專利名稱：含氟聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含氟聚合物組合物，它包含特定的含氟溶劑和溶解在該溶劑中的主鏈中具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的含氟無(wú)定形聚合物。
全氟聚合物通常具有優(yōu)良的特性，如耐熱性和耐化學(xué)性強(qiáng)、折射率和介電常數(shù)小。這些全氟聚合物的代表有聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物和四氟乙烯/六氟丙烯共聚物。然而，這些含氟聚合物通常是不溶于溶劑的。
WO96/22356揭示了將無(wú)定形四氟乙烯共聚物溶解或分散在溶劑(如C5F11OCH3、C5F11OC2H5或C8F17OCH3)中，得到涂料組合物。然而，并沒(méi)有無(wú)定形四氟乙烯共聚物確實(shí)溶解在這些溶劑中的實(shí)施例，并且也不確定無(wú)定形四氟乙烯共聚物是否確實(shí)能夠溶解在這些溶劑中。
然而，如JP-B-8-22929所揭示的，主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的含氟聚合物，由于環(huán)結(jié)構(gòu)的位阻效應(yīng)阻礙了聚合物結(jié)晶而顯示無(wú)定形性質(zhì)。該含氟聚合物能夠溶解于特定的全氟溶劑(如全氟(2-丁基四氫呋喃))中，即使該聚合物可能是全氟聚合物。因此，其價(jià)值在于由該含氟聚合物在全氟溶劑中的溶液可能形成沒(méi)有針孔的含氟聚合物薄膜。
近年來(lái)，為了保護(hù)全球環(huán)境，特別是保護(hù)臭氧層，已經(jīng)禁止使用氟氯烴。并且考慮到地球變暖，二氧化碳?xì)怏w或全氟代烴的使用和排放也需要加以限制，特別是全氟化合物(如全氟代烴)，據(jù)報(bào)道是地球變暖的主要原因，因?yàn)檫@些化合物的紅外線吸收能力強(qiáng)，并且在空氣中的壽命相當(dāng)長(zhǎng)。例如，據(jù)說(shuō)全氟己烷在空氣中壽命的估計(jì)值為約數(shù)百年至數(shù)千年。該全氟化合物長(zhǎng)期吸收紅外線，貯存來(lái)自地球的輻射熱，由此認(rèn)為對(duì)地球變暖的影響是很主要的。
在這些情況下，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種含氟聚合物組合物，該組合物包含溶解在一種溶劑中的“主鏈中具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的含氟無(wú)定形聚合物”(下文簡(jiǎn)稱為含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物)，該組合物對(duì)地球變暖的影響較小。
本發(fā)明提供了一種含氟聚合物組合物，該組合物包含化學(xué)式為R1-O-R2的含氟溶劑，其中R1是具有醚鍵的C5-12線型或支化的多氟烷基(polyfluoroalkylgroup)，R2是C1-5線型或支化的烷基，以及溶解在該溶劑中的主鏈中具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的含氟聚合物。
在本發(fā)明中，含氟溶劑是化學(xué)式為R1-O-R2的含氟溶劑，其中R1是具有醚鍵的線型或支化的C5-12多氟烷基，R2是線型或支化的C1-5烷基。
如果R1的碳數(shù)是4個(gè)或更少，它往往很難溶解含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物，如果R1的碳數(shù)是13或更多，那么該溶劑在工業(yè)上幾乎不可能得到。因此，R1的碳數(shù)在5至12的范圍內(nèi)選擇。R1的碳數(shù)較好的是6至10，更好的是6至7或9至10。
多氟烷基是烷基中至少兩個(gè)氫原子被氟原子取代的基團(tuán)，它包括烷基中所有氫原子都被氟原子取代的全氟烷基，以及烷基中至少兩個(gè)氫原子被氟原子取代、烷基中至少一個(gè)氫原子被除氟原子以外的其它鹵素原子取代的基團(tuán)。作為除氟原子以外的其它鹵素原子，較好的是氯原子。
較好的多氟烷基是相應(yīng)烷基中的氫原子有至少60％被氟原子取代的基團(tuán)，更好的是有至少80％被取代的基團(tuán)。更好的多氟烷基是全氟烷基。
R1含有醚鍵時(shí)，R1中的醚鍵數(shù)目通常為1至3，更好的是1或2。這是因?yàn)槿绻焰I數(shù)目太多，就會(huì)降低溶解度。
如果R2的碳數(shù)是6或更多，會(huì)顯著地降低含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物的溶解度。R2的較佳例子是CH3和C2H5。
含氟溶劑的分子量較佳為至多1,000。這是因?yàn)槿绻肿恿刻蟮脑?，不僅含氟聚合物組合物的粘度會(huì)增加，而且含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物的溶解度會(huì)降低。此外，為了提高含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物的溶解度，該含氟溶劑的氟含量較好的是60-80％(重量)。
