于酒精飲料瓶蓋的圓盤墊圈、耐冷凍的密封圈、用于塑料鑄品的墊圈、膨脹節(jié)和節(jié)水器、耐腐蝕導(dǎo)管連接器、柔軟磁性塑料、管接頭密封、整體防老化塑料蓋和插座鉸鏈、磁性表面發(fā)泡制品、罐環(huán)、柔性墊圈、玻璃密封、干擾明顯的密封襯里、施壓器、組合瓶蓋和吸管結(jié)構(gòu)、大調(diào)味品瓶襯里、用于蘋果醬或沙拉罐的金屬蓋、家庭罐頭罐、和“冠”。用于制備本發(fā)明密封的共聚體包括，將一種或多種α-烯烴與一種或多種亞乙烯基芳族單體和/或一種或多種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體聚合而得到的共聚體。合適的α-烯烴單體例如包括含有2至約20，優(yōu)選2至12，特別是2至8個碳原子的α-烯烴。特別合適的是乙烯、丙烯、丁烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1，或?qū)⒁蚁┡c丙烯、丁烯-1，4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1中的-種或多種結(jié)合使用。這些α-烯烴不含芳族部分。適用于制備該共聚體的亞乙烯基芳族單體包括，例如由以下結(jié)構(gòu)式的所代表的那些單體其中R1選自氫原子和含有1至4個碳原子的烷基，優(yōu)選為氫原子或甲基；每個R2獨立地選自氫原子和含有1至4個碳原子的烷基，優(yōu)選為氫原子或甲基；Ar為苯基或被1至5個選自鹵素、C1-4烷基和C1-4鹵代烷基的取代基所取代的苯基；且n的值為0至約4，優(yōu)選為0至2，最優(yōu)選0。單亞乙烯基芳族單體的例子包括苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯和氯代苯乙烯，包括這些化合物所有的異構(gòu)體。特別合適的這類單體包括苯乙烯及其低級烷基或鹵素取代衍生物。優(yōu)選單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、低級(C1-C4)烷基-或苯基環(huán)上取代的苯乙烯衍生物，例如鄰-、間-和對甲基苯乙烯、環(huán)上鹵化的苯乙烯、對乙烯基甲苯或其混合物。更優(yōu)選的芳族單亞乙烯基單體是苯乙烯。術(shù)語“位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基化合物”是指對應(yīng)于以下結(jié)構(gòu)式的可加成聚合的亞乙烯基單體其中A1為含有至多20個碳原子的空間位阻大的脂族或環(huán)脂族取代基，R1選自氫原子和含有1至4個碳原子的烷基，優(yōu)選為氫原子或甲基；每個R2獨立地選自氫原子和含有1至4個碳原子的烷基，優(yōu)選為氫原子或甲基；或R1和A1也可以構(gòu)成環(huán)體系。術(shù)語“空間位阻大”是指，帶有該取代基的單體在標(biāo)準(zhǔn)Ziegler-Natta聚合反應(yīng)催化劑下進行加成聚合的速度一般要比乙烯聚合的速度要小。優(yōu)選的位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基化合物是其中一個帶有烯屬不飽和度的碳原子被三級或四級取代的那些單體。這類取代基的例子包括環(huán)脂基如環(huán)己基、環(huán)己烯基、環(huán)辛烯基、或其環(huán)上被烷基或芳基取代的衍生基團、以及叔丁基、降冰片基。最優(yōu)選的位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基化合物是環(huán)己烯和取代環(huán)己烯的各種異構(gòu)的乙烯基環(huán)上取代衍生物、和5-乙叉基-2-降冰片烯。特別合適的是1-、3-和4-乙烯基環(huán)己烯?；旧蠠o規(guī)共聚體可通過本領(lǐng)域熟知的典型接枝、氫化、官能化、或其它反應(yīng)進行改性。按照已有方法，聚合物往往通過磺化或氯化產(chǎn)生官能化衍生物。該基本上無規(guī)共聚體可通過各種交聯(lián)方法進行改性，其中包括(但不限于)過氧化物-、硅烷、硫-、輻射-或疊氮化物-基固化體系。有關(guān)各種交聯(lián)方法的詳細說明描述于待審美國專利申請?zhí)?9/921641和08/921642(都在1997年8月27日遞交)。綜合利用熱、水分固化、和輻射步驟的雙固化體系也可有效采用。1995年9月29日遞交的美國專利申請?zhí)?36022(申請人為K.L.Walton和S.V.Karande)公開和要求了雙固化體系。例如，可能希望結(jié)合使用過氧化物交聯(lián)劑與硅烷交聯(lián)劑、過氧化物交聯(lián)劑與輻射、含硫交聯(lián)劑與硅烷交聯(lián)劑、等?；旧蠠o規(guī)共聚體還可通過各種交聯(lián)方法進行改性，這些方法包括(但不限于)在其制備過程中，加入二烯組分作為第三單體，隨后通過前述方法以及其它方法(包括使用例如硫作為交聯(lián)劑，通過乙烯基進行硫化)進行交聯(lián)。一種制備基本上無規(guī)共聚體的方法包括，在一種或多種金屬茂催化劑或受限幾何催化劑以及各種助催化劑的存在下，將可聚合單體的混合物進行聚合?；旧蠠o規(guī)共聚體可按照J(rèn)amesC.Stevens等人的美國專利申請545403(1990年7月3日遞交，對應(yīng)于EP-A-0416815)來制備。該聚合反應(yīng)優(yōu)選的操作條件為大氣壓至3000個大氣壓的壓力以及-30℃至200℃的溫度。在高于各單體自聚合溫度之上的溫度下進行聚合反應(yīng)和去除未反應(yīng)單體可能導(dǎo)致形成一定量的通過游離基聚合反應(yīng)得到的均聚物聚合產(chǎn)物。適用于制備基本上無規(guī)共聚體的催化劑和方法的例子公開于1990年7月3日遞交的美國專利申請545403(EP-A-416815)、1991年5月20日遞交的美國專利申請702475(EP-A-514828)、1992年5月1日遞交的美國專利申請876268(EP-A-520732)、1994年5月12日遞交的美國專利申請241523、以及美國專利No.5,055,438、5,057,475、5,096,867、5,064,802、5,132,380、5,189,192、5,321,106、5,347,024、5,350,723、5,374,696、和5,399,635。基本上無規(guī)α-烯烴/亞乙烯基芳族共聚體還可通過JP07/278230所述的方法制備，其中采用了由以下通式表示的化合物其中Cp1和Cp2相互獨立地為環(huán)戊二烯基、茚基、芴基、或其取代形式；R1和R2相互獨立地為氫原子、鹵素原子、具有1-12個碳原子的烴基、烷氧基、或芳氧基；M為Ⅳ族金屬，優(yōu)選Zr或Hf，最優(yōu)選Zr；且R3是用于連接Cp1和Cp2的亞烷基或硅烷二基?；旧蠠o規(guī)α-烯烴/亞乙烯基芳族共聚體還可通過JohnG.Bradfute等(W.R.Grace＆Co.)在WO95/32095；R.B.Pannell(Exxon化學(xué)專利公司)在WO94/00500；以及在《塑料技術(shù)》(PlasticsTechnology)1992年9月，第25頁所描述的方法進行制備。同樣適用的還有FrancisJ.Timmers等人于1996年9月4日遞交的美國專利申請No.08/708,869中所公開的含有至少一種α-烯烴/乙烯基芳族單體/乙烯基芳族單體/α-烯烴四單元組的基本上無規(guī)共聚體。這些共聚體含有其峰比噪音峰強度大3倍的其它信號。這些信號的化學(xué)位移在43.70至44.25ppm和38.0至38.5ppm之間。具體地說，主峰的化學(xué)位移為44.1、43.9和38.2ppm。質(zhì)子測試核磁共振實驗表明，化學(xué)位移在43.70至44.25ppm的信號屬于次甲基碳，化學(xué)位移在38.0至38.5ppm的信號屬于亞甲基碳。這些新信號據(jù)信是由于在兩個頭尾相接乙烯基芳族單體的前后插入至少一個α-烯烴而形成的序列，例如乙烯/苯乙烯/苯乙烯/乙烯四單元組，其中苯乙烯單體只以1，2(頭尾相接)的方式插入該四單元組中。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員懂得，對于含有苯乙烯之外的乙烯基芳族單體和乙烯之外的α-烯烴的四單元組，這種乙烯/乙烯基芳族單體/乙烯基芳族單體/乙烯四單元組可具有類似的碳-13核磁共振峰，但在化學(xué)位移上有微小差別。這些共聚體是在約-30℃至約250℃的溫度下，在以下結(jié)構(gòu)式所示的那些催化劑的存在下，以及視需要但優(yōu)選在活化助催化劑的存在下進行的聚合反應(yīng)制備的其中每個Cp分別獨立地為與M以π鍵相連的取代環(huán)戊二烯基；E為C或Si；M為第Ⅳ族金屬元素，優(yōu)選為Zr或Hf，最優(yōu)選Zr；每個R分別獨立地為氫原子、烴基、硅雜烴基或烴基硅烷基，含有至多約30個、優(yōu)選1至約20個、更優(yōu)選1至約10個碳原子或硅原子；每個R'分別獨立地為氫原子、鹵素、烴基、烴氧基、硅雜烴基或烴基硅烷基，含有至多約30個、優(yōu)選1至約20個、更優(yōu)選1至約10個碳原子或硅原子，或兩個R'基團共同可以構(gòu)成C1-10烴基取代的1，3-丁二烯；m為1或2，尤其是，適用的取代環(huán)戊二烯基包括以下結(jié)構(gòu)式所示的那些基團其中每個R分別獨立地為氫原子、烴基、硅雜烴基或烴基硅烷基，含有至多30個、優(yōu)選1至20個、更優(yōu)選1至10個碳原子或硅原子，或兩個R基共同可以構(gòu)成該基團的二價衍生基團。