專利名稱：：減少沉積物形成的聚碳酸酯/接枝聚合物模塑組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及熱塑性聚碳酸酯/接枝聚合物模塑組合物，該組合物減少了在加工過程中添加劑從熱塑性組合物中滲出的趨勢和減少了沉積物在模具中的沉積。聚碳酸酯/接枝聚合物模塑組合物是由以下組分組成的多相塑料I.熱塑性聚碳酸酯II.苯乙烯和丙烯腈的熱塑性共聚物，其中苯乙烯可全部或部分地被其它單體如α-甲基苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯所代替，和III.由一種或多種在II.中提到的單體在丁二烯均聚物或共聚物(“接枝基體”)上的接枝反應所生產的至少一種接枝聚合物。這一接枝聚合物(“彈性體相”或“接枝橡膠”)形成了基質中的分散相。在由這些模塑組合物生產高光澤模制品的過程中，重要的方面是市場日益要求模具中不存在沉積物(例如使用自動注塑機將塑料全自動加工形成模制品的可能性)和在一定程度上避免因液體或低粘度組分的滲出而導致在模制品上出現污斑或條紋，這是高光澤應用中所要求的。類似地，當使用花紋模具時，必須沒有沉積物在紋理中固化和因此導致模制品表面不能充分再生紋理。另一方面，聚碳酸酯/接枝聚合物(尤其ABS型)模塑組合物必須具有最佳性能，尤其就熱塑性塑料加工性、韌性或阻燃性而言，這常常僅僅通過使用在許多情況下為液體的特殊添加劑來保證。所以本發(fā)明的目的在于提供一種具有非常好的加工性能但不會在熱塑性塑料加工過程中形成沉積物的聚碳酸酯/接枝聚合物(尤其ABS型)。現已發(fā)現，如果聚碳酸酯/接枝聚合物模塑組合物是由某些組分組成和保持某些限定條件，則所述要求可以滿足。本發(fā)明涉及熱塑性聚碳酸酯/接枝聚合物模塑組合物，它含有A)5-95重量份，優(yōu)選10-90重量份，特別優(yōu)選20-80重量份的芳族聚碳酸酯，B)1-50重量份，優(yōu)選1-40重量份和特別優(yōu)選1-30重量份的至少一種熱塑性均聚物，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、N-取代的馬來酰亞胺或其混合物的共聚物或三元共聚物，C)1-50重量份，優(yōu)選2-40重量份的由以下組份制成的至少一種接枝聚合物C.1)5-90重量份，優(yōu)選30-80重量份的苯乙烯，α-甲基苯乙烯、丙烯腈、N-取代的馬來酰亞胺或其混合物，和C.2)95-10重量份，優(yōu)選70-20重量份的玻璃化轉變溫度≤0℃的橡膠和D)1-25重量份，優(yōu)選2-20重量份和特別優(yōu)選3-15重量份(每100重量份A+B+C，在每種情況下)的至少一種選自阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、脫模劑或其混合物的添加劑。特征在于，組分B)由本體、溶液或懸浮液聚合反應生產并具有齊聚物含量(二聚體，三聚體，四聚體)≤1wt％，優(yōu)選≤0.75wt％，和特別優(yōu)選≤0.50wt％，組分C)是由乳液聚合反應得到的和模塑組合物的總齊聚物含量(二聚體，三聚體，四聚體)是≤0.6wt％，優(yōu)選≤0.4wt％，和特別優(yōu)選≤0.3wt％?？偩畚锖渴侵笍慕M分B)和組分C)得到的齊聚物含量。適合作為本發(fā)明組分A)的熱塑性芳族聚碳酸酯是以下述結構式(I)的雙酚或結構式(II)的烷基取代的二羥基苯基環(huán)鏈烷為基礎的那些其中A是單鍵，C1-C5亞烷基，C2-C5偏亞烷基，C5-C6亞環(huán)烷基，-S-或-SO2-，B是氯，溴q是0，1或2和p是1或0或其中R8和R9，相互獨立地表示氫，鹵素(優(yōu)選氯或溴)，C1-C8烷基，C5-C6環(huán)烷基，C6-C10芳基(優(yōu)選苯基)，和C7-C12芳烷基，優(yōu)選苯基-C1-C4烷基，尤其芐基，m表示4，5，6或7的整數，優(yōu)選4或5，R10和R11，相互獨立和對于各Z分別選擇，表示氫或C1-C6烷基和Z表示碳，前提條件是，在至少一個Z原子上R10和R11同時表示烷基。