較佳含氟溶劑可提到例如下列這些F(CF2)5OCH3、F(CF2)6OCH3、F(CF2)7OCH3、F(CF2)8OCH3、F(CF2)9OCH3、F(CF2)10OCH3、H(CF2)6OCH3、(CF3)2CF(OCH3)CFCF2CF3、F(CF2)3OCF(CF3)CF2OCH3、F(CF2)3OCF(CF3)CF2OCF(CF3)CF2OCH3、F(CF2)8OCH2CH2CH3、(CF3)2CFCF2CF2OCH3、F(CF2)2O(CF2)4OCH2CH3、
本發(fā)明含氟溶劑在大氣中壽命的估計(jì)值，例如是F(CF2)5OCH3和F(CF2)5OCH2CH3的話，約為1至5年。作為本發(fā)明的含氟溶劑，較好的是F(CF2)6OCH3、F(CF2)7OCH3、F(CF2)8OCH3、F(CF2)9OCH3和F(CF2)10OCH3，特別好的是F(CF2)6OCH3、F(CF2)7OCH3、F(CF2)9OCH3和F(CF2)10OCH3。
這些含氟溶劑可以以兩種或多種溶劑的混合物形式適當(dāng)?shù)亟Y(jié)合使用。在含氟溶劑和其它溶劑形成溶劑混合物的情況下，其它溶劑可以是本身不能溶解含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物的溶劑。
可以用作其它溶劑結(jié)合使用的例如有除本發(fā)明含氟溶劑以外的含氟醚類，如F(CF2)4OCH3和F(CF2)4OC2H5；烴，如己烷；氫氯烴，如氯仿；氫氯氟烴，如二氯五氟丙烷；含氟芳烴，如六氟化間二甲苯和三氟甲苯；以及醇，如甲醇、乙醇、(全氟己基)乙醇和五氟丙醇。這些其它溶劑的混合比應(yīng)根據(jù)含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物的濃度進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，但較好的是每100重量份含氟溶劑為0.1-50重量份，更好的為1至30重量份。
在本發(fā)明中，含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物可以是例如在主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)(包括含氟酰亞胺環(huán)狀結(jié)構(gòu))、含氟三嗪環(huán)狀結(jié)構(gòu)或含氟芳環(huán)結(jié)構(gòu)的含氟聚合物。其中，較佳的是主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的含氟聚合物，特別好的是主鏈中具有含氟脂族醚環(huán)結(jié)構(gòu)的含氟聚合物。
術(shù)語(yǔ)“主鏈中具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)”是指這樣的結(jié)構(gòu)構(gòu)成環(huán)的至少一個(gè)碳原子是構(gòu)成主鏈的碳鏈中的碳原子，并且氟原子或含氟基團(tuán)連接在構(gòu)成環(huán)的至少一部分碳原子上。
主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的含氟聚合物較好的是通過(guò)聚合具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體而得到的聚合物，或者是通過(guò)環(huán)化聚合至少含兩個(gè)可聚合雙鍵的含氟單體而得到的主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物。
通過(guò)聚合具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體來(lái)得到主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物是已知的，例如JP-B-63-18964。也就是說(shuō)，可以通過(guò)均聚具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體(如全氟(2,2-二甲基-1,3-間二氧雜環(huán)戊烯))，或者將這種單體與可自由基聚合的、沒(méi)有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體(如四氟乙烯、三氟氯乙烯或全氟(甲基乙烯基醚))進(jìn)行共聚，得到主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物。而通過(guò)環(huán)化聚合至少含兩個(gè)可聚合雙鍵的含氟單體來(lái)得到主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物是已知的，例如JP-A-63-238111或JP-A-63-238115。也就是說(shuō)，可以通過(guò)環(huán)化聚合至少含兩個(gè)可聚合雙鍵、可環(huán)化聚合的含氟單體(如全氟(烯丙基乙烯基醚)或全氟(丁烯基乙烯基醚))，或者通過(guò)將這種單體與可自由基聚合的、但不能環(huán)化聚合的單體(如四氟乙烯、三氟氯乙烯或全氟(甲基乙烯基醚))進(jìn)行共聚，得到主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物。