每個R分別獨立地優(yōu)選為(包括所有異構(gòu)體，如果合適的話)氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、芐基、苯基或甲硅烷基，或(如果合適的話)兩個R基團連接起來構(gòu)成一稠環(huán)體系，如茚基、芴基、四氫茚基、四氫芴基或八氫芴基。特別優(yōu)選的催化劑例如包括外消旋(二甲基甲硅烷二基)-二-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯、外消旋(二甲基甲硅烷二基)-二-(2-甲基-4-苯基茚基)1，4-二苯基-1，3-丁二烯鋯、外消旋(二甲基甲硅烷二基)-二-(2-甲基-4-苯基茚基)二C1-4烷基鋯、外消旋(二甲基甲硅烷二基)-二-(2-甲基-4-苯基茚基)二C1-4烷氧基鋯，或其任意組合形式。還可使用以下的鈦基受限幾何催化劑[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氫-環(huán)戊二烯并茚(indacen)-1-基]硅烷胺合(2-)-N]二甲基鈦、(1-茚基)(叔丁基氨基)二甲基-硅烷二甲基鈦、((3-叔丁基)(1，2，3，4，5-η)-1-茚基)(叔丁基氨基)二甲基硅烷二甲基鈦、和((3-異丙基)(1，2，3，4，5-η)-1-茚基)(叔丁基氨基)二甲基硅烷二甲基鈦、或其任意組合形式。本發(fā)明共聚體的其它制備方法在文獻中已有描述。Longo和Grassi(大分子化學(xué)(Makromol.Chem.)，1990年，第191卷，2387-2396頁)和D'Anniello等(應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志，1995年，第58卷，1701-1706頁)報道了采用基于甲基鋁氧烷(MAO)和環(huán)戊二烯基三氯化鈦(CpTiCl3)的催化劑體系來制備乙烯-苯乙烯共聚物。Xu和Lin(美國化學(xué)學(xué)會高分子化學(xué)分會，聚合物預(yù)印集(PolymerPreprints,Am.Chem.Soc.,Div.Polym.Chem.)，1994年，第35卷,686,687頁)報道采用MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3催化劑進行共聚以制備苯乙烯與丙烯的無規(guī)共聚物。Lu等(應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志，1994年，第53卷，1453-1460頁)報道采用TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al(Et)3催化劑將乙烯與苯乙烯進行共聚合。α-烯烴/乙烯基芳族單體共聚體如丙烯/苯乙烯和丁烯/苯乙烯共聚體的制造在三菱石化工業(yè)有限公司擁有的美國專利No.5，244，996中有描述。用于本發(fā)明的一種或多種α-烯烴與一種或多種單亞乙烯基芳族單體和/或一種或多種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的共聚體是基本上無規(guī)聚合物。這些共聚體通常包含24-65％摩爾，優(yōu)選27-46％摩爾，更優(yōu)選29-37％摩爾的至少一種亞乙烯基芳族單體和/或位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體；以及35-76％摩爾，優(yōu)選54-73％摩爾，更優(yōu)選63-71％摩爾的至少一種具有2-20個碳原子的脂族α-烯烴。這些聚合物或共聚體的數(shù)均分子量(Mn)通常大于10000，優(yōu)選20000-1000000，更優(yōu)選50000-500000。適用于本發(fā)明的共聚體的熔體指數(shù)(I2)為0.05-1000克/10分鐘，優(yōu)選0.1-500克/10分鐘，更優(yōu)選0.5-100克/10分鐘。在制備該基本上無規(guī)共聚體時，可能會由于亞乙烯基芳族單體在高溫下的均聚作用而形成一定量的無規(guī)立構(gòu)亞乙烯基芳族均聚物。亞乙烯基芳族均聚物的存在一般對本發(fā)明無害，因此可以允許。如果需要，亞乙烯基芳族均聚物可通過萃取法(例如，用共聚體或該亞乙烯基芳族均聚物的非溶劑從溶液中進行選擇沉淀)從共聚體中分離出來。就本發(fā)明而言，優(yōu)選存在不超過基于共聚體總重的20％重量，優(yōu)選低于15％重量的無規(guī)立構(gòu)亞乙烯基芳族均聚物。本發(fā)明還提供了由基本上無規(guī)α-烯烴/亞乙烯基單體共聚體與一種或多種其它聚合物組分的共混物制成的密封。這些其它的聚合物組分包括聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯、聚氯乙烯、苯乙烯共聚物(包括苯乙烯與丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、馬來酸酐、或α-甲基苯乙烯中至少一種的共聚物)、脂族C2-C20α-烯烴的均聚物和共聚物、乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物、氯化α-烯烴聚合物；或含有低于約24％摩爾衍生自至少一種亞乙烯基芳族單體、或至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體、或至少一種亞乙烯基芳族單體與至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的組合形式的聚合物單元的基本上無規(guī)α-烯烴/亞乙烯基單體共聚體。還包括不飽和嵌段共聚物，包括由以下結(jié)構(gòu)式表示的那些結(jié)構(gòu)式ⅠA-B-R(-B-A)n或結(jié)構(gòu)式ⅡAx-(BA-)y-BA其中A分別為包含單亞乙烯基芳族單體、優(yōu)選苯乙烯的聚合物嵌段；且B分別為包含共軛二烯、優(yōu)選異戊二烯或丁二烯，以及可有可無的單亞乙烯基芳族單體、優(yōu)選苯乙烯的聚合物嵌段；R為多官能偶聯(lián)劑的殘余物；n為1-5的整數(shù)；x為0或1；且y為0-4的實數(shù)?？捎糜诒景l(fā)明的嵌段共聚物的制備并非本發(fā)明的主題。這些嵌段共聚物的制備方法是本領(lǐng)域已知的。適用于用不飽和橡膠單體來制備有用的嵌段共聚物的催化劑包括鋰基催化劑，尤其是烷基鋰。美國專利3595942描述了適用于將具有不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物的氫化成具有飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物的方法。該聚合物的結(jié)構(gòu)由其聚合反應(yīng)方法確定。例如，線型聚合物這樣得到如果使用烷基鋰或二鋰茋等引發(fā)劑，將所需橡膠單體順序加入反應(yīng)容器中；或用雙官能偶聯(lián)劑來偶聯(lián)兩個嵌段共聚物。另一方面，支化結(jié)構(gòu)可通過使用合適的偶聯(lián)劑而得到，該偶聯(lián)劑的具有3個或更高的與具有不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物有關(guān)的官能度。偶聯(lián)可使用多官能偶聯(lián)劑如二鹵烷烴或烯烴和二乙烯基苯，以及使用某些極性化合物如鹵化硅、硅氧烷、或一元醇與羧酸的酯來進行。為了合適地描述構(gòu)成本發(fā)明組合物一部分的嵌段共聚物，可以忽略存在于聚合物中的任何偶聯(lián)殘余物。具有不飽和橡膠單體單元的合適的嵌段共聚物包括(但不限于)苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯、以及α-甲基苯乙烯-異戊二烯-α-甲基苯乙烯。該嵌段共聚物的苯乙烯系部分優(yōu)選為苯乙烯及其類似物和同系物的均聚物或共聚物組合形式，其中包括α-甲基苯乙烯和環(huán)取代苯乙烯，尤其是環(huán)-甲基化苯乙烯。優(yōu)選的苯乙烯系物質(zhì)為苯乙烯和α-甲基苯乙烯，特別優(yōu)選苯乙烯。具有不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物可包含丁二烯或異戊二烯的均聚物，或它們可包含一種或兩種這類二烯與少量苯乙烯系單體的共聚物。具有飽和橡膠單體單元的優(yōu)選嵌段共聚物包含至少一個苯乙烯系單元的鏈段和至少一個乙烯-丁烯或乙烯-丙烯共聚物的鏈段。具有飽和橡膠單體單元的這種嵌段共聚物的優(yōu)選例子包括苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)共聚物。