專利名稱：：軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片及制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于軟質(zhì)透明樹脂片及其制造方法。所得片可應(yīng)用于食品、藥品、衣料制品等的包裝。也可以用于手提袋、文具(多色筆盒、帶拉鎖盒等)、裝飾片(建材、家具等)、農(nóng)用溫室罩、眼藥盒、CD-ROM盒等。過去，作為具有柔軟性和耐熱性的，而且強度優(yōu)良的樹脂片(或薄膜)，廣泛使用聚氯乙烯片。然而，這種聚氯乙烯(PVC)片，存在的問題是在使用中，有毒性的可塑劑和單體容易滲出，焚燒時，容易產(chǎn)生氯化氫和有毒的二羥基喹啉，而污染環(huán)境。為解決這樣的問題，例如有人提出使用聚乙烯系或聚丙烯系片或薄膜。作為這樣的聚丙烯系片或薄膜的具體實例，有將低立體規(guī)則性聚丙烯作基質(zhì)的聚丙烯系薄膜(特開平7-171849號公報)、聚丙烯層/聚丙烯-乙烯-丁烯-1共聚物層/聚丙烯層的疊層聚丙烯系薄膜(特開平6-218892號公報)等。然而，聚乙烯系片，就透明性、光澤、耐熱性、剛?cè)嵝钥矗c聚氯乙烯片不能比的。再有，聚丙烯系片，就低溫熱封性和脆化溫度看，比PVC好，剛度、強度等機械性質(zhì)接近于PVC，但就光彩、煙霧等透明性、光澤來講，不如PVC。進而，利用聚烯烴系樹脂制片時，沒有像上述聚氯乙烯片那樣的問題，是對環(huán)境很安全的材料，由于介電損失小，所以高頻加熱難以熱粘合和熔斷開。這種高頻加熱性的問題，通過將聚烯烴系樹脂和乙烯一醋酸乙烯共聚樹脂混合成的樹脂，制成片，可得到某種程度的改善。以使用冷卻輥的以飽的接觸輥成片法，所得到的片，透明性很差。有關(guān)本發(fā)明的第1發(fā)明的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征為具有如下特性(a)～(c)。(a)拉伸彈性率為20～1000Mpa。該拉伸彈性率小于20MPa時，片的剛?cè)嵝院苋?，實用價值很低。而，大于1000MPa時，又形成硬質(zhì)片，可處理性很差，不適于某些目的用途。所以最好是50～800Mpa。(b)占有體積分布率大部分的非結(jié)晶樹脂成分，具有不同折射率的雜物，平均長度低于10μm，而且，片面的任意斷面內(nèi)，雜物個數(shù)低于500個/mm2。損害片透明性的最大原因之一，入射光由雜物引起散射。通過使上述雜物的平均長度低于10μm，片面任意斷面內(nèi)雜物個數(shù)低于500個/mm2，可大幅度減少雜物引起的散射，從而可防止片透明性的降低。上述斷面方向是任意的，相對于片的表面或里面，可以垂直斷面或水平斷面中的任何一個。所謂上述平均長度是雜物任意斷面的最長和最短的算術(shù)平均。例如，若是球狀，就是直徑。上述雜物的實體，例如是由和上述非結(jié)晶樹脂相相同的樹脂形成的結(jié)晶，和上述非結(jié)晶樹脂相不同的樹脂，除這些樹脂之外的有機物質(zhì)，無機物質(zhì)(碳酸鈣、滑石等)。上述雜物的長度和個數(shù)，用如下裝置進行觀察。所謂雜物是基質(zhì)樹脂，是在折射率不同的透明體時，可使用轉(zhuǎn)獲得對比相位差的顯微鏡進行測定。通過小角光散射法也可測定大小。雜物為結(jié)晶相對，由于一般在分子鏈的凝聚結(jié)構(gòu)中存在旋光異向性，所以可使用偏光顯微鏡進行測定。和基質(zhì)樹脂的分子結(jié)構(gòu)完全不同的雜物時，可使用電子掃描顯微鏡和電子穿透型顯微鏡進行觀察。(C)至少一個面的表面粗糙度Ra在0.2μm以下除了由上述雜物產(chǎn)生散射外，作為損害片透明性的最大原因之一，是由片表面引起入射光的反射。即，片的表面凹凸不平時，與光入射角的關(guān)系是光反射比例增加，產(chǎn)生所謂的亂反射。再有，片表面的凹凸不平，對于光澤好壞也產(chǎn)生很大影響。以中心線平均粗糙度Ra定量表現(xiàn)表面粗糙度時，使其低于0.2μm，這樣可防止亂反射和光澤降低。最好低于0.1μm，低于0.05μm更好。上述表面粗糙度，通過對片表面進行研磨、涂布、劃線等方法也可以控制。另外，本發(fā)明的片，厚度比較薄的可叫作薄膜。