結構式(I)的合適雙酚例如是，氫醌，間苯二酚，4，4-二羥基聯苯，2，2-雙(4-羥苯基)丙烷，2，4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷，1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷，2，2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷。結構式(I)的優(yōu)選雙酚是2，2-雙(4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷和1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷。結構式(II)的優(yōu)選雙酚是1，1-雙(4-羥苯基)-3，3-二甲基環(huán)己烷，1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷和1，1-雙(4-羥苯基)-2，4，4-三甲基環(huán)戊烷。適于本發(fā)明的聚碳酸酯是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。組分(A)定可以是以上所定義熱塑性聚碳酸酯的混合物。根據已知方法，由界面方法從雙酚與光氣或由均相方法(所謂的吡啶方法)從雙酚與光氣能夠制備聚碳酸酯，分子量可通過使用合適量的已知鏈終止劑由已知方法來調節(jié)。合適的鏈終止劑例如是，苯酚，對-氯酚，對-叔丁基酚或2，4，6-三溴酚，還可是長鏈烷基酚如根據DE-OS2842005(LeA19006)的4-(1，3-四甲基丁基)苯酚或根據德國專利申請p3506472.2(LeA23654)的在烷基取代基上總共有8-20個碳原子的單烷基酚或二烷基酚，如3，5-二叔丁基苯酚，對-異辛基-苯酚，對-叔辛基苯酚，對-十二烷基苯酚和2-(3，5-二甲基庚基)苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)苯酚。鏈終止劑的量一般是在0.5-10mol％之間，以每種情況下所使用的結構式(I)和/或(II)的雙酚的總量為基礎計。根據本發(fā)明合適的聚碳酸酯A)具有平均分子量(Mw，重均，例如由超離心或濁度測定法測量)為10,000-200,000，優(yōu)選20,000-80,000。根據本發(fā)明合適的聚碳酸酯A)可由已知的方法優(yōu)選通過引入0.05-2mol％(以所使用的雙酚的總和為基礎計)的三官能團或三個以上官能團的化合物例如具有三個或三個以上酚基團的那些化合物來加以支化。除雙酚A均聚碳酸酯外，其它優(yōu)選的聚碳酸酯是雙酚A與至多占雙酚摩爾總量的15mol％的2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷的共聚碳酸酯以及雙酚A與至多占雙酚摩爾總量的60mol％的1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷的共聚碳酸酯。優(yōu)選的聚碳酸酯還可以是具有聚硅氧烷結構的共聚碳酸酯。根據本發(fā)明合適的聚合物B)是由本體、溶液或懸浮聚合而不是由乳液聚合生產的，且齊聚物含量≤1wt％、優(yōu)選≤0.75wt％和特別優(yōu)選≤0.5wt％的一種由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、N-取代馬來酰亞胺或其混合物得到的樹脂類的、熱塑性的和無橡膠的產物。優(yōu)選的聚合物是苯乙烯/丙烯腈混合物，α-甲基苯乙烯/丙烯腈混合物，苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯腈混合物，苯乙烯/N-苯基馬來酰亞胺混合物，苯乙烯/丙烯腈/N-苯基馬來酰亞胺混合物。