具有不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物的氫化優(yōu)選使用一種包含烷基鋁化合物與羧酸鎳或鈷或其醇化物的反應(yīng)產(chǎn)物的催化劑來進行，其條件使得基本上完全氫化至少80％的脂族雙鍵，同時氫化不超過25％的苯乙烯系芳族雙鍵。在優(yōu)選的嵌段共聚物中，至少99％的脂族雙鍵被氫化而低于5％的芳族雙鍵被氫化。苯乙烯系嵌段的比例一般為嵌段共聚物總重的8-65％重量。以嵌段共聚物的總重為基，該嵌段共聚物優(yōu)選包含10-35％重量的苯乙烯系嵌段鏈段和90-65％重量的橡膠單體嵌段鏈段。單個嵌段的平均分子量可在某個限度內(nèi)變化。在大多數(shù)情況下，苯乙烯系嵌段鏈段的數(shù)均分子量為5000-125000，優(yōu)選7000-60000，而橡膠單體嵌段鏈段的平均分子量為10000-300000，優(yōu)選30000-150000。該嵌段共聚物的總平均分子量通常為25000-250000，優(yōu)選35000-200000。此外，適用于本發(fā)明的各種嵌段共聚物可利用本領(lǐng)域熟知的任何方法，通過接枝引入少量的官能團，如馬來酸酐而改性。可用于本發(fā)明的嵌段共聚物是市售的，例如由Shell化學(xué)公司以商品名KRATONTM共應(yīng)，以及由Dexco聚合物公司以商品名VECTORTM供應(yīng)。用于制備本發(fā)明密封體系的共混聚合物組合物可通過任何常規(guī)的方法來制備，包括將各組分進行干混，隨后直接在用于生產(chǎn)制品(如，汽車部件)的擠出機或磨機中熔混，或通過在單獨的擠出機或磨機(如，Banbury混合器)中的預(yù)熔體混合來進行熔體混合或熔體配混，或利用溶液共混，或通過壓塑、或通過壓延。用于制備本發(fā)明密封體系的密封的共混物包含(A)以組分A和B的總重為基，35-99％重量，優(yōu)選40-97％重量，更優(yōu)選40-95％重量的一種或多種α-烯烴與一種或多種單亞乙烯基芳族單體和/或一種或多種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的基本上無規(guī)共聚體，其中包含a)24-65％摩爾，優(yōu)選約27-約46％摩爾，更優(yōu)選29-37％摩爾的衍生自至少一種亞乙烯基芳族單體和/或位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的聚合物單元，和b)35-76％摩爾，優(yōu)選54-73％摩爾，更優(yōu)選約63-約71％摩爾的衍生自至少一種具有2-20個碳原子的脂族α-烯烴的聚合物單元；和(B)以組分A和B的總重為基，65-1％重量，優(yōu)選60-3％重量，更優(yōu)選60-5％重量的至少一種聚合物，包括聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯、聚氯乙烯、苯乙烯與丙烯腈、甲基丙烯腈、馬來酸酐、或α-甲基苯乙烯中至少一種的共聚物、脂族C2-C20α-烯烴的均聚物和共聚物、乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物、氯化α-烯烴聚合物、或含有低于約24％摩爾下述聚合物單元的基本上無規(guī)α-烯烴/亞乙烯基單體共聚體(其中所述聚合物單元衍生自至少一種亞乙烯基芳族單體、或至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體、或至少一種亞乙烯基芳族單體與至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的組合形式)、或苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、或苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。在用于本發(fā)明的共聚體和/或共混物中，還可包括添加劑如抗氧化劑(例如，位阻酚，如Irganox1010)、亞磷酸酯(例如，Irgafos168)、紫外線穩(wěn)定劑、防粘添加劑(如，聚異丁烯)、抗結(jié)塊劑、著色劑、顏料、填料，只要它們不影響申請人所發(fā)現(xiàn)的改進密封性能。填料的優(yōu)選例子為滑石、炭黑、碳纖維、碳酸鈣、三水合礬土、玻璃纖維、大理石粉、水泥粉、粘土、長石、硅石或玻璃、煅制硅石、礬土、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化銻、氧化鋅、硫酸鋇、硅酸鋁、硅酸鈣、二氧化鈦、鈦酸鹽、玻璃微球或白堊。在這些填料中，硫酸鋇、滑石、碳酸鈣、硅石/玻璃、玻璃纖維、礬土和二氧化鈦、及其混合物是優(yōu)選的。最優(yōu)選的無機填料是滑石、碳酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維或其混合物。這些填料的用量可以是基于所述聚合物或聚合物共混物重量的0-90％重量，優(yōu)選0-80％重量，更優(yōu)選0-70％重量。這些添加劑以本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的功能有效量使用。例如，抗氧化劑的用量要使得可防止聚合物或聚合物共混物在儲存和最終使用該聚合物的溫度和環(huán)境下發(fā)生氧化?？寡趸瘎┑倪@種用量通常為基于聚合物或聚合物共混物重量的0.01-10％重量，優(yōu)選0.05-5％重量，更優(yōu)選0.1-2％重量。類似地，任何其它所列添加劑的用量都是功能有效量，例如可賦予聚合物或聚合物共混物以抗結(jié)塊性，產(chǎn)生所需的填料加入量以得到所需結(jié)果，通過著色劑或顏料產(chǎn)生所需顏色。這些添加劑的合適用量范圍為基于聚合物或聚合物共混物重量的0.05-50％重量，優(yōu)選0.1-35％重量，更優(yōu)選0.2-20％重量。在用于制備本發(fā)明密封的聚合物組合物中，一種特別有用的添加劑是潤滑劑。這種添加劑已知有各種更常見的名稱，如滑移劑或脫模劑，這似乎取決于該添加劑的特定性能改進作用。例如，潤滑劑，優(yōu)選固體潤滑劑包括無機材料如硅氧烷，尤其是二甲基硅氧烷聚合物、脂肪酸酰胺如亞乙基二(硬脂酰胺)、油酰胺和芥酰胺；以及脂肪酸的金屬鹽，如硬脂酸鋅、鈣、或鉛。合適的還有滑石、云母、熔凝硅石和硅酸鈣之類的無機材料。令人滿意的潤滑劑量為基于該混合物總重的0.01-5％重量，更優(yōu)選0.05-4％重量。本發(fā)明還包括由所公開的共聚體和共混物組合物制成的密封，其中所述組合物可進一步與增塑劑、增粘劑(脂族、芳族、松香衍生物、及其混合物)和油配混?？梢允褂枚喾N模塑操作制成本發(fā)明的密封，包括(但不必限于)溶液流延、熱成型和各種注塑工藝(例如，描述于現(xiàn)代塑料百科全書/89，1988年10月中旬發(fā)行，第65卷，No11，264-268頁的“注塑法介紹”和270-271頁的“注塑熱塑性塑料”)和吹塑法(例如，描述于現(xiàn)代塑料百科全書/89，1988年10月中旬發(fā)行，第65卷，No11，217-218頁的“擠塑-吹塑”)和壓塑、異型擠塑、片材擠塑、膜流延、共擠出和多層擠塑、共注塑、層壓、吹膜。本文所要求的密封還可由擠出片材或膜制成，這些片材或膜通過常規(guī)技術(shù)而得到，包括吹脹、流延或擠出涂布膜，然后由該片材或膜沖壓或切割密封體系。多層膜結(jié)構(gòu)也適用于制造本文所公開的密封，前提是至少一層包含所述基本上無規(guī)共聚體。包含交聯(lián)或未交聯(lián)形式的基本上無規(guī)共聚體的泡沫材料結(jié)構(gòu)也可用于制備本發(fā)明的密封。發(fā)泡組合物可用作單層或多層結(jié)構(gòu)中的一層。C.P.Park對于制備烯屬聚合物泡沫結(jié)構(gòu)的方法及其加工方法有極好的描述，參見《聚合物泡沫和技術(shù)手冊》第9章“聚烯烴泡沫”(C.P.Park,“PolyolefinFoam”,Chapter9,HandbookofPolymerFoamsandTechnology,D.Klempner和K.C.Frisch編輯，Hanser出版社，慕尼黑，維也納，紐約，巴塞羅那(1991))。泡沫材料結(jié)構(gòu)可通過常規(guī)的擠塑發(fā)泡工藝制成。用于生產(chǎn)合并線材形式的泡沫材料結(jié)構(gòu)的裝置和和方法可參見美國專利3573152和4824720。本發(fā)明泡沫材料結(jié)構(gòu)還可通過美國專利4323528所述的儲料擠塑法而成型。該泡沫材料結(jié)構(gòu)還可成型為適用于模塑成本發(fā)明密封的泡沫材料珠粒。該方法在美國專利4379859、美國專利4464484和美國專利4168353中有很好表述。該泡沫材料珠?？呻S后通過本領(lǐng)域已知的合適模塑方法模塑成塊料或成型制品。(美國專利No.3,504,068和3,953,556公開了一些方法)。C.P.Park對上述工藝和模塑方法有很好敘述，參見C.P.Park，引述同上，191頁，197-199頁，和227-229頁。