有關(guān)本發(fā)明的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，可具有多層結(jié)構(gòu)，兩個表面層，至少一個層由硬質(zhì)聚丙烯系樹脂構(gòu)成。將本軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片形成多層結(jié)構(gòu)時，含有軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂的比率，最好在10wt％以上。這種多層結(jié)構(gòu)，例如可通過共擠壓構(gòu)成。將上述表面層由硬質(zhì)聚丙烯系樹脂形成的層作成，可提高硬度，使耐擦傷性更好。再者，其目的是也可把提高耐化學(xué)藥品、提高碳復(fù)寫件、印刷等被轉(zhuǎn)印性，防止形成中間層的軟質(zhì)樹脂成分滲出。在本軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片中，對于同聚丙烯的立體規(guī)則性，在使用13C-NMR測定的五價物分率中，可使用mmmm比率(PI值)為50～90％的低立體規(guī)則性聚丙烯系樹脂。上述mmmm(00000)或(11111)是等規(guī)立構(gòu)型的五價物。m表示等規(guī)立構(gòu)碼(yard)，0.1表示沿聚合物鏈的各個單體單元的構(gòu)形，0表示有1個構(gòu)形，1表示它的相反構(gòu)形。PI(五價物立構(gòu)規(guī)整度Pentadlsotacticity)值，是聚丙烯分子鏈中以五價物單元的等規(guī)立構(gòu)分率。關(guān)于該等規(guī)立構(gòu)分率的測定方法，已發(fā)表在「Macromolecules6925(1973)」中。上述PI值不足50％時，耐熱性變壞，強度也降低。超過90％時，樹脂變硬，難以作軟質(zhì)片使用。有關(guān)本發(fā)明的低立體規(guī)則性聚丙烯系樹脂可通過氣相單聚合法或漿液單聚合法進行制造(特開平3-14851號、特開平6-263934號)。上述低立體規(guī)則性聚丙烯系樹脂的rrrr/(1-mmmm)值，可取為15～50％。上述rrrr表示所謂的間規(guī)的程度。rrrr/(1-mmmm)不足15％時，樹脂變硬，難以用作軟質(zhì)片。超過50％時，耐熱性變壞，強度也降低。上述低立體規(guī)則性聚丙烯系樹脂是由極限粘度[η]為0.5～9.0dl/g的沸騰庚烷不溶性聚丙系樹脂(50～95wt％)和極限粘度[η]為1.2dl/g以上的沸騰庚烷可溶性聚丙烯系樹脂(5～50wt％)所構(gòu)成。沸騰庚烷不溶性聚丙烯系樹脂的[η]不足0.5dl/g，耐沖擊性顯著變壞，超過9.0dl/g時，成形困難。沸騰庚烷可溶性聚丙烯系樹脂的[η]不足1.2dl/g，破斷應(yīng)力降低，有損壞橡膠彈性的危險。另外，上述極限粘度[η]是在135℃的萘烷溶液中的測定值。作為上述軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，最好使用乙烯-丙烯無規(guī)共聚物(乙烯含量5～30(wt)％)。該乙烯-丙烯無規(guī)共聚物，乙烯(E)和丙烯(P)的4個連續(xù)的單元PPEP，對于PP的連續(xù)部分，具有消旋構(gòu)形的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物的比率，最好相當少。上述具體的比率，最好低于1％，通過低于1％，能得到柔軟性，拉伸強度、耐熱性和加工性優(yōu)良的產(chǎn)品。該比率的測定，例如，可按“POLYMER”第29卷2208頁(1988年)和“POLYMER”第29卷第138頁(1988年)中記載的方法進行。作為上述軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，最好用非晶性的丁烯-1-丙烯共聚物。作為上述軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，最好用非晶性的丁烯-1-丙烯共聚物和聚丙烯的混合物。作為上述軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，最好用丙烯-乙烯-丁烯-1共聚物。