專(zhuān)利名稱：用于由擠出吹塑料方法制造制品的聚酰胺組合物和獲得的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有適用于由擠壓吹塑方法制造組件或者制品的特性的熱塑性組合物。
它更特別地涉及基于熱塑性聚酰胺的組合物，該組合物具有低模量和因此允許制造出柔性的或者包含至少一個(gè)柔性部件的組件或者制品。
基于聚酰胺的組合物已經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間用作由各種成形技術(shù)制造模塑組件或者制品的原料。在這些技術(shù)中，擠出吹塑方法允許制造出例如中空物品比如瓶子，管，大容器，軟管和硬管。聚酰胺組合物在這項(xiàng)成形技術(shù)中的使用經(jīng)歷了重要的發(fā)展。
然而，基于聚酰胺的組合物在熔化狀態(tài)下的流變性質(zhì)必須加以改進(jìn)以實(shí)施該擠出吹塑技術(shù)。因此，人們提出很多解決辦法，比如通過(guò)提高聚合度或者通過(guò)添加雙官能團(tuán)擴(kuò)鏈劑來(lái)提高聚酰胺的分子量，為的是適應(yīng)和改進(jìn)這些流變性質(zhì)。
也有人建議添加離聚物彈性體或者交聯(lián)劑，例如專(zhuān)利申請(qǐng)WO93/04129，WO 90/07556和WO 90/07555。
然而，這些組合物不可能制造出具有足夠柔性的尤其是熱機(jī)需要的制品或者組件，比如需要顯示出一定柔性和高沖擊強(qiáng)度的那些。
事實(shí)上，這些組件在安裝的時(shí)候或者在熱機(jī)或車(chē)輛的運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中經(jīng)常要經(jīng)受張力，這可以使它們立即或在老化過(guò)程中產(chǎn)生斷裂，或者完全阻礙它們的安裝。組件的柔性不應(yīng)受溫度的影響。事實(shí)上，熱機(jī)上的氣管和水管是在低溫下安裝的，但在機(jī)器操作的時(shí)候卻要經(jīng)受可達(dá)130℃的高溫。為了避免這些管子的任何損壞，組合物必須在低溫和在升高溫度下(大約150℃)有足夠的柔性。
而且，已知的組合物不適合于組件如硬管，軟管和包括軟部件和硬部件相連接的管子的生產(chǎn)。因此有必要生產(chǎn)由多個(gè)元件通過(guò)系統(tǒng)或機(jī)械連接的器具如套圈或墊圈來(lái)組裝的組件。在這些系統(tǒng)中，軟部件一般由彈性材料如熱塑性橡膠構(gòu)成的。
本發(fā)明的目的之一是提供基于聚酰胺的組合物，它在熔化狀態(tài)的流變性能與擠出吹塑成型方法是相適應(yīng)的，以及具有例如在低溫下改進(jìn)的柔性。
本發(fā)明的另一目的是提供能夠生產(chǎn)出包括軟部件和硬部件相互連接的組件的組合物。這些組件能夠有利地通過(guò)依次進(jìn)行的擠出吹塑技術(shù)來(lái)生產(chǎn)。
為了達(dá)到此目的，本發(fā)明提供了熱塑性組合物，其特征在于包括基于熱塑性聚酰胺聚合物的基質(zhì)和至少一種以組合物的10％到50％重量之間濃度存在的抗沖擊改性劑，上述組合物的模量小于1500MPa。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選特征，組合物包括了用于聚酰胺基質(zhì)的增塑劑，它以上述聚酰胺基質(zhì)的5％到20％重量之間的濃度存在。
有利地，組合物包括作為另一組件的用于聚酰胺基質(zhì)的擴(kuò)鏈劑，它以聚酰胺基質(zhì)的0.05％到5％重量之間的濃度存在。
本發(fā)明的熱塑性組合物有利地具有低于1000MPa的模量。
因此本發(fā)明的組合物能夠生產(chǎn)出柔性度足以使得例如在熱機(jī)中容易安裝的不需要用復(fù)雜的輪廓來(lái)成型的組件如硬管，軟管和管子。