用于制備本發(fā)明泡沫結(jié)構(gòu)的發(fā)泡劑包括無機發(fā)泡劑、有機發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑。合適的無機發(fā)泡劑包括二氧化碳、氮氣、氬氣、水、空氣、氮氣和氦氣。有機發(fā)泡劑包括含有1至6個碳原子的脂肪烴，含有1至3個碳原子的脂肪醇，和含有1至4個碳原子的完全和部分鹵化脂肪烴。脂肪烴包括甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷等。脂肪醇包括甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇。完全和部分鹵化脂肪烴包括氟代烴、氯代烴和氯氟烴。氟代烴的例子包括氟甲烷、全氟甲烷、氟乙烷、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷、二氟甲烷、全氟乙烷、2，2-二氟丙烷、1，1，1-三氟丙烷、全氟丙烷、二氯丙烷、二氟丙烷、全氟丁烷、全氟環(huán)丁烷。本發(fā)明采用的部分鹵化的氯代烴和氯氟烴包括氯甲烷、二氯甲烷、氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-1，1-二氟乙烷(HCFC-142b)、1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)和1-氯-1，2，2，2-四氟乙烷(HCFC-124)。完全鹵化的氯氟烴包括三氯一氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、1，1，1-三氟乙烷、五氟乙烷、二氯四氟乙烷(CFC-114)、一氯七氟丙烷和二氯六氟丙烷。化學(xué)發(fā)泡劑包括偶氮二碳酰胺、偶氮二異丁腈、苯磺酰肼、4，4-氧連苯磺酰半卡巴肼、對甲苯磺酰半卡巴肼、偶氮二甲酸鋇、N，N’-二甲基-N，N’-二亞硝基對苯二甲酰胺和三肼三嗪。優(yōu)選的發(fā)泡劑包括異丁烷、HFC-152a及其混合物。為制備能形成泡沫的聚合物凝膠，加入基本上無規(guī)共聚體中的發(fā)泡劑的量為每千克聚合物0.2至5克分子、優(yōu)選0.5至3克分子、最優(yōu)選約1至2.5克分子?？蓪⒏鞣N添加劑加入本發(fā)明泡沫材料結(jié)構(gòu)中，例如穩(wěn)定性控制劑、成核劑、無機填料、顏料、抗氧化劑、酸捕捉劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、加工助劑、擠出助劑等。穩(wěn)定性控制劑可加入本發(fā)明泡沫材料中以提高儲存穩(wěn)定性。優(yōu)選的控制劑包括C10-C24脂肪酸的酰胺和酯。這些控制劑還可參見美國專利3644230和4214054。最優(yōu)選的穩(wěn)定性控制劑為硬脂基硬脂酰胺、甘油單硬脂酸酯、甘油單(二十二烷酸)酯、和山梨醇單硬脂酸酯。通常，這些穩(wěn)定性控制劑的用量為0.1-10份/100份聚合物。此外，可加入成核劑來控制泡沫材料泡孔的大小。優(yōu)選的成核劑包括無機物質(zhì)如碳酸鈣、滑石、粘土、二氧化鈦、硅石、硫酸鋇、硅藻土、檸檬酸與碳酸氫鈉的混合物、等。成核劑的用量為0.01-5重量份/100重量份聚合物樹脂。有許多可用于生產(chǎn)密封體系或蓋的方法，例如描述于美國專利4347939、美國專利4620426、美國專利4988467、美國專利4818577、美國專利4274822和美國專利4946362。在一個實施方案中，密封或襯里可通過制成具有合適厚度的膜(通過擠塑法生產(chǎn))，然后從該膜切出具有合適直徑的圓盤，單獨提供給也通過常規(guī)法如注塑法制成的預(yù)成型蓋，從而將密封或襯里結(jié)合到容器蓋上。該圓盤應(yīng)該具有合適的直徑，這樣當(dāng)壓向基材壁內(nèi)表面時可緊密地適配該蓋的側(cè)緣內(nèi)部。通過熟知的方法，例如通過使用粘合劑或加熱，將該圓盤固定到蓋上。在第二且通常優(yōu)選的實施方案中，將該密封或襯里擠出、切割，然后壓塑到蓋內(nèi)。通過將密封體系或襯里包含在基材壁的下表面上，可以滿足瓶蓋對具有最小閾值移動扭矩、氣體留著性、和再密封性的要求，這樣該襯里可在瓶蓋拎緊時作用到該容器的頂部。本發(fā)明密封的氧氣滲透率低于300厘米3·密耳/100英寸2·天·大氣壓(1.2厘米3/厘米·天·兆帕)，優(yōu)選低于200厘米3·密耳/100英寸2·天·大氣壓(0.8厘米3/厘米.天.兆帕)，更優(yōu)選低于150厘米3·密耳/100英寸2·天·大氣壓(0.6c厘米3/厘米·天·兆帕)，通常可低至60厘米3·密耳/100英寸2·天·大氣壓(0.2厘米3/厘米·天·兆帕)。另外，本發(fā)明密封的拉伸應(yīng)變回復(fù)率大于70％，優(yōu)選大于80％，更優(yōu)選大于85％，通常高達95％。同時，本發(fā)明密封的應(yīng)力松馳大于50％，優(yōu)選大于55％，更優(yōu)選大于60％，通?？筛咧?5％。另外，本發(fā)明密封的肖氏A硬度可低于99，優(yōu)選低于90，更優(yōu)選低于65，通常低至60。實施例用于本發(fā)明的聚合物組合物的分子量使用熔體指數(shù)測量值來表示，按照ASTMD-1238，條件190℃/2.16千克(正式稱作“條件(E)”，也稱作I2)來測定。熔體指數(shù)與聚合物的分子量成反比。因此，分子量越高，熔體指數(shù)越低，但這種關(guān)系并非線性。共聚體苯乙烯含量和無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯濃度使用質(zhì)子核磁共振(1H-NMR)來測定。所有的質(zhì)子NMR樣品都在1，1，2，2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中制備。所得溶液的聚合物含量為1.6-3.2％重量。熔體指數(shù)(I2)用于指導(dǎo)確定樣品濃度。因此，如果I2大于2，使用40毫克的聚合物；I2為1.5-2時，使用30毫克的聚合物；而當(dāng)I2低于1.5克/10分鐘時，使用20毫克聚合物。將聚合物直接稱重到5毫米樣品管中。通過注射器加入0.75毫升TCE-d2等分試樣，然后用緊密適配的聚乙烯蓋蓋上。將樣品在85℃水浴中加熱以軟化該聚合物。為了混合，使用熱槍不時使加蓋樣品回流。質(zhì)子NMR光譜收集在VarianVXR300上，其中樣品探頭溫度為80℃，以5.99ppm處TCE-d2的殘余質(zhì)子為參照。延遲時間在1秒內(nèi)變化，且每個樣品收集三次數(shù)據(jù)。每個樣品的總分析時間為約10分鐘，其中采用了以下的儀器條件VarianVXR-300，標(biāo)準(zhǔn)1H掃描寬度，5000赫茲采集時間，3.002秒脈沖寬度，8微秒頻率，300MHz延遲，1秒暫態(tài)，16首先，得到聚苯乙烯樣品STYRONTM680(購自Dow化學(xué)公司，Midland，密歇根)1HNMR光譜，其中延遲時間為1秒。質(zhì)子這樣“標(biāo)記”b，分支；α，alpha；o，鄰；m，間；p，對，如圖1所示。在圖1所標(biāo)的質(zhì)子周圍測定積分；“A”表示aPS。積分A7.1(芳族，在7.1ppm周圍)據(jù)信是三個鄰/對位質(zhì)子；而積分A6.6(芳族，在6.6ppm周圍)是2個間位質(zhì)子。標(biāo)為α的兩個脂族質(zhì)子共振于1.5ppm；且標(biāo)為b的單個質(zhì)子共振于1.9ppm。將脂族區(qū)由約0.8ppm至2.5ppm積分，稱作A脂族。A7.1∶A6.6∶A脂族的理論比率為3∶2∶3，或1.5∶1∶1.5，與STYRONTM680樣品時的實測比率的相關(guān)性非常好(對于幾次1秒的延遲時間)。用于檢查積分并證實峰歸屬的比率計算可將適當(dāng)?shù)姆e分除以積分A6．6來進行。比率Ar為A7.1/A6.6。區(qū)域A6.6的值指定為1。比率Al為積分A脂族/A6.6。所收集的所有光譜的積分比率(o+p)∶m∶(α+b)都具有預(yù)期值1.5∶1∶1.5。芳族與脂族質(zhì)子的比率為5比3。根據(jù)圖1中分別標(biāo)為α和b的質(zhì)子，脂族比率為2比1。如果單獨將兩個脂族峰進行積分，也可觀察到該比率。對于乙烯/苯乙烯共聚體，延遲時間為1秒的1HNMR光譜的積分A7.1、A6.6和A脂族使得，7.1ppm處峰的積分包括該共聚物的所有芳族質(zhì)子以及aPS的鄰＆對位質(zhì)子。另外在該共聚體的光譜中，脂族區(qū)的積分包括aPS和共聚體兩者的脂族質(zhì)子，每種聚合物都沒有清楚的基線分辯信號。6.6ppm處峰C6.6的積分可從其它芳族信號中分辯，這據(jù)信僅屬于aPS均聚物(可能是間位質(zhì)子)。(無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯在6.6ppm處的峰歸屬(積分A6.6)根據(jù)與真實樣品STYRONTM680的比較來進行。)這是一種合理的假設(shè)，因為在甚低含量的無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯時，僅能觀察到一個非常弱的信號。