特別優(yōu)選的聚合物是苯乙烯/丙烯腈共聚物和α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物。這一類型的聚合物樹脂是已知的。這些樹脂必須以這樣一種方式生產，以使得不致于超過所要求的齊聚物含量。在工業(yè)上最常用的方法中，即熱溶液或本體聚合，通常形成了2-4個單體單元的齊聚物(參見，K.KirchnerandH.Schlapkohl在(高分子化學)Makromol.Chem.177(1976)，pp2031-2042中在苯乙烯/丙烯腈體系的熱共聚反應中齊聚物的形成)；必須使用特殊的反應條件(使用某些引發(fā)劑，例如，過氧化二叔丁基，1，1-雙(叔丁基過氧基)環(huán)己烷，過氧化苯甲?；蚺嫉惗‰?以避免齊聚物的形成。這一類型的方法是已知的(例如參見US4068064)。因此，根據本發(fā)明合適的聚合物優(yōu)選是通過使用有機自由基引發(fā)劑并保持為獲得低齊聚物含量所需要的其它反應條件，由本體、溶液或懸浮聚合生產的(例如參見US4068064)。一般來說，生產適合于本發(fā)明的聚合物B)的另一種途徑在于由脫氣步驟將含齊聚物的樹脂調整到所需齊聚物含量(例如在熔體中)；然而，這一方法會增加成本。可由普通方法測定齊聚物；最常見的是由氣相色譜分析法或凝膠滲透色譜法測定。樹脂組分B)優(yōu)選具有平均分子量Mw為20000-200000和特性粘度[h]為20-110ml/g(在25℃下在二甲基甲酰胺中測量)。適合于生產接枝聚合物C)的橡膠尤其是聚丁二烯，丁二烯/苯乙烯共聚物，丁二烯/丙烯腈共聚物，聚異戊二烯或以丙烯酸C1-C8烷基酯，尤其丙烯酸乙酯、丁酯和乙基己酯為基礎的丙烯酸烷基酯橡膠，乙烯/丙烯/二烯烴橡膠或硅橡膠。丙烯酸烷基酯橡膠任意性地含有至多30wt％(基于橡膠重量)的共聚合的單體，如乙酸乙烯，丙烯腈，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯和/或乙烯基醚。還可以引入少量，優(yōu)選至多5wt％(基于橡膠重量)的具有交聯作用的烯屬不飽和單體。交聯劑例如是，亞烷基二醇二丙烯酸酯，亞烷基二醇二甲基丙烯酸酯，聚酯二丙烯酸酯和聚酯二甲基丙烯酸酯，二乙烯基苯，三乙烯基苯，氰脲酸三烯丙基酯，丙烯酸烯丙基酯和甲基丙烯酸烯丙基酯，丁二烯或異戊二烯。作為接枝基體的丙烯酸酯橡膠還可含有作為核的由一種或多種共軛二烯烴組成的交聯二烯烴橡膠，如聚丁二烯，或共軛二烯烴與烯屬不飽和單體如苯乙烯和/或丙烯腈的共聚物。生產接枝聚合物C)的優(yōu)選橡膠是二烯烴和丙烯酸烷基酯橡膠。聚丁二烯和丁二烯和苯乙烯的共聚物以及丁二烯和丙烯腈的共聚物是特別優(yōu)選的。橡膠是以平均粒徑(d50)為0.05-0.60μm，優(yōu)選0.08-0.50μm和特別優(yōu)選0.1-0.45μm的至少部分交聯的顆粒形式存在于接枝聚合物C)中。平均粒徑d50是根據W.Scholtan等人，(聚合物膠體)Kolloid-Z.u.Z.Polymere250(1972)，782-796，由超離心測量法測定的。接枝聚合物C)是在屬于乳液形式的被接枝的橡膠C.2)存在下由單體C.1)的自由基乳液接枝聚合反應生產的。阻燃劑，潤滑劑，抗靜電劑和脫模劑適合在本發(fā)明中作為添加劑D)使用；這些添加劑在獲得良好表面質量方面起著重要的作用。在本申請中這些添加劑能夠以1-25重量份，優(yōu)選2-20重量份和特別優(yōu)選3-15重量份的量使用(在每種情況下基于100重量份A+B+C)。阻燃劑的例子是含鹵素和無鹵素的化合物。合適的鹵素化合物是在本發(fā)明的模塑組合物的生產和加工過程中穩(wěn)定的有機氯和/或溴化合物，因此不會釋放出腐蝕性氣體而損害效率。含鹵素的阻燃劑例如是，1.氯化和溴化聯苯類，如八氯聯苯，十氯聯苯，八溴聯苯，十溴聯苯。2.氯化和溴化二苯基醚類，如八-和十-氯二苯基醚和八-和十溴二苯基醚。3.