作為上述軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，最好用丙烯-乙烯-丁烯-1共聚物和聚丙烯的混合物。作為上述軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，最好含有反應(yīng)混合型的乙烯-丙烯共聚物彈性體。作為上述軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，最好含有上述軟反應(yīng)混合型的乙烯-丙烯-丁烯-1共聚物。作為上述軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，最好用乙烯單聚物和乙烯-α-烯烴共聚物中的至少1種。上述乙烯單聚物，可以是高壓法低密度聚乙烯和低壓法低密度聚乙烯中的至少1種。再有，上述乙烯-α-烯烴共聚物，可以是齊格勒-納塔催化劑系直鏈狀低密度聚乙烯、金屬茂系直鏈狀低密度聚乙烯、在使用金屬茂系的幾何約束催化劑(C.G.C.T＝ConstrainedGeomctryCatalystTechnology)聚合主鏈上具有長支鏈的乙烯-辛烯共聚物中的至少1種。上述多層結(jié)構(gòu)的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的表面層，可以是從同聚丙烯、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物(乙烯含量0.1～10wt％)和乙烯-丁烯-丙烯無規(guī)共聚物(乙烯和丁烯含量0.1～10wt％)中選出的樹脂。有關(guān)本發(fā)明的第2發(fā)明的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，特征是由軟質(zhì)聚丙烯系樹脂形成。所謂上述軟質(zhì)，意指片的拉伸彈性率低于1000MPa，最好低于800MPa，更好是低于600Mpa。上述軟質(zhì)聚丙烯系樹脂的具體實例，包括乙烯-丙烯共聚樹脂、乙烯-丙烯-二烯烴共聚樹脂、丙烯-己烯共聚樹脂(特開昭49-53983號公報)、彈性聚丙烯(特開昭61-179247號公報)、無規(guī)聚丙烯(特開昭63-243106號公報)、低立體規(guī)則性的軟質(zhì)聚丙烯(特開平3-14851號公報、特開平6-263934號公報)等。這種軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的層結(jié)構(gòu)是任意的，例如，可以是單層結(jié)構(gòu)，也可以是共擠壓形成的多層結(jié)構(gòu)。再有，本發(fā)明片中，也含有厚度比較薄的薄膜。根據(jù)本發(fā)明的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，由于不含有聚氯乙烯、所以不必擔心會產(chǎn)生有害氣體，對環(huán)境是安全的。而且，由于是由軟質(zhì)聚丙烯系樹脂形成，所以提高了透明性、煙霧、光彩等光學(xué)特性，耐熱性、機械強度，剛?cè)嵝砸埠芎谩Ｓ嘘P(guān)第2發(fā)明的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片中，最好配合2-30(重量)％的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠。上述加氫SBR的配合量不足2(重量)％時，沒有改質(zhì)(軟質(zhì)化)效果。超過30(重量)％時，產(chǎn)生粘性，外觀不好。而且，成形時，縮進的彎曲內(nèi)緣很大，不能穩(wěn)定的輸出。更好是5～20(重量)％。有關(guān)第2發(fā)明的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片中，最好配合2～30(重量)％的乙烯-α烯烴共聚物。作為上述α烯烴，例如，可使用3-8個碳原子的α烯烴。上述乙烯-α烯烴共聚物的配合量不足2(重量)％時，改質(zhì)(軟質(zhì)化)效果很低。