因此，該共聚物的苯基質(zhì)子必然與該信號無關(guān)。在此假設(shè)下，積分A6.6就成為定量確定aPS含量的基礎(chǔ)。然后使用以下等式來確定苯乙烯在乙烯/苯乙烯共聚體樣品中的加入量(C苯基)=C7.1+A7.1-(1.5×A6.6)(C脂族)=A脂族-(1.5×A6.6)sc=(C苯基)/5ec=(C脂族-(3×sc))/4E=ec/(ec+sc)Sc=sc/(ec+sc)然后使用以下等式來計算乙烯和苯乙烯在該共聚體中的摩爾百分?jǐn)?shù)。Wt%E=E*28(E*28)+(Sc*104)(100)]]>和Wt%S=Sc*104(E*28)+(Sc*104)(100)]]>其中sc和ec分別是苯乙烯和乙烯質(zhì)子在該共聚體中的分?jǐn)?shù)，且Sc和E分別是苯乙烯單體和乙烯單體在該共聚體中的摩爾分?jǐn)?shù)。aPS在該共聚體中的重量百分?jǐn)?shù)通過以下等式確定總苯乙烯含量還可通過定量傅立葉變換紅外光譜(FTIR)來確定。實施例1使用由2個靜態(tài)混合器、一個齒輪泵(1000毫升/分鐘)、用于液體和氣體的入口、粘度計和一對熱電偶組成的130毫升連續(xù)環(huán)管反應(yīng)器來制備本發(fā)明實施例1。該反應(yīng)器的溫度通過外加熱帶來保持。在液體入口處監(jiān)控壓力，并通過出口處的一個可調(diào)閥來控制。向該反應(yīng)器加入由12.10毫升/分鐘的100％苯乙烯、0.501克/分鐘的乙烯、0.207毫克/分鐘的氫氣組成的混合物、以及由叔丁基氨基二甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)硅烷二甲基鈦和三-(五氟苯基)硼烷(兩者的流速都為0.20毫升/分鐘)的0.001M甲苯溶液組成的催化劑體系。將反應(yīng)器溫度保持在51.3℃，且粘度穩(wěn)定在約9厘泊(cP)(0.009Pa·s)。將所得聚合物溶液與0.05毫升/分鐘的催化劑減活化劑/聚合物穩(wěn)定劑溶液(1升甲苯、20克IrganoxTM1010和15毫升2-丙醇)進行混合，冷卻至環(huán)境溫度，收集15小時26分鐘。將該溶液在真空爐中干燥過夜，得到1223克42.1％摩爾苯乙烯含量的乙烯/苯乙烯共聚物，其中無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯的含量為7.4％重量，且熔體指數(shù)(I2)為0.046克/10分鐘。實施例2在400加侖帶攪拌的半連續(xù)的間歇反應(yīng)器中制備共聚體。反應(yīng)混合物由約250加侖的含有環(huán)已烷(85％重量)和異戊烷(15％重量)的混合溶劑以及苯乙烯組成。在加入反應(yīng)器之前，溶劑、苯乙烯和乙烯都進行除水和除氧的純化處理。苯乙烯中的阻聚劑也被除去。向容器中通入乙烯以除去惰性物質(zhì)。隨后用乙烯將容器的壓力控制在設(shè)定值。加入氫氣以調(diào)節(jié)分子量。容器的溫度是通過改變?nèi)萜鲓A套中水的溫度來控制在設(shè)定值。在聚合之前，將容器加熱到所需的溫度，將催化劑的各種組分(N-1，1-二甲基乙基)二甲基(1-(1，2，3，4，5-η)-2，3，4，5-四甲基-2，4-環(huán)戊二烯-1-基硅烷胺合))(2-)N)-二甲基鈦[CAS登錄號(CAS#)135072-62-7]，三(五氟苯基)硼[CAS#001109-15-5]，3A型改性甲基鋁氧烷[CAS#146905-79-5]以1/3/5的摩爾比控制流量混合并加到容器中。啟動反應(yīng)后，向反應(yīng)器中通入乙烯維持容器中的壓力以使聚合反應(yīng)持續(xù)進行。在有些情況下將氫氣通入反應(yīng)器的上部空間以在一定的乙烯濃度下維持氫氣與乙烯的摩爾比。反應(yīng)結(jié)束時，停止加入催化劑，將乙烯從反應(yīng)器中除去，隨后向溶液中加入1000ppm(目標(biāo)量)IrganoxTM1010抗氧化劑，并將聚合物從溶液中分離。通過在容器中進行蒸汽汽提或利用去揮發(fā)分?jǐn)D出機，從溶液中分離出所得聚合物。對于蒸汽汽提物質(zhì)，需要采用類似于擠出機的設(shè)備將其再進行處理以降低其中的濕氣和所有未反應(yīng)苯乙烯的含量。對比實驗1是一種基本上無規(guī)乙烯苯乙烯共聚體，基本上按照實施例2、使用表1的制備條件制成，其性能匯總于表2。對比實驗2是一種基本上無規(guī)乙烯苯乙烯共聚體，基本上按照實施例2、使用表1的制備條件制成，其性能匯總于表2。對比實驗3是一種乙烯/1-辛烯共聚物，密度為0.87克/厘米3且熔體指數(shù)(I2)為1．00克/10分鐘，得自DuPontDow彈性體公司，商品名為ENGAGETMEG8100。對比實驗4是一種氫化SEBS苯乙烯嵌段共聚物，得自Shell化學(xué)公司，商品名為KRATONTMG。對比實驗5是一取向聚苯乙烯膜，得自Dow化學(xué)公司，商品名為TRICITETM。表1表2實施例6-8實施例6-8是基本上無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚體，使用以下的催化劑和聚合反應(yīng)方法制成。催化劑A，(二甲基[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚-1-基]硅烷胺合(2-)-N]-鈦)制備如下。首先，3，5，6，7-四氫-s-環(huán)戊二烯并茚-1(2H)-酮制備如下。在氮氣流下，將茚滿(94.00克，0.7954摩爾)和3-氯丙酰氯(100.99克，0.7954摩爾)在0℃下攪拌加入CH2Cl2(300毫升)中，同時慢慢加入AlCl3(130.00克，0.9750摩爾)。然后將該混合物在室溫下攪拌2小時。去除揮發(fā)物。將該混合物冷卻至0℃，然后慢慢加入濃H2SO4(500毫升)。形成的固體物質(zhì)必須用刮刀頻繁打碎，因為該步驟早期就已不能攪拌。在室溫下，將該混合物在氮氣下放置過夜。然后將該混合物加熱，直到溫度讀數(shù)達到90℃。將這些條件保持2小時，在此過程中，定期使用刮刀攪拌該混合物。反應(yīng)期之后，將碎冰放入該混合物中，然后旋轉(zhuǎn)搖動。將該混合物轉(zhuǎn)移到燒杯中，用H2O和二乙醚洗滌，然后過濾各級分并合并。用水(2×200毫升)洗滌該混合物。分離有機層，并去除揮發(fā)物。通過在0℃下從己烷中重結(jié)晶而分離出所需產(chǎn)物，為淺黃色晶體(22.36克，16.3％產(chǎn)率)。1HNMR(CDCl3)提供d2.04-2.19(m,2H),2.65(t,3JHH=5.7Hz,2H),2.84-3.0(m,4H),3.03(t,3JHH=5.5Hz,2H),7.26(s,1H),7.53(s,1H).13CNMR(CDCl3)提供d25.71,26.01,32.19,33.24,36.93,118.90,122.16,135.88,144.06,152.89,154.36,206.50.GC-MSC12H12O計算值172.09，實測值172.05。1，2，3，5-四氫-7-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚制備如下。將3，5，6，7-四氫-s-環(huán)戊二烯并茚-1(2H)-酮(12.00克，0.06968摩爾)在0℃下攪拌加入二乙醚(200毫升)中，同時慢慢加入PhMgBr(0.105摩爾，35.00毫升的3.0M二乙醚溶液)。將該混合物在室溫下攪拌過夜。反應(yīng)期之后，將該混合物倒在冰上而驟冷。用HCl酸化該混合物(pH值=1)，然后劇烈攪拌2小時。分離有機層，用H2O(2×100毫升)洗滌，然后用MgSO4干燥。過濾去除揮發(fā)物，結(jié)果分離出所需產(chǎn)物，為深色油(14.68克，90.3％產(chǎn)率)。1HNMR(CDCl3)提供d2.0-2.2(m,2H),2.8-3.1(m,4H),6.54(s,1H),7.2-7.6(m.7H).GC-MSC18H16計算值232.13，實測值232.05。1，2，3，5-四氫-7-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚二鋰鹽制備如下。將1，2，3，5-四氫-7-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚(41.68克，0.06291摩爾)攪拌加入己烷(150毫升)中，同時慢慢加入正丁基鋰(0.080摩爾，40.00毫升的2.0M環(huán)己烷溶液)。將該混合物攪拌過夜。反應(yīng)期之后，通過吸濾收集到一種黃色固體，用己烷洗滌，真空干燥，無需進一步純化或分析(12.2075克，81.1％產(chǎn)率)就可使用。氯二甲基(1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚-1-基)硅烷制備如下。在0℃下，將THF(50毫升)中的1，2，3，5-四氫-7-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚的二鋰鹽(12.2075克，0.05102摩爾)滴加到THF(100毫升)中的Me2SiCl2(19.5010克，0.1511摩爾)中。