而且，該基于聚酰胺的熱塑性組合物能夠結(jié)合普通的熱塑性聚酰胺組合物來(lái)使用，以生產(chǎn)出包括硬部件和軟部件相互連接的組件。換而言之，這些部件的各連接處是由構(gòu)成所使用的組合物的基質(zhì)的相容性來(lái)獲得，不使用外部的固定和連接器具。尤其是可以通過(guò)使用依次進(jìn)行的注塑，擠塑或模塑技術(shù)生產(chǎn)這些組件。
組件的軟部件有利地具有多層折迭形式，這使得有可能進(jìn)一步改進(jìn)硬管或管子的柔性。組件的這種形狀尤其可通過(guò)使用擠出吹塑技術(shù)來(lái)得到。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選特征，熱塑性組合物具有在0.5～8g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)。該指數(shù)通過(guò)使用5kg載荷在275℃下測(cè)定。該流動(dòng)指數(shù)范圍尤其應(yīng)使得這些組合物能夠被用于擠出吹塑技術(shù)的成型方法中。
此外，本發(fā)明組合物有利地具有高于800J/m的缺口艾佐德沖擊強(qiáng)度(在23℃測(cè)量)。
適合于本發(fā)明的熱塑性聚酰胺基質(zhì)尤其包括半結(jié)晶性聚酰胺。
適于本發(fā)明的半結(jié)晶性聚酰胺是指將飽和的脂族二羧酸例如己二酸，壬二酸，癸二酸，十二酸，脂肪酸如脂肪酸的二聚物或它們的混合物與伯二胺，優(yōu)選具有4到12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和脂族伯二胺，例如六亞甲基二胺，三甲基六亞甲基二胺，四亞甲基二胺，間二甲苯二胺或它們的混合物縮聚而獲得的聚合物；通過(guò)將含有4到12個(gè)碳原子烴鏈的ω-氨基鏈烷酸直接均縮聚或通過(guò)將源于這些酸的內(nèi)酰胺水解開(kāi)鏈和聚合反應(yīng)獲得的聚酰胺；從前述聚酰胺的初始單體或與其它單體如對(duì)苯二酸和/或間苯二酸、包括聚乙二醇或聚丙二醇鏈作為有機(jī)基的二胺獲得的共聚酰胺；以及這些聚酰胺或它們的共聚物的混合物。
為了說(shuō)明由二酸和二胺縮聚得到的聚酰胺，例如可以提及-尼龍4，6(四亞甲基二胺和己二酸的聚合物)，-尼龍6，6(六亞甲基二胺和己二酸的聚合物)，-尼龍6，9(六亞甲基二胺和壬二酸的聚合物)，-尼龍6，10(六亞甲基二胺和癸二酸的聚合物)，-尼龍6，12(六亞甲基二胺和十二雙酸的聚合物)，和-尼龍12，12(十二烷二胺和十二酸的聚合物)。
為了說(shuō)明通過(guò)將內(nèi)酰胺或合適的α～ω-氨基酸均縮聚獲得的聚酰胺，可提及的有-尼龍4(4-氨基丁酸或γ-丁內(nèi)酰胺的聚合物)，-尼龍5(5-氨基戊酸或δ-戊內(nèi)酰胺的聚合物)，-尼龍6(ε-己內(nèi)酰胺的聚合物)，-尼龍7(7-氨基庚酸的聚合物)，-尼龍8(辛內(nèi)酰胺的聚合物)，-尼龍9(9-氨基壬酸的聚合物)，
-尼龍10(10-氨基癸酸的聚合物)，-尼龍11(11-氨基十一烷酸的聚合物)，-尼龍12(12-氨基十二烷酸或十二碳內(nèi)酰胺的聚合物)。
為了說(shuō)明共聚酰胺，例如可提及-尼龍6，6/6，10(六亞甲基二胺，己二酸和癸二酸的共聚物)，-尼龍6，6/6(六亞甲基二胺，己二酸和己內(nèi)酰胺的共聚物)，-尼龍6/12-尼龍6/11-尼龍6/6，36優(yōu)選的聚合物是尼龍6，6，尼龍6或它們的共聚物，或這些聚酰胺與其它聚酰胺如PA 6/6，36的混合物。
聚酰胺在組合物中的濃度在55％和70％重量之間是有利的。
組合物的沖擊改性劑有利地為具有Tg低于0℃，優(yōu)選低于-20℃的化合物。而且，為了獲得很低模量的組合物，如低于1000MPa，該化合物有利地具有低于200MPa的模量。
本發(fā)明優(yōu)選的改性劑為顯示或不顯示彈性體性質(zhì)的聚烯烴。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選特征，組合物的至少一些彈性改進(jìn)化合物包括能夠與聚酰胺反應(yīng)的極性官能團(tuán)。例如，這些極性官能團(tuán)能夠是酸，酸酐，丙烯酸，甲基丙烯酸或環(huán)氧官能團(tuán)。