超過30(重量)％時，產(chǎn)生粘性，外觀不好，而且成形時，產(chǎn)生很大的縮進彎曲內(nèi)緣，不能穩(wěn)定輸出，較好的是5-20(重量)％。有關(guān)第2發(fā)明的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，最好配合2-30(重量)％的乙烯·辛烯共聚物。上述乙烯·辛烯共聚物的配合量不足2(重量)％時，改質(zhì)(軟質(zhì)化)效果很差，超過30(重量)％時，產(chǎn)生粘性，外觀不好，而且成形時，產(chǎn)生很大的縮進彎曲內(nèi)緣，不能穩(wěn)定輸出，更好是5-20(重量)％。有關(guān)本發(fā)明的第3軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，特征是含有聚丙烯系熱可塑性彈性體，和乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂。上述聚丙烯系熱可塑性彈性體的具體實例，包括乙烯-丙烯共聚樹脂、乙烯-丙烯-二烯烴共聚樹脂、丙烯-己烯共聚樹脂(特開昭49-53983號公報)、彈性聚丙烯(特開昭61-179247號公報)、無規(guī)聚丙烯(特開昭63-243106號公報)、軟質(zhì)聚丙烯(特開平3-14851號公報、特開平6-263934號公報)等。上述乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂的醋酸乙烯含量、一般為10～26(重量)％，最好20～26(重量)％。根據(jù)本發(fā)明的樹脂片，由于不含有聚氯乙烯，所以不必擔心有害氣體產(chǎn)生，對環(huán)境非常安全。再者，由于含有乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂，所以介電損失變大，高頻加熱性能優(yōu)良。有關(guān)第3發(fā)明的透明樹脂片中，上述乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂的含量，最好為5-30(重量)％。上述乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂含量不足5(重量)％時，沒有提高高頻特性的效果，超過30(重量)％時，又損害了透明性。最好為20～30(重量)％。對于第1～第3發(fā)明的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，在不損害特性的范圍內(nèi)，可以添加防氧化劑、防粘劑、滑劑、核劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、耐氣候劑、抗菌劑、石油樹脂等。本發(fā)明的第4發(fā)明，特征是使用如下制造裝置制造軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的方法，該制造裝置具有冷卻輥，和通過樹脂片和該冷卻輥相接觸的金屬制循環(huán)帶，將上述樹脂片導(dǎo)入到冷卻輥和金屬制循環(huán)帶之間，在冷卻樹脂帶部分的金屬制循環(huán)帶背面一側(cè)沒有彈性材料。將熔融態(tài)的第1～第3發(fā)明的任何一種軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片同時與冷卻輥接觸的金屬制循環(huán)帶和冷卻輥接觸，導(dǎo)入到上述冷卻輥和金屬制循環(huán)帶之間，邊使上述彈性材料彈性變形，邊將軟質(zhì)透明樹脂片擠壓成平面狀，并進行冷卻。上述熔融態(tài)的樹脂片，例如，是由擠壓機的模具直接擠壓出的樹脂出。作為上述彈性材料的材質(zhì)，可使用氟系橡膠、硅系橡膠、EPDM等，為了進行彈性變形獲得良好的面壓，彈性材料的厚度最好在3mm以上。和樹脂片相接觸的上述金屬制循環(huán)帶和輥子的表面，最好制成鏡面，例如，表面光潔度在0.5S以下。作為循環(huán)帶的材質(zhì)，可使用不銹鋼、碳鋼、鈦合金等。循環(huán)帶的厚度是任意的，為保證強度最好在0.3mm以上。本發(fā)明中，由于伴隨著上述彈性材料的彈性變形而將樹脂片擠壓成平面狀，并進行冷卻，所以提高了冷卻和鏡面轉(zhuǎn)印的效率。