此外，還可以通過(guò)使具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體(如全氟(2,2-二甲基-1,3-間二氧雜環(huán)戊烯)和至少含兩個(gè)可聚合雙鍵、可環(huán)化聚合的含氟單體(如全氟(烯丙基乙烯基醚)或全氟(丁烯基乙烯基醚))進(jìn)行共聚，得到主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物。
從透明度或機(jī)械性能角度考慮，主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物較好的是主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物單元占主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物的總的聚合物單元的至少20％(摩爾)，較好的為至少40％(摩爾)的聚合物。
具體地，具有選自以下化學(xué)式(1)至(4)的重復(fù)單元的聚合物是較佳的主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物。主鏈中具有含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物中的氟原子可以部分地被氯原子取代。
(1)
(2)
(3)
(4)在化學(xué)式(1)至(4)中，h是0至5的整數(shù)，i是0至4的整數(shù)，j是0或1,h+i+j是1至6的整數(shù)，s是0至5的整數(shù)，t是0至4的整數(shù)，u是0或1,s+t+u是1至6的整數(shù)，p、q和r是各自獨(dú)立的，都是0至5的整數(shù)，p+q+r是1至6的整數(shù)，R3至R8是各自獨(dú)立的，都是F、Cl、D(氘)或CF3。
在本發(fā)明中，具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體較好的是選自以下具有化學(xué)式(5)至(7)的化合物的單體
(5)
(6)
(7)在式(5)至(7)中，R9至R20是各自獨(dú)立的，都是F、Cl、D或CF3，條件是R11和R12、R15和R16、或者R19和R20連接成環(huán)。
作為化學(xué)式(5)至(7)的化合物的具體例子，例如有化學(xué)式(11)至(18)的化合物
(11) (12) (13)
(14) (15) (16)
(17)(18)作為至少含兩個(gè)可聚合雙鍵的含氟單體，較好的是化學(xué)式(8)至(10)的化合物CY1Y2=CY3OCY4Y5CY6Y7CY8=CY9Y10(8)CZ1Z2=CZ3OCZ4Z5CZ6=CZ7Z8(9)CW1W2=CW3OCW4W5OCW6=CW7W8(10)在化學(xué)式(8)至(10)中，Y1至Y10、Z1至Z8、以及W1至W8是各自獨(dú)立的，者是F、Cl、D或CF3。作為化學(xué)式(8)至(10)的化合物的具體例子，有以下化合物CF2=CFOCF2CF2CF=CF2、CF2=CFOCD2CF2CF=CF2、CF2=CFOCCl2CF2CF=CF2、CF2=CFOCF2CF2CD=CF2、CF2=CFOCF2CF2CCl=CF2、CF2=CFOCF2CFDCF=CF2、CF2=CFOCF2CFClCF=CF2、CF2=CFOCF2CF2CF=CFCl、CF2=CFOCF2CF(CF3)CF=CF2、CF2=CFOCF2CF(CF3)CD=CF2、CF2=CFOCF2CF(CF3)CCl=CF2、CF2=CFOCF2CF=CF2、CF2=CFCF(CF3)CF=CF2、CF2=CFOCF2OCF=CF2、CF2=CDOCF2OCD=CF2、CF2=CClOCF2OCCl=CF2、CF2=CFOCD2OCF=CF2、CF2=CFOCCl2OCF=CF2、CF2=CFOC(CF3)2OCF=CF2、本發(fā)明含氟聚合物組合物中含氟聚合物的濃度較好的是0.01-50％(重量)，更好的是0.1-20％(重量)。
通過(guò)在底材上涂布包含溶解在含氟溶劑中的含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物的本發(fā)明含氟聚合物組合物，然后干燥含氟溶劑，可以在底材上形成含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物薄膜。薄膜厚度通常在0.01至50微米的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。薄膜可應(yīng)用于任何形狀或任何材料的底材。當(dāng)薄膜是抗反射膜時(shí)，底材較好的是聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等。干燥含氟溶劑的溫度可任意選擇，與底材的耐熱性有關(guān)，但是該溫度通常較好的是50至150℃，更好的是70至120℃。為了防止產(chǎn)生不均勻的薄膜厚度，以在抗靜電氣氛中形成薄膜為宜。