氯化和溴化鄰苯二甲酸酐和其衍生物，如鄰苯二甲酰亞胺和雙鄰苯二甲酰亞胺，例如四氯-和四溴-鄰苯二甲酸酐，四氯-和四溴鄰苯二甲酰亞胺，N，N’-亞乙基雙四氯-和N，N’-亞乙基雙四溴鄰苯二甲酰亞胺，N-甲基四氯-和N-甲基四溴鄰苯二甲酰亞胺。4.氯化和溴化雙酚類，如2，2-雙(3，5-二氯-4-羥基苯基)丙烷和2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷。5.平均聚合度為2-20的2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷低聚碳酸酯和2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷低聚碳酸酯。溴化合物優(yōu)越于氯化合物。不含鹵素的阻燃劑是優(yōu)選的。用于此目的的所有磷化合物，尤其氧化膦和磷的酸類的衍生物以及磷的酸和酸衍生物的鹽類，都適合作為阻燃劑。磷的酸的衍生物(例如酯類)和其鹽是優(yōu)選的，磷的酸類包括磷酸，膦酸，次膦酸和亞磷酸，各自還可以為水合物形式，鹽類優(yōu)選是這些酸的堿金屬，堿土金屬和銨鹽，它們的衍生物(例如部分酯化的酸)也包括在內。特別優(yōu)選的磷化合物是具有通式(III)的那些其中R12，R13和R14相互獨立地是任意性地鹵化的C1-C8烷基或任意性地鹵化和/或烷基化C5或C6環(huán)烷基或任意性地鹵化和/或烷基化和/或芳烷基化的C6-C30芳基，n和m相互獨立地是0或1。這些磷化合物一般是已知的(參見，例如，烏氏化學技術大全(Ullmann，EnzyklopaeiedertechnischenChemie)，18卷，310ff頁，1979)。芳烷基化磷化合物例如描述在DE-OS3824356.0。在通式(III)和(IV)的化合物中的任意性鹵化C1-C8烷基可以是單或多鹵化的，線性或支化的。烷基的例子是氯乙基，2-氯丙基，2，3-二溴丙基，丁基，甲基或辛基。在通式(III)和(IV)的化合物中的任意性鹵化和/或烷基化C5或C6環(huán)烷基任意性地是單-或多鹵化的和/或烷基化C5或C6環(huán)烷基，如環(huán)戊基，環(huán)己基，3，3，3-三甲基環(huán)己基和全氯化環(huán)己基。在通式(III)的化合物中任意性鹵化和/或烷基化和/或芳烷基化C6-C30芳基任意性地是單-或多核的，單-或多鹵化的和/或烷基化的和/或芳烷基化的，例如，氯苯基，溴苯基，五氯苯基，五溴苯基，苯基，甲苯基，異丙基苯基，芐基取代的苯基和萘基。在本發(fā)明中使用的通式(III)的磷化合物是，例如，磷酸三丁基酯，磷酸三(2-氯乙基)酯，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯，磷酸三苯基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸二苯基甲苯基酯，磷酸二苯基辛基酯，磷酸二苯基-2-乙基甲苯基酯，磷酸三(異丙基苯基)酯，磷酸三(p-芐基苯基)酯，三苯基氧化膦，甲烷膦酸二甲基酯，甲烷膦酸二苯基酯和苯基磷酸二乙基酯。其它合適的阻燃劑是具有通式(IV)的齊聚磷化合物。通式(IV)的磷化合物的分子量一般低于2000g/mol，優(yōu)選低于1000g/mol。這些例如描述在EP-A0363608。其中R15，R16，R17和R18相互獨立地表示C1-C8烷基，優(yōu)選甲基，C5-C6環(huán)烷基，C6-C10芳基，優(yōu)選苯基，C7-C12芳烷基，優(yōu)選苯基C1-C4烷基，n獨立地表示0或1N表示1-5和X表示具有6-30個碳原子的單核或多核芳族基團；優(yōu)選從苯基，雙酚A，對苯二酚或間苯二酚得到。對于幾種通式(IV)的磷酸酯的混合物，N表示1-5之間的平均值。通式(III)的磷化合物和通式(IV)的磷化合物的混合物也是優(yōu)選的阻燃劑。