將上述樹脂片同時和與冷卻輥相接的循環(huán)帶和冷卻輥接觸，通過這樣導(dǎo)入到冷卻輥和循環(huán)帶之間，可同時對樹脂片進行擠壓并冷卻，從而可提高樹脂片的透明性。假設(shè)將樹脂片與金屬循環(huán)帶和冷卻輥首先接觸，向片兩面的鏡面轉(zhuǎn)寫之前，樹脂片已冷卻，而被固化。本發(fā)明的制造方法中，上述金屬制循環(huán)帶卷裝在至少2個輥子之間，上述彈性材料最好形成在這些輥子中的冷卻輥外表面上。即，上述循環(huán)帶是卷裝在至少2個輥子之間的金屬制循環(huán)帶。另外，在金屬制循環(huán)帶內(nèi)，作為上述2個輥子之外的輥子，還可設(shè)置冷卻輥或張力調(diào)節(jié)輥。本制造方法中，和一方金屬循環(huán)帶并行移動，卷裝含有上述冷卻輥的另一方金屬循環(huán)帶，將熔融態(tài)的第1～第3發(fā)明任何一個軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片導(dǎo)入到上述一方和另一方大致同時接觸金屬制循帶的兩個金屬制循環(huán)帶之間，使上述彈性材料進行彈性變形，同時將軟質(zhì)透明樹脂片擠壓成平面狀，并冷卻。即，本發(fā)明的情況是由2個金屬制循環(huán)帶夾持著軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，并進行冷卻。本發(fā)明的制造方法中，上述彈性材料形成在輥的外表面上，上述金屬制循環(huán)帶可在該彈性材料的外表面上形成筒狀。即，本發(fā)明中，所形成的金屬制循環(huán)帶作為輥子的外層。和上述樹脂片直接接觸的上述金屬循環(huán)帶和冷卻輥的溫度，為露點～50℃。為冷卻樹脂片，金屬循環(huán)帶和輥子的溫度低于露點時，在片上產(chǎn)生水滴斑紋。而超過50℃時，得不到好的透明性。最好在30℃以下。伴隨著彈性材料的變形，將樹脂片擠壓成平面時，擠壓力為0.1MPa～20.0Mpa。面擠壓力低于0.1MPa時，鏡面轉(zhuǎn)印和冷卻效率很差，當面擠壓力高于20.0MPa時，由于循環(huán)帶的張力很大，就使用壽命來講很不理想。上述彈性材料，它的硬度(JISK6301型標準)最好在95度以下。當上述硬度大于95度時，彈性力變?nèi)?，樹脂片同時與冷卻輥和金屬循環(huán)帶接觸時，很容易產(chǎn)生樹脂斑痕。有關(guān)本發(fā)明的第5發(fā)明的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的制造方法，其特征是使用如下結(jié)構(gòu)裝置制造軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的方法。該裝置包括使冷卻水流動形成狹縫狀的水盤、配置在該水盤下方的水槽、并設(shè)置一對夾持擠壓輥、使該輥至少部分浸沒在水槽內(nèi)。將熔融狀的第1～第3發(fā)明的任何一個軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片邊穿插通過狹縫，邊用冷卻水冷卻，連續(xù)將該樹脂片通過一對夾持擠壓輥之間，導(dǎo)入到水槽的水中。上述冷卻水的溫度最好低于10℃。可根據(jù)需要在該水中添加氯化鈣。在有關(guān)第4或第5制造方法中，對于獲得的樹脂片，可實施緩冷處理。上述緩冷處理，例如在80～130℃，最好110～130℃下進行。通過這種緩冷處理可增加片表面的硬度。圖1是有關(guān)本發(fā)明第1、第4和第6實施形式的軟質(zhì)透明樹脂片制造方法中所用裝置簡略圖。圖2是有關(guān)本發(fā)明第2實施形式的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片制造方法中使用裝置的簡略圖。圖3是有關(guān)本發(fā)明第3實施形式的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片制造方法中使用裝置的簡略圖。圖4是有關(guān)本發(fā)明第5實施形式的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片制造方法中使用裝置的簡略圖。