通過(guò)在底材上涂布包含溶解在含氟溶劑中的含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物的本發(fā)明含氟聚合物組合物，然后干燥含氟溶劑，在底材上形成含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物薄膜，然后從底材上剝離下該含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物薄膜，由此得到含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物薄膜。薄膜厚度通常在0.01至50微米的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。作為底材，玻璃是較好的，因?yàn)樗蜔釡囟雀?、薄膜能夠容易地從該底材上剝離下來(lái)。干燥含氟溶劑的溫度可任意選擇，與底材的耐熱性有關(guān)，但較好的是至少為含氟溶劑的沸點(diǎn)。該干燥溫度較好的是50至200℃，更好的是70至150℃。為了防止產(chǎn)生不均勻的薄膜厚度，以在抗靜電氣氛中形成薄膜為宜。從底材上剝離下薄膜較好的是在極性溶劑中進(jìn)行，所述極性溶劑不溶解含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物，特別好的是水。
當(dāng)形成厚度最多為0.1微米的薄膜時(shí)，上述化學(xué)式R1-O-R2的含氟溶劑較好的是R1為C6-7多氟烷基的含氟溶劑，因?yàn)檫@樣可以得到厚度偏差小的均勻薄膜。
當(dāng)形成厚度至少為1微米的薄膜時(shí)，上述化學(xué)式R1-O-R2的含氟溶劑較好的是R1為C9-12多氟烷基的含氟溶劑，因?yàn)檫@樣可以得到厚度偏差小的均勻薄膜。
作為形成薄膜的方法，例如有輥涂法、澆注法、浸漬法、旋轉(zhuǎn)涂覆法、水上澆注法、口模式涂布法或Langmuir Blodgett法。
為了提高含氟聚合物和底材間的粘合力，例如硅烷型、環(huán)氧型、鈦型或鋁型偶合劑可以與含氟醇一起混入含氟聚合物組合物中，或者可以混入硅烷偶合劑的低聚物等。
所得薄膜可以粘合在底材上使用，或者在從底材上剝離下來(lái)以后使用。薄膜的用途可以有光場(chǎng)或電場(chǎng)中的保護(hù)涂層。在這種情況下，用作底材的例如有磁盤(pán)基片、光導(dǎo)纖維、鏡子、太陽(yáng)能電池、光盤(pán)、觸摸式面板(touch panel)、光敏定影鼓(photosensitive and fixing drum)、薄膜電容器或玻璃窗的各種薄膜。
此外，該薄膜還可以用于涂覆型光導(dǎo)材料、電線的膜料、疏墨劑(inkrepellent)(例如用于涂料或用于打印設(shè)備(如噴墨打印機(jī)))、透鏡材料、半導(dǎo)體元件的粘合劑(例如，用于LOC(芯片上導(dǎo)線)帶的粘合劑、用于模片接合的粘合劑或用于固定薄表膜(pellicle film)的粘合劑)、用于半導(dǎo)體的保護(hù)涂層(例如，用于半導(dǎo)體元件的緩沖涂膜、鈍化膜、α-射線屏蔽膜，或者防濕氣涂料)、層間介電材料(例如，用于半導(dǎo)體元件、用于液晶顯示器或用于多層電路板)、光學(xué)薄膜(薄表膜(用于KrF準(zhǔn)分子激光器或ArF準(zhǔn)分子激光器)、用于顯示器的抗反射膜或者用于保護(hù)層的抗反射膜)。
通過(guò)使用本發(fā)明的含氟聚合物組合物，可以形成薄膜而不會(huì)削弱含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物的特性，如不具有如針孔這些缺點(diǎn)，透明、折射率低，并且耐熱性和耐化學(xué)性能優(yōu)良。
現(xiàn)在，參考實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。然而，應(yīng)該理解，本發(fā)明根本不受這些具體實(shí)施例的限制。
實(shí)施例1含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物的制備向一個(gè)內(nèi)部容積為200毫升的耐壓玻璃反應(yīng)器中加入35克全氟(丁烯基乙烯基醚)、150克去離子水、6克甲醇(作為分子量調(diào)節(jié)劑)和90毫克((CH3)2CHOCOO)2(作為聚合反應(yīng)引發(fā)劑)。向體系內(nèi)部通入氮?dú)馊危缓笤?0℃進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)22小時(shí)，得到端基來(lái)自引發(fā)劑的無(wú)定形聚合物。將該聚合物在空氣中于320℃熱處理60分鐘，然后用水洗滌并干燥。結(jié)果得到33克上述端基轉(zhuǎn)化為羧基的含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物(下文稱為聚合物A)。