將該混合物攪拌過夜。反應(yīng)期之后，去除揮發(fā)物，然后使用己烷萃取殘余物并過濾。去除己烷，分離出所需產(chǎn)物，為一種黃色油(15.1492克，91.1％產(chǎn)率)。1HNMR(CDCl3)提供d0.33(s,3H),0.38(s,3H),2.20(p,3JHH=7.5Hz,2H),2.9-3.1(m,4H),3.84(s,1H),6.69(d,3JHH=2.8Hz,1H),7.3-7.6(m,7H),7.68(d,3JHH=7.4Hz，2H).13CNMR(CDCl3)提供d0.24,0.38,26.28,33.05,33.18,46.13,116.42,119.71,127.51,128.33,128.64,129.56,136.51,141.31,141.86,142.17,142.41,144.62,GC-MSC20H21ClSi計算值324.11，實測值324.05。N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚-1-基)硅烷胺制備如下。在0℃下，將氯二甲基(1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚-1-基)硅烷(10.8277克，0.03322摩爾)攪拌加入己烷(150毫升)中，同時加入NEt3(3.5123克，0.03471摩爾)和叔丁基胺(2.6074克，0.03565摩爾)。將該混合物攪拌24小時。反應(yīng)期之后，過濾該混合物并去除揮發(fā)物，分離出所需產(chǎn)物，為一種紅黃色稠油(10.6551克，88.7％產(chǎn)率)。1HNMR(CDCl3)提供d0.02(s,3H),0.04(s,3H),1.27(s,9H),2.16(p,3JHH=7.2Hz,2H),2.9-3.0(m,4H),3.68(s,1H),6.69(s,1H),7.3-7.5(m,4H),7.63(d,3JHH=7.4Hz,2H).13CNMR(CDCl3)提供d-0.32,-0.09,26.28,33.39,34.11,46.46,47.54,49.81,115.80,119.30,126.92,127.89,128.46,132.99,137.30,140.20,140.81,141.64,142.08,144.83.N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚-1-基)硅烷胺二鋰鹽制備如下。將N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚-1-基)硅烷胺(10.6551克，0.02947摩爾)攪拌加入己烷(100毫升)中，同時慢慢加入正丁基鋰(0.070摩爾，35.00毫升的2.0M環(huán)己烷溶液)。將該混合物攪拌過夜，在此過程中沒有從深紅色溶液中沉淀任何鹽。反應(yīng)期之后，去除揮發(fā)物，然后用己烷(2×50毫升)迅速洗滌殘余物。然后將深紅色殘余物抽干，無需進一步純化或分析(9.6517克，87.7％產(chǎn)率)就可使用。硅烷胺合(2-)-N]二氯化鈦制備如下。將THF(50毫升)中的N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚-1-基)硅烷胺的二鋰鹽(4.5355克，0.01214摩爾)滴加到TiCl3(THF)3(4.5005克，0.01214摩爾)在THF(100毫升)中的淤漿。將該混合物攪拌2小時。然后加入PbCl2(1.7136克，0.006162摩爾)，并再攪拌該混合物1小時。反應(yīng)期之后，去除揮發(fā)物，然后用甲苯萃取該殘余物并過濾。去除甲苯，分離出深色殘余物。將該殘余物在己烷中制漿，然后冷卻至0℃。過濾分離出所需產(chǎn)物，為一種紅棕色結(jié)晶固體(2.5280克，43.5％產(chǎn)率)。1HNMR(CDCl3)提供d0.71(s,3H),0.97(s,3H),1.37(s,9H),2.0-2.2(m,2H),2.9-3.2(m,4H),6.62(s,1H),7.35-7.45(m,1H),7.50(t,3JHH=7.8Hz,2H)7.57(s,1H),7.70(d,3JHH=7.1Hz,2H),7.78(s,1H).1HNMR(C6D6)提供d0.44(s,3H),0.68(s,3H),1.35(s,9H),1.6-1.9(m,2H),2.5-3.9(m,4H),6.65(s,1H),7.1-7.2(m,1H),7.24(t,3JHH=7.1Hz,2H),7.61(s,1H),7.69(s,1H),7.77-7.8(m,2H).13CNMR(CDCl3)提供d1.29,3.89,26.47,32.62,32.84,32.92,63.16,98.25,118.70,121.75,125.62,128.46,128.55,128.79,129.01,134.11,134.53,136.04,146.15,148.93.13CNMR(C6D6)提供d0.90,3.57,26.46,32.56,32.78,62.88,98.14,119.19,121.97,125.84,127.15,128.83,129.03,129.55,134.57,135.04,136.41,136.51,147.24,148.96.二甲基[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚-1-基]硅烷胺合(2-)-N鈦制備如下。將[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-環(huán)戊二烯并茚-1-基]硅烷胺合(2-)-N]二氯化鈦(0.4970克，0.001039摩爾)攪拌加入二乙醚(50毫升)中，同時慢慢加入MeMgBr(0.0021摩爾，0.70毫升的3.0M二乙醚溶液)。將該混合物攪拌1小時。反應(yīng)期之后，去除揮發(fā)物，然后使用己烷萃取殘余物并過濾。去除己烷，分離出所需產(chǎn)物，為一種金黃色固體(0.4546克，66.7％產(chǎn)率)。1HNMR(C6D6)提供d0.071(s,3H),0.49(s,3H),0.70(s,3H),0.73(s,3H),1.49(s,9H),1.7-1.8(m,2H),2.5-2.8(m,4H),6.41(s,1H),7.29(t,3JHH=7.4Hz,2H),7.48(s,1H),7.72(d,3JHH=7.4Hz,2H),7.92(s,1H).13CNMR(C6D6)提供d2.19,4.61,27.12,32.86,33.00,34.73,58.68,58.82,118.62,121.98,124.26,127.32,128.63,128.98,131.23,134.39,136.38,143.19,144.85.在6加侖(22.7升)油夾套的、高壓釜(連續(xù)攪拌的反應(yīng)器)(CSTR)中，制備出實施例6-8。帶LightningA-320葉輪的磁力配合攪拌器用于混合。反應(yīng)器在475psig(3275kPa)下裝滿液體操作。工藝流程是底進上出。傳熱油循環(huán)通過反應(yīng)器的夾套，去除一些反應(yīng)熱。在反應(yīng)器的出口，有一個用于測定流動值和溶液密度的微動流量計。反應(yīng)器出口上的所有管路充有50psig(344.4KPa)的蒸汽且相互隔絕。在30psig(207KPa)下，將甲苯溶劑加入反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中的加料可通過微動質(zhì)量流量計進行測量。使用變速隔膜泵來控制加料速度。在溶劑泵的出料側(cè)，取側(cè)流用于催化劑注入管路(11b/hr(0.45千克/小時))和反應(yīng)器攪拌器(0.751b/hr(0.34千克/小時))的沖刷物流。這些物流可通過差壓流速計進行測量，并通過手工調(diào)節(jié)微流針閥進行控制。在30psig(207KPa)下，將除去阻聚劑的苯乙烯單體加入反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中的加料可通過微動質(zhì)量流量計進行測量。使用變速隔膜泵來控制加料速度。苯乙烯液流與剩余溶劑液流進行混合。在600psig(4137KPa)下，將乙烯加入反應(yīng)器中。通過位于流量控制閥之前的微動質(zhì)量流量計，測量乙烯氣流。在乙烯控制閥的出口處，使用Brooks流速計/控制器，將氫氣輸送到乙烯氣流中。乙烯/氫氣混合物在室溫下與溶劑/苯乙烯液流混合。通過夾套中具有-5℃乙二醇的熱交換器，溶劑/單體在進入反應(yīng)器時的溫度降至約5℃。該物流進入反應(yīng)器的底部。三元催化劑體系及其新鮮溶劑也從底部，但通過不同于單體物流的入口進入反應(yīng)器。催化劑組分是在惰性氣氛手套箱中制備的。將稀釋組分放入氮氣保護的圓筒中，然后加入位于工藝區(qū)的催化劑操作罐中。通過這些操作罐，使用活塞泵將催化劑增壓，然后用微動質(zhì)量流量計測量流速。這些物流相互混合，并與催化劑沖刷溶劑混合，之后通過單個注入管路進入到反應(yīng)器中。在用微動流量計測量溶液密度之后，向反應(yīng)器產(chǎn)物管路中加入催化劑失活劑(混以溶劑的水)以終止聚合反應(yīng)?？