參照圖1說明有關(guān)本實施形式的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11和它的制造方法。首先，說明本實施形態(tài)制造方法中所用裝置的結(jié)構(gòu)。該制造裝置構(gòu)成包括擠壓機(未圖示)的T模具12、卷裝在第1冷卻輥13和第2冷卻輥14之間的金屬制循環(huán)帶15、通過樹脂片11和金屬循環(huán)帶15和第1冷卻輥13接觸的第3冷卻輥16，和設(shè)置在第2冷卻輥14旁邊的第4輥17。上述第1冷卻輥13，在其外表面上復(fù)蓋氟橡膠等彈性材料18。該彈性材料18，其硬度(JISK6301A型標準)低于95度，厚度在3mm以上。上述金屬循環(huán)帶15，由不銹鋼等制成，表面光潔度為0.5S以下鏡面。第1和第2冷卻輥13，14中至少一個，它的旋轉(zhuǎn)軸19和旋轉(zhuǎn)驅(qū)動裝置(未圖示)連接。上述第3冷卻輥16也具有表面光潔度低于0.5S的鏡面。同樣，該冷卻輥16，通過樹脂片11和金屬循環(huán)帶15與第1冷卻輥13接觸，而且由循環(huán)帶15將擠壓在冷卻輥16一側(cè)的樹脂片攏抱住。即，金屬循環(huán)帶15和與該循環(huán)帶15接觸的樹脂片，卷付在第3冷卻輥16的部分外表面上，進行蛇行移動。上述第4輥17，通過樹脂片11和循環(huán)帶15與第2冷卻輥14進行壓力接觸，疏導(dǎo)樹脂片11。冷卻輥中，在上述第1和第3冷卻輥13，16中，設(shè)置可調(diào)節(jié)表面溫度的水冷或等調(diào)溫裝置(未圖示)。在其它的冷卻輥14中，雖沒有設(shè)置調(diào)溫裝置，但也可以設(shè)置。另外，如圖1中點劃線所示，在循環(huán)帶15內(nèi)的第1冷卻輥13之前再設(shè)置冷卻輥31，到第1冷卻輥13的循環(huán)帶15上流部分可進行予冷卻。該冷卻輥31也能起到調(diào)整循環(huán)帶15的張力作用。以下，說明使用上述制造裝置的本實施形式軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11的制造方法。首先，將與樹脂片11直接接觸的金屬循環(huán)帶15和第3冷卻輥16的表面保持在50℃以下，露點以上，進行控制各冷卻輥13，14和16的溫度。供入擠壓機的樹脂片11的原料，單層時，準備顆粒狀軟質(zhì)聚丙烯系樹脂，多層時，準備硬質(zhì)顆粒狀聚丙烯系樹脂。這樣，將上述樹脂片11的原料投入到擠壓機進行熔融混合后，將由T模具擠出的樹脂片11導(dǎo)入到與第1冷卻輥13接觸的循環(huán)帶15，和同時與第3冷卻輥16接觸的第1和第3冷卻輥13，16之間，由這第1和第3冷卻輥13，16與樹脂片11進行擠壓接觸，并冷卻至50℃以下。此時，彈性材料18在第1和第3冷卻輥13，16之間的擠壓下壓縮，進行彈性變形，彈性材料18進行彈性變形的兩輥13，16的中心處角度為θ1部分內(nèi)的樹脂片11，由兩輥13，16形成平面狀壓擠接觸。這時的表面壓力為0.1MPa～20.0Mpa。連續(xù)不斷地使該樹脂片11，由鏡面循環(huán)帶15壓擠與第3冷卻輥16接觸，并冷卻至50℃以下。由循環(huán)帶15擠壓在冷卻輥16一側(cè)的樹脂11，以冷卻輥16中心處角度θ2攏抱在冷卻輥16上，樹脂片11，在該攏抱角度θ2部分內(nèi)，由循環(huán)帶15和第3冷卻輥16以平面狀進行壓擠接觸。此時的表面壓力為0.01MPa～0.5MPa。接著，使樹脂片11重疊并沿著循環(huán)帶15，隨著循環(huán)帶15的轉(zhuǎn)動，而移動到第2冷卻輥14一側(cè)，該樹脂片11通過循環(huán)帶15與第2冷卻輥14進行壓擠接觸，并冷卻50℃以下，從而制得本實施形式的軟質(zhì)透明樹脂片11。樹脂片11由第4輥17的疏導(dǎo)在冷卻輥一側(cè)被擠壓時，該樹脂片11通過循環(huán)帶15，在冷卻輥14中心處角度θ3部分內(nèi)以平面狀壓擠接觸。此時的表面壓力為0.01MPa～0.5Mpa。另外，如圖1點劃線2所示，樹脂片11由第1和第3冷卻輥13，16冷卻后，直接從循環(huán)帶15上剝離下來，并進行驗收。