潤滑劑的例子是烴類(例如石蠟油，聚乙烯蠟)，醇類(例如硬脂醇)，羧酸(例如月桂酸，棕櫚酸，硬脂酸)，羧酸酰胺(硬脂酰胺，雙硬脂酰乙二胺)，羧酸酯類(例如硬脂酸正丁酯，硬脂酸硬脂基酯，單硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，四硬脂酸季戊四醇酯)；優(yōu)選的潤滑劑是羧酰胺和羧酸酯。抗靜電劑的例子是陽離子活性化合物(例如季銨，鏻或锍鹽)，陰離子活性化合物(例如，磺酸烷基酯，硫酸烷基酯，磷酸烷基酯，堿金屬或堿土金屬鹽形式的羧酸鹽)，非離子化合物(例如聚乙二醇酯來，聚乙二醇醚，脂肪酸酯，乙氧基化指肪胺)；優(yōu)選的抗靜電劑是非離子化合物。脫模劑的例子是硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，四硬脂酸季戊四醇酯；優(yōu)選的脫模劑是四硬脂酸季戊四醇酯。對于阻燃方面的某些要求，聚碳酸酯/接枝聚合物模塑組合物可含有氟化聚烯烴。這些具有高分子量并具有高于-30℃，一般高于100℃的玻璃化轉變溫度，優(yōu)選65-76、尤其70-76wt％的氟含量，平均粒徑d50是0.05-1000、優(yōu)選0.08-20μm。氟化聚烯烴一般具有1.2-2.3g/cm3的密度。優(yōu)選的氟化聚烯烴是聚四氟乙烯，聚偏氟乙烯，四氟乙烯/六氟丙烯和乙烯/四氟乙烯共聚物。氟化聚烯烴是已知的(參見Schildknecht的“乙烯基和相關的聚合物”，JohnWiley&amp;Sons，Inc.，Newyork，1962，484-494頁；Wall的“氟聚合物”，Wiley-Interscience，John&amp;Sons，Inc.，NewYork，13卷，1970年，623-654頁；“現代塑料大全”，1970-1971，47卷，No.10A，1970年10月，McGraw-HillInc.，NewYork，134頁和774頁；“現代塑料大全”，1975-1976，1975年10月，52卷，No.10A，McGraw-HillInc.，NewYork，27、28頁和472頁；和US-PS3671487，3723373和3838092)。除上述添加劑外，本發(fā)明的模塑組合物還可含有穩(wěn)定劑，顏料，填料和增強劑。優(yōu)選的填料是玻璃珠，云母，硅酸鹽，石英，滑石，二氧化鈦或硅灰石。優(yōu)選的增強劑是玻璃纖維或碳纖維。含有組分A)-D)和可有可無要的其它已知添加劑如穩(wěn)定劑、染料、顏料、填料和增強劑和/或成核劑的本發(fā)明模塑組合物是通過由已知方法摻混相關的組分，然后在常規(guī)的設備如密煉機、擠塑機和雙軸螺桿機中于200℃-330℃下進行熔融復合或熔化-擠塑而制得。所以，本發(fā)明還涉及含有組分A)-D)和可有可無的穩(wěn)定劑、染料、顏料、填料和增強劑和/或成核劑的本發(fā)明模塑組合物的生產方法，其特征在于組分A)-D)和可有可無的穩(wěn)定劑、染料、顏料、流動促進劑、填料和增強劑和/或成核劑在常規(guī)的設備中于200-330℃下進行熔融復合或熔化擠塑。各組分可由已知方法依次和同時進行摻混，都可在大約20℃(室溫)和更高的溫度下進行。本發(fā)明的模塑組合物可用來生產所有類型的模制品。尤其，可通過注塑來生產模制品?？缮a的模制品的例子是所有類型的居室用部件，例如用于家用電器如果汁榨取機，咖啡機，混合器，辦公機器，或建筑部件的覆蓋物和汽車部件的零件。它們還可以用于電子工程領域中，因為它們具有非常好的電性能。該模塑組合物特別適合于生產薄壁模制品(例如數據系統(tǒng)技術殼體零件)，在這些領域中有關所使用塑料的缺口沖擊強度和耐應力開裂的標準是特別高的。另一種加工形式是由吹塑法生產或從先前生產的片材或膜材進行熱成型。實施例所使用的組分A1基于雙酚A的聚碳酸酯，在25℃下在二氯甲烷中和濃度為0.5g/100mL。測得的相對溶液粘度為1.26-1.28。A2基于雙酚A的聚碳酸酯，在25℃下在二氯甲烷中和濃度為0.5g/100mL測得的相對溶液粘度為1.20。