膳c催化劑失活劑一起加入其它聚合物添加劑。生產(chǎn)線上的靜態(tài)混合器可將催化劑失活劑與添加劑分散在反應(yīng)器出料物流中。然后該物流進入反應(yīng)器后的加熱器中，該加熱器可提供附加能量以閃蒸去除溶劑。在該物流離開反應(yīng)器后加熱器時發(fā)生閃蒸，這時反應(yīng)器壓力控制閥上的壓力由475psig(3275KPa)降低到約250mm絕對壓力。該閃蒸后的聚合物進入熱油夾套脫揮發(fā)份器中。在脫揮發(fā)份器中，去除了聚合物中約85％的揮發(fā)份。揮發(fā)份從脫揮發(fā)份器的上部離開。用乙二醇夾套交換器來凝結(jié)該物流，用真空泵進行抽吸，然后排放到乙二醇夾套溶劑和苯乙烯/乙烯分離容器中。溶劑和苯乙烯從容器下部去除，而乙烯則從上部去除。使用微動質(zhì)量流量計測量乙烯物流，然后分析其組成。通過測量排出的乙烯并計算溶劑/苯乙烯液流中溶解的氣體量，計算出乙烯的轉(zhuǎn)化率。使用齒輪泵將在脫揮發(fā)份器中分離出來的聚合物泵送到ZSK-30雙螺桿脫揮發(fā)份真空擠出機中。干聚合物以單個線材形式離開該擠出機。將該線料牽引通過水浴以進行冷卻。用空氣吹走該線料上的過量水分，然后用線料切割器將其切成顆粒。表3匯總了用于制備實施例6-8中各種單個乙烯苯乙烯共聚體的各種催化劑、助催化劑和工藝條件。表3<tablesid="table3"num="003"><table>實施例實施例6實施例7實施例8反應(yīng)器溫度，℃83.281.479.8溶劑流速，1b/hr(千克/小時)37.0(16.8)37.0(16.8)41.0(18.6)乙烯流速，1b/hr(千克/小時)1.9(0.9)1.9(0.9)2.2(1.0)氫氣流速，1b/hr(千克/小時)1.3(0.6)10(4.5)20(9.1)苯乙烯流速，1b/hr(千克/小時)7.1(3.2)7.0(3.2)21.0(9.5)C2H4轉(zhuǎn)化率百分?jǐn)?shù)97.096.497.4助催化劑FABbFABbFABbB/Ti比率3.53.53.5MMAOC/Ti比率3.53.56.0</table></tables>a催化劑為[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氫-s-環(huán)戊二烯并茚-1-基]硅烷胺合(2-)-N]-二甲基鈦。bFAB是三(五氟苯基)硼烷。c改性甲基鋁烷，可從AkzoNobel以HMAO-3A買到。為了測定氧氣滲透率，將樣品在190℃下熔化3分鐘，然后在190℃下，在20000磅(9072千克)的壓力下另外壓塑2分鐘。隨后，將熔融材料在室溫平衡的壓機中進行驟冷。所得膜的氧氣滲透率按照ASTMD3985-95，使用濕測試氣體，在25℃下，在OXTRAN2/20體系上進行測定。氧氣濃度為21％。將數(shù)據(jù)校正至100％氧氣濃度。這些數(shù)據(jù)匯總于表4。這些結(jié)果表明，最低氧氣滲透率值出現(xiàn)在該共聚體中的中間苯乙烯含量時，而不是在低或高苯乙烯含量時。表4<tablesid="table4"num="004"><table>實施例苯乙烯含量(摩爾百分?jǐn)?shù))O2傳輸率(厘米3·密耳/100英寸2·天·大氣壓O2)(厘米3/厘米·天·兆帕)實施例142.1125*(0.49)實施例230.390.3(0.35)實施例343.672*(0.28)對比實驗19.2498(1.93)對比實驗217.1520(2.02)對比實驗302412(9.37)對比實驗4N/A3340(12.98)對比實驗5100306(1.19)</table></tables>*2個數(shù)的平均值。樣品的拉伸應(yīng)變回復(fù)率測定如下。使用ASTM1708來制備樣品，然后在INSTRON1145拉伸機中以100％/分鐘的應(yīng)變速率進行變形直到破裂。24小時之后，測定該樣品上標(biāo)記區(qū)之間的距離，然后與變形前的相同區(qū)之間的距離進行比較。該差值以百分?jǐn)?shù)表示，看作是拉伸應(yīng)變回復(fù)率。這些數(shù)據(jù)匯總于表5。拉伸應(yīng)力松弛測定如下。使用Instron1145拉伸機來評估單軸拉伸應(yīng)力松弛。將10密耳(0.25毫米)標(biāo)距的壓塑膜(約20密耳(0.51毫米)厚)以20分鐘-1。應(yīng)變速率變形至50％應(yīng)變率。在10分鐘內(nèi)監(jiān)控保持50％伸長率所需的力。應(yīng)力松弛的數(shù)值定義為Sr，該百分?jǐn)?shù)=(fi-ff/fi)×100，其中fi為起始力，ff為終了力。這些數(shù)據(jù)匯總于表5。肖氏A硬度在23℃下按照ASTM-D240測定。這些數(shù)據(jù)匯總于表5。表5的結(jié)果表明，拉伸應(yīng)變回復(fù)和應(yīng)力松弛的最佳值出現(xiàn)在一個特定的共聚體苯乙烯含量范圍內(nèi)(約30％摩爾)。這些數(shù)據(jù)還表明，該材料的肖氏A硬度還隨著共聚體的苯乙烯含量而變化。權(quán)利要求1．一種密封，它包含一種在25℃下的氧氣傳輸系數(shù)低于300厘米3·密耳/100英寸2·天·大氣壓(1.2厘米3/厘米·天·兆帕)的聚合物組合物，其中所述聚合物組合物包含A)至少一種基本上無規(guī)共聚體，它包含(1)24-65％摩爾的衍生自以下單體的聚合物單元(ⅰ)至少一種亞乙烯基芳族單體，或(ⅱ)至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體，或(ⅲ)至少一種芳族亞乙烯基單體與至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的組合形式，和(2)35-76％摩爾的衍生自至少一種C2-20α-烯烴的聚合物單元；或B)一種共混物，它包含(1)35-99％重量(基于組分B1和B2的總重)的組分A；和(2)1-65％重量(基于組分B1和B2的總重)的至少一種非組分A的聚合物；和C)0-90％重量(基于組分A、B和C的總重)的至少一種填料。2．根據(jù)權(quán)利要求1的密封，它在25℃下的氧氣傳輸系數(shù)低于200厘米3·密耳/100英寸2·天·大氣壓(0.8厘米3/厘米·天·兆帕)，且對于在100％/分鐘的應(yīng)變速率下進行應(yīng)變的樣品，其拉伸應(yīng)變回復(fù)率大于70％，且其中所述聚合物組合物包含A)至少一種基本上無規(guī)共聚體，它包含(1)27-46％摩爾的衍生自以下單體的聚合物單元(ⅰ)以下結(jié)構(gòu)式的所代表的所述亞乙烯基芳族單體其中R1選自氫原子和含有3個或更低碳原子的烷基，且Ar為苯基或被1至5個選自鹵素、C1-4烷基和C1-4鹵代烷基的取代基所取代的苯基；或(ⅱ)由以下通式表示的位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體其中A1為含有至多20個碳原子的空間位阻大的脂族或環(huán)脂族取代基，R1選自氫原子和含有1至4個碳原子的烷基，優(yōu)選為氫原子或甲基；每個R2獨立地選自氫原子和含有1至4個碳原子的烷基，優(yōu)選為氫原子或甲基；或R1和A1也可以構(gòu)成環(huán)體系；和(2)54-73％摩爾的衍生自所述α-烯烴的聚合物單元，所述α-烯烴包括乙烯，或乙烯與丙烯、丁烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1中的至少一種；或B)所述共混物組分B，它包含(1)40-97％重量(基于組分B1和B2的總重)的組分A；和(2)60-3％重量(基于組分B1和B2的總重)的所述除組分A的聚合物，包括一種或多種以下物質(zhì)聚苯乙烯，高抗沖聚苯乙烯，聚氯乙烯，苯乙烯與丙烯腈、甲基丙烯腈、馬來酸酐、或α-甲基苯乙烯中至少一種的共聚物，脂族C2-C20α-烯烴的均聚物和共聚物，乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物，氯化α-烯烴聚合物，苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、或苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物；或含有低于24％摩爾下述聚合物單元的基本上無規(guī)α-烯烴/亞乙烯基單體共聚體，其中所述聚合物單元衍生自至少一種亞乙烯基芳族單體、或至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體、或至少一種亞乙烯基芳族單體與至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的組合形式；和C)所述填料組分C，其量為0-80％重量(基于組分A、B和C的總重)，包括滑石、碳酸鈣、三水合礬土、炭黑、玻璃纖維、粘土、長石、硅石或玻璃、熔凝硅石、礬土、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化銻、氧化鋅、硫酸鋇、硅酸鋁、硅酸鈣、二氧化鈦、玻璃微球、白堊或其任意混合物。3．