根據(jù)本實施形式，將聚烯烴系樹脂作為原料，由T模具12擠壓出的熔融樹脂片11，在彈性材料18變形的第1和第3輥13，16的角度θ1部分內(nèi)，由兩輥13，16進行片11的面狀壓擠接觸和冷卻，接著，在角度θ2部分內(nèi)由金屬循環(huán)帶15和第3冷卻輥16對片11進行面狀壓擠接觸和冷卻后，在第2冷卻輥14的角度θ3部分內(nèi)，由循環(huán)帶15和第2冷卻輥14對片11進行面狀壓擠接觸和冷卻，所得到片11具有下述特性(a～c)。(a)拉伸彈性率為20～1000Mpa(b)占體積分布率大部分的非結(jié)晶樹脂成分，具有不同折射率的雜物平均長度在10μm以下，而且，在片面的任意斷面內(nèi)，雜物個數(shù)在500個/mm2以下。(c)至少一個面的表面光潔度Ra低于0.2μm[第2實施形式]參照圖2說明有關(guān)本實施形式軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11和它的制造方法。本實施形式的制造方法中所用裝置，作為金屬循環(huán)部件，有關(guān)第1實施形式，取代卷裝在第1冷卻輥13和第2冷卻輥14之間的金屬制循環(huán)帶15，而是在第1冷卻輥13的彈性材料18的外表面上形成金屬制循環(huán)層22。在使用本實施形態(tài)裝置的制造方法中，將聚烯烴系樹脂作原料，由T模具12擠壓出的熔融樹脂片11，在彈性材料18變形的第1和第3輥13，16的角度θ1部分內(nèi)，由兩輥13，16對片11進行面狀壓擠接觸和冷卻，得到具有上述特性(a～c)的片11。參照圖3說明有關(guān)本實施形式軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11和它的制造方法。首先，說明本實施形式中所用制造裝置的結(jié)構(gòu)。該制造裝置的構(gòu)成包括擠壓機的T模具12，卷裝在第1冷卻輥21和第2冷卻輥22之間的第1金屬制循環(huán)帶23，卷裝在第3冷卻輥24和第4冷卻輥25之間的第2金屬制循環(huán)帶26，靠近第4冷卻輥25設(shè)置的第5輥27、和作為對循環(huán)帶23，26施壓裝置，而設(shè)置的2對輥子28，29。上述第1冷卻輥21，在其表面復(fù)蓋氟橡膠等彈性材料18。該彈性材料18，其硬度(JISK6031A型標準)低于95度，厚度在3mm以上。上述第1和第2金屬制循環(huán)帶23，26，設(shè)置在第1和第2輥21、22間和第3和第4輥24、25之間，并夾持著軟質(zhì)透明聚烯輕樹脂片11一起移動。這些循環(huán)帶23，26分別由不銹鋼制成，具有表面光潔度低于0.5S的鏡面。構(gòu)成上述施壓裝置的2對輥子28、29，設(shè)置在第1和第2輥21、22間，及第3和第4輥24、25之間，相對夾持兩個循環(huán)帶23、26。在上下輥28、29間，多少要有間隔。相對的各輥28、29，也可以以相互不相對的方式配置。上述第5輥27，將軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11，通過第2循環(huán)帶26與第4冷卻輥25壓擠接觸，以疏導(dǎo)樹脂片11。在上述各冷卻輥21、22、24、25中，設(shè)置可調(diào)節(jié)表面溫度的水冷式等調(diào)溫裝置(未圖示)。以下說明使用上述制造裝置的本實施形式軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11的制造方法。首先，將和軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片直接接觸的金屬制循環(huán)帶23、26的表面溫度保持在50℃以下，露點以上，對各冷卻輥21、22、24、25進行溫度控制。這樣，將由擠壓機T模具12擠出的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11導(dǎo)入到與第1冷卻輥21接觸的第1金屬制循環(huán)帶23和同時與第3冷卻輥24接觸的第2金屬制循環(huán)帶26接觸的第1和第2循環(huán)帶23、26之間，由第1和第3冷卻輥21，24壓擠接觸軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11，并在50℃下冷卻。