這些官能團(tuán)一般被接枝到化合物的大分子鏈上。
作為適合于本發(fā)明的聚烯烴，可以提及聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯或乙烯與α-烯烴的共聚物，如乙烯/丙烯二烯和乙烯-丙烯共聚物。
作為特別優(yōu)選的聚合物，可提及已知的名稱為ULDPE的極低密度聚乙烯。這些化合物為乙烯和具有4到10個(gè)碳原子的具有在0.5和7g/10min之間，優(yōu)選低于1g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD 1238在2.16kg負(fù)載在190℃下測(cè)量的指數(shù))和低于0.9g/cm3，有利地為0.86～0.90g/cm3的密度的α-烯烴共聚物。
有利地，ULDPE聚乙烯包括接枝極性的官能團(tuán)如酸或酸酐官能團(tuán)，例如馬來(lái)酸酐官能團(tuán)。這些極性官能團(tuán)在ULDPE聚乙烯中的重量濃度能夠在寬的范圍內(nèi)變化。例如，該濃度相對(duì)于聚乙烯重量能夠在0.01wt％和0.8wt％之間。與它們的生產(chǎn)方法一樣，這些ULDPE共聚物數(shù)年前便已屬于公知內(nèi)容。具體地，它們由ENICHEM公司以“Clearflex CH GO”的商品名銷(xiāo)售。
接枝了極性官能團(tuán)如馬來(lái)酸酐的共聚物也是已知的，尤其描述在歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)No.0 581 360和No.0 646 247中。
沖擊改性劑(或回彈性改性劑)在組合物中的濃度尤其取決于所需的沖擊強(qiáng)度水平。優(yōu)先地，該濃度為聚酰胺基質(zhì)的10％到50wt％之間，更優(yōu)選20％到40％之間。
根據(jù)本發(fā)明的另一特征，熱塑性組合物能夠包括用于聚酰胺基質(zhì)的增塑劑。該增塑劑有利地以相對(duì)于聚酰胺基質(zhì)重量的5％到20％的濃度存在。
作為適合的增塑劑的實(shí)例，可提及磺酰胺如鄰，對(duì)-甲苯-磺酰胺，N-乙基-鄰，對(duì)-甲苯磺酰胺，N-丁基苯磺酰胺，對(duì)羥基苯甲酸C1～20烷基酯，聚乙二醇和聚丙二醇。
根據(jù)本發(fā)明的另一特征，當(dāng)通過(guò)擠出吹塑技術(shù)使熱塑性組合物成型時(shí)用于聚酰胺基質(zhì)的擴(kuò)鏈劑尤其優(yōu)選以聚酰胺基質(zhì)的0.05％到5wt％的濃度存在。
該聚合物擴(kuò)鏈劑使得有可能增加聚酰胺基質(zhì)的分子量，為的是在所得到的制品中保持一定柔性的同時(shí)，還使得組合物在熔化狀態(tài)下呈現(xiàn)與擠出吹塑方法相適應(yīng)的流變性能，即組合物的模量較低。
作為擴(kuò)鏈劑化合物，可以提及含有至少兩個(gè)能夠與聚酰胺的末端氨基或酸官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物。本發(fā)明的優(yōu)選的官能團(tuán)是環(huán)氧，酸酐或異氰酸酯官能團(tuán)。
這類(lèi)化合物描述在多個(gè)文獻(xiàn)，如US專(zhuān)利Nos.4,433,116，4,417,031和4,417,032和EP 0 295 905中。
因此，環(huán)氧化合物是本發(fā)明優(yōu)選的二官能化合物。環(huán)氧化合物的實(shí)例可提及二環(huán)氧基聚二醇，二環(huán)氧基雙酚A，三縮水甘油基醚，二縮水甘油基醚和二環(huán)氧基雙酚F。這些環(huán)氧化合物有利地具有高于1000g的分子量。
本發(fā)明的組合物也可以包括一種或多種其它組分。例如，這些組分是不改變組合物的基本特性但改進(jìn)了它的熱或光穩(wěn)定性或它的脫模性能的添加劑。