根據(jù)權(quán)利要求1的密封，它在25℃下的氧氣傳輸系數(shù)低于150厘米3·密耳/100英寸2·天·大氣壓(0.6厘米3/厘米·天·兆帕)，且對于在100％/分鐘的應(yīng)變速率下進行應(yīng)變的樣品，其拉伸應(yīng)變回復(fù)率大于85％，且其中所述聚合物組合物包含A)至少一種基本上無規(guī)共聚體，它包含(1)29-37％摩爾的衍生自以下單體的聚合物單元ⅰ)所述亞乙烯基芳族單體，包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰-、間-和對-甲基苯乙烯、環(huán)上鹵化苯乙烯；或ⅱ)所述位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體，包括5-乙叉基-2-降冰片烯或1-乙烯基環(huán)己烯、3-乙烯基環(huán)己烯和4-乙烯基環(huán)己烯；(2)63-71％摩爾的衍生自所述α-烯烴的聚合物單元，所述α-烯烴包括乙烯，或乙烯與丙烯、丁烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1中的至少一種；或B)所述共混物組分B，它包含(1)40-95％重量(基于組分B1和B2的總重)的組分A；和(2)60-5％重量(基于組分B1和B2的總重)的所述除組分A的聚合物，包括一種或多種以下物質(zhì)聚苯乙烯，高抗沖聚苯乙烯，聚氯乙烯，脂族C2-C20α-烯烴的均聚物和共聚物，乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物，苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物，或含有低于24％摩爾下述聚合物單元的基本上無規(guī)α-烯烴/亞乙烯基單體共聚體，其中所述聚合物單元衍生自至少一種亞乙烯基芳族單體、或至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體、或至少一種亞乙烯基芳族單體與至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的組合形式；和C)所述填料組分C，其量為0-70％重量(基于組分A、B和C的總重)，包括滑石、碳酸鈣、三水合礬土、硫酸鋇、二氧化鈦、或其任意混合物。4．根據(jù)權(quán)利要求3的密封，其中所述聚合物組合物包含100％重量的所述基本上無規(guī)共聚體，且其中所述組分A1為苯乙烯，組分A2為乙烯。5．根據(jù)權(quán)利要求3的密封，其中所述聚合物組合物包含100％重量的所述基本上無規(guī)共聚體，且其中所述組分A1為苯乙烯，組分A2為乙烯與丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1中至少一種的共聚體。6．根據(jù)權(quán)利要求1的密封，其中所述基本上無規(guī)共聚體是交聯(lián)的。7．根據(jù)權(quán)利要求1的密封，其形式為墊圈、容器蓋襯里、或隔絕膜。8．一種包含權(quán)利要求1的密封的密封體系。9．根據(jù)權(quán)利要求8的密封體系，其形式為容器蓋。10．一種塑料容器蓋，它包括(a)塑料基材壁；和(b)密封襯里，其中所述襯里在所述基材壁內(nèi)部擠出、切割和壓塑，所述襯里包含權(quán)利要求1的密封。11．一種金屬容器蓋，它包括(a)金屬基材壁；和(b)密封襯里，其中所述襯里在所述基材壁內(nèi)部擠出、切割和壓塑，所述襯里包含權(quán)利要求1的密封。12．根據(jù)權(quán)利要求10的塑料容器蓋，其中所述密封襯里是一種泡沫材料。13．根據(jù)權(quán)利要求11的金屬容器蓋，其中所述密封襯里是一種泡沫材料。14．根據(jù)權(quán)利要求10的塑料容器蓋，其中所述密封襯里擠出成一種片材，且由所述片材切出環(huán)狀圓盤，這樣可得到預(yù)成型的蓋，隨后粘附或熱固定到所述基材壁(a)的內(nèi)部。15．根據(jù)權(quán)利要求11的金屬容器蓋，其中所述密封襯里擠出成一種片材，且由所述片材切出環(huán)狀圓盤，這樣可得到預(yù)成型的蓋，隨后粘附或熱固定到所述基材壁(a)的內(nèi)部。16．根據(jù)權(quán)利要求14的塑料容器蓋，其中所述密封襯里是一種泡沫材料。17．根據(jù)權(quán)利要求15的金屬容器蓋，其中所述密封襯里是一種泡沫材料。18．一種由熱塑性樹脂模塑成的瓶蓋，所述瓶蓋包括能夠在所述瓶蓋作用到瓶上時產(chǎn)生密封咬合的密封層，所述密封層包含一種聚合物組合物，該聚合物組合物在25℃下的氧氣傳輸系數(shù)低于200厘米3·密耳/100英寸2·天·大氣壓(0．8厘米3/厘米·天·兆帕)，且對于在100％/分鐘的應(yīng)變速率下進行應(yīng)變的樣品，其拉伸應(yīng)變回復(fù)率大于70％，且其中所述聚合物組合物包含A)至少一種基本上無規(guī)共聚體，它包含(1)27-46％摩爾的衍生自以下單體的聚合物單元(a)至少一種亞乙烯基芳族單體，或(b)至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體，或(c)至少一種芳族亞乙烯基單體與至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的組合形式，和(2)54-73％摩爾的衍生自至少一種C2-20α-烯烴的聚合物單元；或B)一種共混物，它包含(1)35-99％重量(基于組分B1和B2的總重)的組分A；和(2)1-65％重量(基于組分B1和B2的總重)的至少一種非組分A的聚合物；和C)基于組分A、B和C的總重，0-80％重量的至少一種填料。19．一種由金屬模塑成的瓶蓋，所述瓶蓋包括能夠在所述瓶蓋作用到瓶上時產(chǎn)生密封咬合的密封層，所述密封層包含一種聚合物組合物，該聚合物組合物在25℃下的氧氣傳輸系數(shù)低于200厘米3·密耳/100英寸2·天·大氣壓(0.8厘米3/厘米·天·兆帕)，且對于在100％/分鐘的應(yīng)變速率下進行應(yīng)變的樣品，其拉伸應(yīng)變回復(fù)率大于70％，且其中所述聚合物組合物包含A)至少一種基本上無規(guī)共聚體，它包含(1)27-46％摩爾的衍生自以下單體的聚合物單元(a)至少一種亞乙烯基芳族單體，或(b)至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體，或(c)至少一種芳族亞乙烯基單體與至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的組合形式，和(2)54-73％摩爾的衍生自至少一種C2-20α-烯烴的聚合物單元；或B)一種共混物，它包含(1)35-99％重量(基于組分B1和B2的總重)的組分A；和(2)1-65％重量(基于組分B1和B2的總重)的至少一種非組分A的聚合物；和C)0-80％重量(基于組分A、B和C的總重)的至少一種填料。20．根據(jù)權(quán)利要求1的密封，其形式為膜。21．根據(jù)權(quán)利要求1的密封，其形式為泡沫材料。22．根據(jù)權(quán)利要求21的密封，其中所述泡沫材料包含交聯(lián)的基本上無規(guī)共聚體。23．一種包含至少兩層的多層膜，其中所述層的至少一層包含一種在25℃下的氧氣傳輸系數(shù)低于300厘米3·密耳/100英寸2·天·大氣壓(1．2厘米3/厘米·天·兆帕)的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含A)至少一種基本上無規(guī)共聚體，它包含(1)24-65％摩爾的衍生自以下單體的聚合物單元(a)至少一種亞乙烯基芳族單體，或(b)至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體，或(c)至少一種芳族亞乙烯基單體與至少一種位阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的組合形式，和(2)35-76％摩爾的衍生自至少一種C2-20α-烯烴的聚合物單元；或B)一種共混物，它包含(1)35-99％重量(基于組分B1和B2的總重)的組分A；和(2)1-65％重量(基于組分B1和B2的總重)的至少一種非組分A的聚合物；和C)基于組分A、B和C的總重，0-80％重量的至少一種填料；且其中至少一其它層包含除了組分A或B的聚合物組合物。24．根據(jù)權(quán)利要求18的瓶蓋，其中所述密封層包含權(quán)利要求23的多層膜。25．根據(jù)權(quán)利要求19的瓶蓋，其中所述密封層包含權(quán)利要求23的多層膜。26．一種包含權(quán)利要求6的密封的密封體系。27．一種包含權(quán)利要求22的密封的密封體系。全文摘要本發(fā)明公開了包括容器蓋襯里、墊圈和隔絕膜在內(nèi)的各種密封,包含一種在25℃下的氧氣傳輸系數(shù)低于300厘米文檔編號C08F212/04GK1284101SQ98813214公開日2001年2月14日申請日期1998年12月16日優(yōu)先權(quán)日1997年12月16日發(fā)明者R·P·馬克維奇,Y·W·切昂,M·J·格斯特,J·J·蓋索思,P·T·德拉瑟斯申請人:陶氏化學(xué)公司