B1苯乙烯/丙烯腈＝72∶28共聚物，平均分子量Mw≈81000，用二叔丁基過氧化物在150℃下由過氧化物法本體聚合反應生產齊聚物含量0.50wt％BV(對比材料)苯乙烯/丙烯腈＝72∶28共聚物，平均分子量Mw≈85000，在150℃下由熱法本體聚合反應生產齊聚物含量1.83wt％C1由40重量份的苯乙烯和丙烯腈(重量比73∶27)的單體混合物在60重量份(按固體計算)的平均粒徑(d50)大約280nm的聚丁二烯膠乳存在下進行乳液聚合反應，然后用硫酸鎂/乙酸混合物凝聚和將聚合物粉末干燥所獲得的接枝聚合物，C2由45重量份的苯乙烯和丙烯腈(重量比72∶28)的單體混合物在55重量份(按固體計算)的平均粒徑(d50)大約400nm的聚丁二烯膠乳存在下進行乳液聚合反應，然后用硫酸鎂/乙酸混合物凝聚和將聚合物粉末干燥所獲得的接枝聚合物，D1阻燃劑磷酸三苯基酯，購自BayerAG(德國勒沃庫森市)的DisflamollTP，D2阻燃劑間苯二酚低聚磷酸酯，購自AKZONobelChemicalsGmbH(德國都靈)的Fyrolflex，D3脫模劑四硬脂酸季戊四醇酯。氟化聚烯烴四氟乙烯聚合物用作與C.2)中一樣的接枝聚合物乳液在水中和四氟乙烯聚合物乳液在水中的凝聚混合物。在混合物中接枝聚合物C.2)與四氟乙烯聚合物的重量比是90wt％比10wt％。四氟乙烯聚合物具有固體含量為60wt％和粒度是在50-500nm之間。接枝聚合物乳液具有固體含量為34wt％和平均乳膠粒度為400nm。上述組分能夠按照表1中的量，在密煉機中于200-220℃下被均勻地摻混，然后轉化為顆粒形式。使用特殊熱流道模在以下條件下加工這一物料(參見圖1)。在350次注塑后取出盤形流道，并測定沉積物的量(參見表1，倒數第二欄)。還有，在下面條件下于280℃下由熱失重分析法測定模塑組合物的重量損失方法熱失重分析法裝置MettlerTA3000加熱速率10K/min測量范圍0-400℃條件氮氣作為惰性氣體從結果可以看出，本發(fā)明的聚碳酸酯-ABS模塑組合物在熱失重分析法中在280℃下顯示出明顯低的重量損失，明顯減少沉積物的形成，與對比實施例比較而言。加工條件注塑機Kloeckner-Ferromatik-FM60，全自動螺桿直徑25mm夾持力600kN最大注射量45g最大注塑壓力3000巴模具具有118mm直徑，2-4mm、優(yōu)選2mm厚度的且具有熱流道的圓形盤(圖1)，6個可取下的限制盤，帶流道的兩點澆口(各為0.1-2mm，優(yōu)選各0.8mm直徑)和氣力推頂器，1.5mm壁厚(可變化)，注射量20g(片材15g，注道殘料5g)注塑參數熔體溫度240℃模具溫度28℃注射速度100mm/s注射時間0.5秒平均停留時間143秒總周期35.5秒(保持壓力時間12秒，冷卻時間18秒，更換時間1秒)特殊模具(圖1)用來測量在這些PC/ABS模塑組合物的注塑過程中沉積物的形成。在模具中，根據所述加工條件，通過注塑方法經兩澆口(直徑0.8mm)生產了圓盤7(直徑118mm，厚度2mm)。當熱熔體(240℃)流入模腔2中時，在模塑組合物的圓形流道5處形成了揮發(fā)性組分的沉積物4，兩沉積物在模腔的中部相會。在這些流道相互接觸后停止注塑操作，以便三角形空間6保留下來供沉積物的評價(圖2)。這一操作對應于總計量噴射量的80％。測量沉積物的量在每350次注塑之后從模具中取出可取下的限制盤3，測定其重量的增加(圖2)。由剃須刀片除去沉積物來檢查附加重量。表1模塑組合物和生成到的沉積物的組成(數據以重量份計)</tables>權利要求1.熱塑性聚碳酸酯/接枝聚合物模塑組合物，它含有A)5-95重量份的芳族聚碳酸酯，B)1-50重量份的至少一種熱塑性均聚物，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、N-取代的馬來酰亞胺或其混合物的共聚物或三元共聚物，C)1-50重量份的由以下組份制成的至少一種接枝聚合物C.1)5-90重量份的苯乙烯，α-甲基苯乙烯、丙烯腈、N-取代的馬來酰亞胺或其混合物，和C.2)95-10重量份的玻璃化轉變溫度≤0℃的橡膠和D)1-25重量份(每100重量份A+B+C)的至少一種選自阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、脫模劑或其混合物的添加劑，特征在于，組分B)由本體、溶液或懸浮液聚合反應生產并具有齊聚物含量(二聚體，三聚體，四聚體)≤1wt％，組分C)是由乳液聚合反應得到的和模塑組合物的總齊聚物含量是≤0.6wt％。