因此，作為實(shí)例可以提及的熱穩(wěn)定劑有如堿金屬鹵化物，光穩(wěn)定劑如胺和位阻酚，潤(rùn)滑劑如蠟，以及成核劑。
本發(fā)明的組合物當(dāng)然能夠包括顏料或染料，以及其它常用添加劑。
本發(fā)明的組合物能夠通過(guò)混合各種組分來(lái)制備。例如，該混合操作有利地通常在單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行?；旌衔镫S后以線材的形式被擠出，再被切成粒料形式。
這樣獲得的粒料被送入模塑，注塑，擠出和拉擠成型的裝置中。
本發(fā)明的組合物更具體地適合于采用擠出吹塑成型技術(shù)，如按序的擠出吹塑，2D或3D擠出吹塑。
事實(shí)上，本發(fā)明組合物的物理和流變性能使其特別適合于組件，例如中空組件，如熱機(jī)的空氣管，燃料管或冷卻系統(tǒng)的生產(chǎn)。
在閱讀下文給出的實(shí)施例后，將會(huì)更清楚了解本發(fā)明的細(xì)節(jié)，優(yōu)點(diǎn)和目的。這些實(shí)施例僅僅為了說(shuō)明本發(fā)明。唯一的一張圖為包括硬部件和軟部件的組件的示意圖。
除非另有說(shuō)明，以下實(shí)施例中的百分?jǐn)?shù)都表示相對(duì)于組合物的總重量。
組合物的性能根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)來(lái)測(cè)定。熔體粘度指數(shù)(MFI)在275℃在5000g的載荷下測(cè)定。
聚酰胺6的相對(duì)粘度(ηrel)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化方法(ISO307，1984)，以在95.7wt％硫酸中聚酰胺濃度為1wt％的溶液來(lái)測(cè)定。實(shí)施例1通過(guò)將以下列出的各種組分在進(jìn)料速度為30kg/h和螺桿旋轉(zhuǎn)速度為270轉(zhuǎn)/分的W&P ZSK 40型雙螺桿擠出機(jī)中在270℃下混合，獲得本發(fā)明的組合物。
-聚酰胺6(ηrel＝4.8) 58.0％-沖擊改性劑(PRIMEFLEXAFG4W) 40.0％-擴(kuò)鏈劑(ARALDITEGT7071) 0.80％-顏料(炭黑)0.90％-潤(rùn)滑劑(硬脂酸鈣) 0.30％該組合物具有下述特征-熔體粘度指數(shù)(MFI) 0.9g/10min-模量 1300Mpa-艾佐德沖擊強(qiáng)度900J/m沖擊改性劑為ENICHEM公司以商品名PRIMEFLEXAFG4W銷(xiāo)售的ULDPE聚乙烯。該化合物密度為0.885g/cm3，在190℃ 2.16kg載荷下測(cè)量的熔體粘度指數(shù)為0.7-0.8g/10min，和Tg為-45℃。
至于擴(kuò)鏈劑，所使用的化學(xué)試劑是含有環(huán)氧官能團(tuán)的化合物(環(huán)氧當(dāng)量數(shù)在1.90和2.0eq/kg之間)。以商品名ARALDITEGT7071銷(xiāo)售。
所使用的黑色顏料是石墨黑或石墨黑和苯胺黑的混合物。實(shí)施例2新組合物根據(jù)實(shí)施例1的操作模式在250℃的混合溫度生產(chǎn)。
該組合物的配方如下-聚酰胺6(ηrel＝3.8) 33.60％-共聚酰胺6/6-36(NYCOA2012) 30.0％-沖擊改性劑(PRIMEFLEXAFG4W)35.0％-擴(kuò)鏈劑(ARALDITEGT7071)0.80％-抗氧化劑 0.30％-潤(rùn)滑劑(硬脂酸鈣) 0.30％該組合物具有以下特征-熔體粘度指數(shù)(MFI)1.2g/10min-模量 1300MPa-艾佐德沖擊強(qiáng)度 1000J/m實(shí)施例3根據(jù)實(shí)施例2的操作模式制備具有以下配方的本發(fā)明組合物-聚酰胺6(ηrel＝3.8) 20.1％-共聚酰胺6/6-36(NYCOA2012) 48.5％-沖擊改性劑(PRIMEFLEXAFG4W)30.0％-擴(kuò)鏈劑(ARALDITEGT7071)0.80％-抗氧化劑 