從聚合物A的紅外光譜分析中，證實(shí)了位于1,811cm-1和1,773cm-1處的由羧基產(chǎn)生的吸收峰。聚合物A的比粘度[η]在全氟(2-丁基四氫呋喃)中于30℃時(shí)為0.35。聚合物A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是108℃，它在室溫下是韌性、透明和玻璃態(tài)的聚合物。此外，10％熱分解的溫度是465℃，透光率高達(dá)至少95％。
實(shí)施例2含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物的制備向一個(gè)內(nèi)部容積為200毫升的耐壓玻璃反應(yīng)器中加入35克全氟(丁烯基乙烯基醚)、150克去離子水、6克甲醇(作為分子量調(diào)節(jié)劑)和90毫克((CH3)2CHOCOO)2(作為聚合反應(yīng)引發(fā)劑)。向體系內(nèi)部通入氮?dú)馊?，然后?0℃進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)22小時(shí)，得到28克含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物(下文稱為聚合物B)。
聚合物B的比粘度[η]在全氟(2-丁基四氫呋喃)中于30℃時(shí)為0.35。聚合物B的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)是108℃，它在室溫下是韌性、透明和無(wú)定形聚合物。此外，10％熱分解的溫度是465℃。透光率高達(dá)至少95％，折射率低至1.34。
實(shí)施例3(比較例)將1克聚合物A和99克F(CF2)3OCH3放入玻璃燒瓶中，于30℃加熱下攪拌24小時(shí)。結(jié)果是聚合物A雖然溶脹但未溶解。
實(shí)施例4(比較例)將1克聚合物A和99克F(CF2)4OCH3放入玻璃燒瓶中，于40℃加熱下攪拌24小時(shí)。結(jié)果是聚合物A部分溶解，但是沒(méi)有完全溶解，剩下了溶脹的聚合物A。
實(shí)施例5(本發(fā)明)將1克聚合物A和99克F(CF2)6OCH3放入玻璃燒瓶中，于40℃加熱下攪拌24小時(shí)。結(jié)果，得到不渾濁的無(wú)色透明均勻溶液。將一面的平均反射率為4％的聚甲基丙烯酸酯板以200毫米/分鐘的拉出速度用該溶液進(jìn)行浸涂，然后于80℃進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而在丙烯酸類板上得到厚度為0.1微米的均勻透明薄膜。該薄膜的膜厚偏差小于1％。該聚甲基丙烯酸酯板一面上的平均反射率為1.0％。該聚甲基丙烯酸酯板可以用作低反射濾光片。
實(shí)施例6(本發(fā)明)將1克聚合物A和99克F(CF2)8OCH3放入玻璃燒瓶中，于40℃加熱下攪拌24小時(shí)。結(jié)果，得到不渾濁的無(wú)色透明均勻溶液。將一面的平均反射率為4％的聚甲基丙烯酸酯板以200毫米/分鐘的拉出速度用該溶液進(jìn)行浸涂，然后于80℃進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而在丙烯酸類板上得到厚度為0.1微米的透明薄膜。該薄膜的膜厚偏差為5％。該聚甲基丙烯酸酯板一面上的平均反射率為1.0％。
實(shí)施例7(本發(fā)明)將9克聚合物B和91克F(CF2)10OCH3放入玻璃燒瓶中，于50℃加熱下攪拌24小時(shí)。結(jié)果，得到不渾濁的無(wú)色透明均勻溶液。使用該溶液，在玻璃板上以700rpm的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行旋轉(zhuǎn)涂布30秒種，然后于80℃進(jìn)行熱處理1小時(shí)，再于180℃進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而在玻璃板上得到均勻透明薄膜。此后，將已用粘合劑涂覆過(guò)的鋁框架粘合在薄膜上，將該薄膜從玻璃板上剝離下來(lái)，從而得到具有聚合物B的膜厚為1微米的均勻、自固定薄膜的鋁框架。該薄膜的膜厚偏差小于1％。該框架可用作薄表膜。
實(shí)施例8(本發(fā)明)將9克聚合物B和91克F(CF2)8OCH3放入玻璃燒瓶中，于50℃加熱下攪拌24小時(shí)。結(jié)果，得到不渾濁的無(wú)色透明均勻溶液。使用該溶液，在玻璃板上以700rpm的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行旋轉(zhuǎn)涂布30秒種，然后于80℃進(jìn)行熱處理1小時(shí)，再于180℃進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而在玻璃板上得到均勻透明薄膜。該薄膜的膜厚偏差為6％。