2.根據權利要求1的熱塑性聚碳酸酯-ABS模塑組合物，它含有A)10-90重量份的芳族聚碳酸酯，B)1-40重量份的至少一種熱塑性均聚物，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、N-取代的馬來酰亞胺或其混合物的共聚物或三元共聚物，C)2-40重量份的由以下組份制成的至少一種接枝聚合物C.1)30-80重量份的苯乙烯，α-甲基苯乙烯、丙烯腈、N-取代的馬來酰亞胺或其混合物，和C.2)70-20重量份的玻璃化轉變溫度≤0℃的橡膠和D)2-20重量份(每100重量份A+B+C)的至少一種選自阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、脫模劑或其混合物的添加劑，特征在于，組分B)由本體、溶液或懸浮液聚合反應生產并具有齊聚物含量(二聚體，三聚體，四聚體)≤0.75wt％，組分C)是由乳液聚合反應得到的和模塑組合物的總齊聚物含量是≤0.4wt％。3.根據權利要求1的熱塑性模塑組合物，其特征在于苯乙烯，α-甲基苯乙烯、丙烯腈、N-取代的馬來酰亞胺或其混合物的共聚物用作組分B)。4.根據權利要求1的模塑組合物，其特征在于橡膠是二烯烴橡膠，丙烯酸酯橡膠，硅橡膠或乙烯-丙烯-二烯烴橡膠。5.根據權利要求1的熱塑性模塑組合物，含有作為D)的無鹵素阻燃劑。6.根據權利要求1的熱塑性模塑組合物，含有作為阻燃劑D)的通式(III)的磷化合物其中R12，R13和R14相互獨立地是C1-C8烷基或任意性地鹵化C5或C6環(huán)烷基或任意性地烷基化或芳烷基化的C6-C30芳基，n和m相互獨立地是0或1。7.根據權利要求1或2的模塑組合物，含有作為D)的通式(IV)的磷化合物其中R15，R16，R17和R18相互獨立地表示C1-C8烷基，C5-C6環(huán)烷基，C6-C10芳基，或C7-C12芳烷基，n獨立地表示0或1N表示1-5中的數和對于混合物，則表示1和5之間的平均值X表示具有6-30個碳原子的單核或多核芳族基團。8.根據權利要求6的模塑組合物，含有磷酸三苯基酯作為組分D)。9.根據權利要求6或7的模塑組合物，含有通式(III)的磷化合物和通式(IV)的磷化合物的混合物作為組分D)。10.權利要求1的熱塑性模塑組合物在由注塑法生產模制品中的用途。11.權利要求1-9的熱塑性模塑組合物在生產高光澤模制品中的用途。全文摘要熱塑性聚碳酸酯/接枝聚合物模塑組合物,它含有:A)5—95重量份的芳族聚碳酸酯,B)1—50重量份的至少一種熱塑性均聚物,苯乙烯、α－甲基苯乙烯、丙烯腈、N－取代的馬來酰亞胺或其混合物的共聚物或三元共聚物,C)1—50重量份的由以下組分制成的至少一種接枝聚合物:C.1)5—90重量份的苯乙烯,α－甲基苯乙烯、丙烯腈、N－取代的馬來酰亞胺或其混合物,和C.2)95—10重量份的玻璃化轉變溫度≤0℃的橡膠和D)1—25重量份(每100重量份(A+B+C)的至少一種選自阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、脫模劑或其混合物的添加劑,特征在于,組分B)由本體、溶液或懸浮液聚合反應生產并具有齊聚物含量(二聚體,三聚體,四聚體)≤1wt%,組分C)是由乳液聚合反應得到的和模塑組合物的總齊聚物含量是≤0.6wt%。文檔編號C08K5/49GK1196364SQ9810700公開日1998年10月21日申請日期1998年4月1日優(yōu)先權日1997年4月1日發(fā)明者T·艾克爾,B·沙拉比,D·維特曼,H·艾徹勞爾,H·阿爾堡茨,E·萊茨申請人:拜爾公司