0.30％-潤(rùn)滑劑(硬脂酸鈣) 0.30％該組合物具有以下特征-熔體粘度指數(shù)(MFI)1.9g/10min-模量 1300MPa-艾佐德沖擊強(qiáng)度 1000J/m實(shí)施例4根據(jù)實(shí)施例2的操作模式制備具有以下配方的本發(fā)明組合物-聚酰胺6(ηrel＝3.8) 18.6％-共聚酰胺6/6-36(NYCOA2012) 45.0％-沖擊改性劑(PRIMEFLEXAFG4W)35.0％-擴(kuò)鏈劑(ARALDITEGT7071)0.80％-抗氧化劑 0.30％-潤(rùn)滑劑(硬脂酸鈣) 0.30％該組合物具有以下特征-熔體粘度指數(shù)(MFI)1.5g/10min-模量 1200MPa-艾佐德沖擊強(qiáng)度 1000J/m實(shí)施例5根據(jù)實(shí)施例2的操作模式制備具有以下配方的本發(fā)明組合物-聚酰胺6(ηrel＝3.8) 17.1％-共聚酰胺6/6-36(NYCOA2012) 41.5％
-沖擊改性劑(PRIMEFLEXAFG4W)40.0％-擴(kuò)鏈劑(ARALDITEGT7071)0.80％-抗氧化劑 0.30％-潤(rùn)滑劑(硬脂酸鈣) 0.30％該組合物具有以下特征-熔體粘度指數(shù)(MFI)1.2g/10min-模量 900MPa-艾佐德沖擊強(qiáng)度 1100J/m實(shí)施例6根據(jù)實(shí)施例2的操作模式制備具有以下配方的根據(jù)本發(fā)明的組合物-共聚酰胺6/6-36(NYCOA2012) 63.6％-沖擊改性劑(PRIMEFLEXAFG4W)35.0％-擴(kuò)鏈劑(ARALDITEGT7071)0.80％-抗氧化劑 0.30％-潤(rùn)滑劑(硬脂酸鈣) 0.30％該組合物具有以下特征-熔體粘度指數(shù)(MFI)2.2g/10min-模量 1000MPa-艾佐德沖擊強(qiáng)度 1100J/m實(shí)施例7根據(jù)實(shí)施例2的操作模式用以下配方在混合溫度為260℃的條件下制備本發(fā)明組合物-聚酰胺6(ηrel＝4.8) 64.4％-沖擊改性劑(PRIMEFLEXAFG4W)28.0％-增塑劑(N-BBSA或N-丁基苯磺酰胺) 7.0％-抗氧化劑 0.30％-潤(rùn)滑劑(硬脂酸鈣) 0.30％該組合物具有以下特征
-熔體粘度指數(shù)(MFI)2.2g/10min-模量 800MPa-艾佐德沖擊強(qiáng)度 1200J/m實(shí)施例8根據(jù)實(shí)施例2的操作模式用以下配方在混合溫度為260℃制備本發(fā)明組合物-聚酰胺6(ηrel＝4.8) 64.7％？-沖擊改性劑(PRIMEFLEXAFG4W)28.0％-增塑劑(MW為200的聚乙二醇)7.0％-抗氧化劑 0.30％-潤(rùn)滑劑(硬脂酸鈣) 0.30％該組合物具有以下特征-熔體粘度指數(shù)(MFI)6.0g/10min-模量 500MPa-艾佐德沖擊強(qiáng)度 1100J/m實(shí)施例9根據(jù)實(shí)施例2的操作模式用以下配方制備本發(fā)明組合物-聚酰胺6(ηrel＝3.8) 22.1％-共聚酰胺6/6，6(NYCOA2062) 35.0％-沖擊改性劑(PRIMEFLEXAFG4W)30.0％-增塑劑(N-BBSA或N-丁基苯磺酰胺) 10.0％-顏料(炭黑) 0.9％-抗氧化劑 2.0％-潤(rùn)滑劑(硬脂酸鈣) 0.30％該組合物具有以下特征-熔體粘度指數(shù)(MFI)4.2g/10min-模量 300MPa-艾佐德沖擊強(qiáng)度 1200J/m實(shí)施例10