實(shí)施例9(本發(fā)明)使用實(shí)施例7中得到的聚合物A的溶液，在金屬底材上以700 rpm的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行旋轉(zhuǎn)涂布30秒種，然后于80℃進(jìn)行熱處理1小時(shí)，再于180℃進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而在金屬板上得到1微米的均勻透明薄膜。該薄膜沒(méi)有針孔，這可以通過(guò)該薄膜的電阻至少為1015Ω·cm這一事實(shí)來(lái)證實(shí)。
實(shí)施例10(本發(fā)明)用與實(shí)施例5相同的方法得到具有0.1微米厚度的均勻薄膜的聚甲基丙烯酸酯板，不同的是用9克全氟(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán))/四氟乙烯(65摩爾％/35摩爾％)的無(wú)定形聚合物(Du Pont制造，商品名為T(mén)eflon AF1600)來(lái)代替聚合物B，用91克(CF3)2CF(OCH3)CFCF2CF3代替F(CF2)6OCH3。該薄膜的膜厚偏差小于1％。該聚甲基丙烯酸酯板的一面上的平均反射率為1.0％。
根據(jù)本發(fā)明，含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物可以通過(guò)一種溶劑來(lái)溶解，該溶劑對(duì)于全球環(huán)境、特別是地球變暖幾乎沒(méi)有影響，這樣可以形成含有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物薄膜，同時(shí)抑制了對(duì)全球環(huán)境的不利影響。
權(quán)利要求
1．一種含氟聚合物組合物，包含化學(xué)式為R1-O-R2的含氟溶劑，其中R1是具有醚鍵的C5-12線型或支化的多氟烷基，R2是C1-5線型或支化的烷基，以及溶解在該溶劑中的主鏈中具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的含氟無(wú)定形聚合物。
2．如權(quán)利要求1所述的含氟聚合物組合物，其中含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)是含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)、含氟三嗪環(huán)狀結(jié)構(gòu)或含氟芳環(huán)結(jié)構(gòu)。
3．如權(quán)利要求1所述的含氟聚合物組合物，其中含氟溶劑的氟含量為60-80％(重量)。
4．如權(quán)利要求1所述的含氟聚合物組合物，其中含氟溶劑是F(CF2)6OCH3、F(CF2)7OCH3、F(CF2)8OCH3、F(CF2)9OCH3和F(CF2)10OCH3。
5．一種在底材上形成含氟無(wú)定形聚合物薄膜的方法，其特征在于該方法包括在底材上涂布含氟聚合物組合物，所述組合物包含化學(xué)式為R1-O-R2的含氟溶劑，其中R1是具有醚鍵的C5-12線型或支化的多氟烷基，R2是C1-5線型或支化的烷基，以及溶解在該溶劑中的主鏈中具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的含氟無(wú)定形聚合物，然后干燥含氟溶劑。
6．如權(quán)利要求5所述的方法，其中含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)是含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)、含氟三嗪環(huán)狀結(jié)構(gòu)或含氟芳環(huán)結(jié)構(gòu)。
7．如權(quán)利要求6所述的方法，其中所述薄膜是抗反射膜。
8．一種得到含氟無(wú)定形聚合物薄膜的方法，其特征在于所述方法包括在底材上涂布含氟聚合物組合物，所述組合物包含化學(xué)式為R1-O-R2的含氟溶劑，其中R1是具有醚鍵的C5-12線型或支化的多氟烷基，R2是C1-5線型或支化的烷基，以及溶解在該溶劑中的主鏈中具有含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)的含氟無(wú)定形聚合物，然后干燥含氟溶劑，在底材上形成含氟無(wú)定形聚合物薄膜，再?gòu)牡撞纳蟿冸x下該含氟無(wú)定形聚合物薄膜。
9．如權(quán)利要求8所述的方法，其中含氟環(huán)狀結(jié)構(gòu)是含氟脂環(huán)結(jié)構(gòu)、含氟三嗪環(huán)狀結(jié)構(gòu)或含氟芳環(huán)結(jié)構(gòu)。
10．如權(quán)利要求8所述的方法，其中所述薄膜是薄表膜。
全文摘要
公開(kāi)了一種含氟聚合物組合物,它包含化學(xué)式為R
文檔編號(hào)C08K5/06GK1226579SQ98125388
公開(kāi)日1999年8月25日 申請(qǐng)日期1998年12月18日 優(yōu)先權(quán)日1997年12月18日
發(fā)明者松倉(cāng)郁生, 代田直子 申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社