根據(jù)實(shí)施例2的操作模式用以下配方制備本發(fā)明組合物-聚酰胺6(ηrel＝3.8)21.1％-共聚酰胺6/6，6(NYCOA2062)35.0％-沖擊改性劑(PRIMEFLEXAFG4W) 30.0％-擴(kuò)鏈劑(ARALDITEGT7071) 1.0％-增塑劑(N-BBSA或N-丁基苯磺酰胺) 10.0％-顏料(炭黑) 0.9％-抗氧化劑2.0％-潤(rùn)滑劑(硬脂酸鈣)0.30％該組合物具有以下特征-熔體粘度指數(shù)(MFI) 1.0g/10min-模量300MPa-艾佐德沖擊強(qiáng)度 1200J/m實(shí)施例11根據(jù)實(shí)施例2的操作模式用以下配方制備根據(jù)本發(fā)明的組合物-聚酰胺6(ηrel＝5.2)61.8％-共聚酰胺6/6-36(NYCOA2012)30.0％-沖擊改性劑(EXXELORVA1801)28.0％-增塑劑(N-BBSA或N-丁基苯磺酰胺) 7.0％-顏料(炭黑) 0.9％-抗氧化劑2.0％-潤(rùn)滑劑(硬脂酸鈣)0.30％該組合物具有以下特征-熔體粘度指數(shù)(MFI) 5.0g/10min-模量700MPa-艾佐德沖擊強(qiáng)度 1200J/m實(shí)施例12根據(jù)實(shí)施例2的操作模式用以下配方制備本發(fā)明組合物-聚酰胺6(ηrel＝5.2)39.8％
-共聚酰胺PA 6/6-9(NYCOA2047) 30.0％-沖擊改性劑(EXXELORVA1801) 20.0％-增塑劑(鄰，對(duì)-甲苯磺酰胺)7.0％-顏料(炭黑) 0.9％-抗氧化劑 2.0％-潤(rùn)滑劑(硬脂酸鈣) 0.30％該組合物具有以下特征-熔體粘度指數(shù)(MFI)7.0g/10min-模量 1400MPa-艾佐德沖擊強(qiáng)度 1000J/m實(shí)施例13其形狀如附圖
所示的制品通過(guò)按序擠出的擠出吹塑方法來(lái)生產(chǎn)。
該制品在商標(biāo)為BATTENFELD 2D的按序共擠出裝置上生產(chǎn)，該裝置包括2個(gè)單螺桿擠出裝置和一個(gè)共擠出模頭。每一個(gè)擠出裝置包括一個(gè)貯存單元。
擠出裝置的直徑為60mm，第一個(gè)裝置的長(zhǎng)度/直徑比率為20和第二個(gè)的為24。第一個(gè)裝置的貯存容量為0.7L，第二個(gè)的為1L。
擠出模頭的直徑為32mm，擠壓力為25噸。
附圖所示的制品是一根管子，它包括擠出吹塑硬聚酰胺獲得的第一個(gè)部件1，擠出吹塑硬聚酰胺組合物獲得的第二個(gè)部件2和擠出吹塑實(shí)施例1的聚酰胺組合物生產(chǎn)的多層折迭形式的第三個(gè)中間部件3。每一個(gè)部件的擠出都按序進(jìn)行。
權(quán)利要求
1.熱塑性組合物，其特征在于包括基于熱塑性聚酰胺聚合物和至少一種以占組合物重量10到50％的濃度存在的沖擊改性劑的基質(zhì)，上述組合物的模量低于1500MPa。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于包括用于聚酰胺基質(zhì)的增塑劑，該增塑劑以聚酰胺基質(zhì)重量的5％到20％的濃度存在。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于包括用于聚酰胺基質(zhì)的擴(kuò)鏈劑，該擴(kuò)鏈劑以聚酰胺基質(zhì)重量的0.05到5％的濃度存在。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于在5kg載荷和275℃下具有0.5g/10min到8g/10min之間的熔體流動(dòng)指數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于具有低于1000MPa的模量。
6.根據(jù)權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于在23℃下的缺口艾佐德抗沖強(qiáng)度高于800J/m。
7.根據(jù)前面權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于沖擊改性劑選自具有Tg低于0℃和模量低于200Mpa的化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其特征在于上述沖擊改性劑是選自聚烯烴的化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其特征在于至少一些沖擊改性劑包括能夠與聚酰胺基質(zhì)反應(yīng)的極性官能團(tuán)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征在于極性官能團(tuán)選自酸，酸酐，丙烯酸，甲基丙烯酸和環(huán)氧官能團(tuán)。
11.根據(jù)權(quán)利要求7到10中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于沖擊改性劑是密度低于0.9及在190℃和2.16kg載荷下熔體流動(dòng)指數(shù)在0.5和7g/10min之間，優(yōu)選低于1g/10min的極低密度聚乙烯(ULDPE)。
12.根據(jù)權(quán)利要求2到11中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于增塑劑選自磺酰胺如鄰，對(duì)-甲苯磺酰胺，N-乙基-鄰，對(duì)-甲苯磺酰胺，N-丁基苯磺酰胺，對(duì)羥基苯甲酸C1～20烷基酯，聚乙二醇和聚丙二醇。
13.根據(jù)權(quán)利要求3到12中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于擴(kuò)鏈劑為有機(jī)二環(huán)氧，二酸酐或二異氰酸酯化合物。
14.根據(jù)前面權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于聚酰胺樹(shù)脂選自PA6，PA6.6，它們的共聚物，PA6/6.36，PA6/6-9，PA6.10，PA6.12，PA6.36，PA6.11/6.12或它們的混合物。
15.將前面權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物成型而獲得的制品。
16.制品，其特征在于包括至少一個(gè)由權(quán)利要求1到14中任一項(xiàng)的組合物成型而獲得的軟部件，和至少一種與上述軟部件連接的硬部件，該硬部件是通過(guò)將以一種與柔性組合物的聚酰胺相容的熱塑性材料基質(zhì)為基礎(chǔ)的組合物成型來(lái)獲得的。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的制品，其特征在于形成硬部件的組合物的熱塑性基質(zhì)是聚酰胺樹(shù)脂。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17的制品，其特征在于軟部件具有多層折迭形式。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚酰胺組合物,在熔化狀態(tài)下它的流變性能適應(yīng)于由擠出吹塑成形的方法且在例如低溫下具有改進(jìn)的柔性。該組合物包括以聚酰胺熱塑性聚合物為基礎(chǔ)的基質(zhì)和至少一種改進(jìn)沖擊強(qiáng)度的試劑,后者以占組合物的10－50%的重量濃度存在,該組合物的模量是低于1500MPa。本發(fā)明還涉及管形制品,它包括由硬質(zhì)聚酰胺經(jīng)擠出吹塑方法獲得的第一部分(1),同樣由硬質(zhì)聚酰胺組合物經(jīng)擠出吹塑方法獲得的第二部分(2),和由對(duì)應(yīng)于實(shí)施例1的聚酰胺組合物經(jīng)擠出吹塑方法生產(chǎn)的伸縮囊形式的中間第三部分(3)。各部分的擠出是依次連續(xù)進(jìn)行的。
文檔編號(hào)C08L77/00GK1257528SQ98805383
公開(kāi)日2000年6月21日 申請(qǐng)日期1998年4月9日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月25日
發(fā)明者C·阿曼尼 申請(qǐng)人:羅狄亞塑料工程股份有限責(zé)任公司