這時，以第1和第3冷卻輥21、24之間的擠壓力壓縮彈性材料18，進行彈性變形，在彈性材料18變形的兩輥21、24中心處角度θ1部分內(nèi)的樹脂片11，由兩輥21，24進行面狀壓擠接觸。此時的表面壓力為0.1MPa～20.0Mpa。接著，在兩循環(huán)帶23、26并行移動區(qū)間，由施壓裝置2對輥子28、29將夾持在兩循環(huán)帶23、26中的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂11進行壓擠接觸，并冷卻至50℃以下。在上下輥28、29之間由兩循環(huán)帶23、26夾持的樹脂片11，由相對輥28、29的擠壓力進行面狀壓擠接觸。此時的表面壓力為0.01MPa～0.5MPa。接著，將上述軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂11，隨著兩循環(huán)帶23、26的轉(zhuǎn)動而移動到第2和第4冷卻輥22，25上，通過第2循環(huán)帶26，將樹脂征11壓擠在第4冷卻輥25上，并冷卻至50℃以下。由第5輥27疏導(dǎo)，擠壓在該冷卻輥25一側(cè)的聚丙烯樹脂片11，在冷卻輥25中心處角度θ3部分內(nèi)，與循環(huán)帶26以面狀壓擠接觸。此時的表面壓力為0.01MPa～0.5MPa。根據(jù)本實施形式，在彈性材料18變形的第1和第3輥21、24的角度θ1部分內(nèi)，由兩輥21，24和循環(huán)帶23，26對片11進行面狀壓擠并冷卻，在施壓裝置2對輥28，29之間對片11進行面狀壓擠接觸和冷卻，及在角度θ3部分內(nèi)由第2金屬循環(huán)帶26和第4冷卻輥25對片11進行面狀壓擠和冷卻，得到具有上述特性(a～c)的片11。在有關(guān)本實施形式的制造方法中，所用裝置的結(jié)構(gòu)，和第1實施形式相同。使用這種制造裝置的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11的制造方法，雖然和第1實施形式相同，但，作為供入擠壓機的樹脂片11的原料，準備由以下中的一種配合的粒狀原料，即由軟質(zhì)聚丙烯系樹脂制成的顆粒，和在該樹脂中加氫的SBR、乙烯-α烯烴共聚物，和乙烯·辛烯共聚物。根據(jù)本實施形式，將軟質(zhì)聚丙烯系樹脂，或該樹脂中加氫SBR、乙烯-α烯烴共聚物、乙烯·辛烯共聚物中的1種配合物作為原料，由T模具12擠壓出的樹脂片11，在彈性材料18變形的第1和第3輥13、16的角度θ1部分內(nèi)，由兩輥13、16對片11進行面狀壓擠接觸，接著，在角度θ2部分內(nèi)，由金屬循環(huán)帶15和第3冷卻輥16對片11進行面狀壓擠接觸和冷卻后，在第2冷卻輥14的角度θ3部分內(nèi)，由循環(huán)帶15和第2冷卻輥14對片11進行面狀壓擠和冷卻，從而可高速制造高透明性的樹脂片11。參照圖4說明有關(guān)本實施形式軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂11的制造方法。首先，說明本實施形態(tài)中所用制造裝置的結(jié)構(gòu)。該裝置的結(jié)構(gòu)包括擠壓機的T模具12、水盤31、配置在該水盤31下方的水槽32、和配置在水槽32內(nèi)的夾持壓擠用的一對輥子33。而且，疏導(dǎo)樹脂片11的疏導(dǎo)輥34設(shè)置在水槽32內(nèi)和水槽32的旁邊。上述水盤31，在其中央處形成冷卻水流動的狹縫35。該狹縫35的長度要比樹脂片11的寬度大一些。上述一對輥子33，相對配置，這兩輥子33之間的縫隙設(shè)置在狹縫35的下方位置。這兩輥子33的配置，使其一半浸沒在水槽32內(nèi)的水36中。使用這種裝置，以如下方式制造軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11。由擠壓機T模具12擠壓出的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11，邊穿插通過狹縫35，邊用冷卻水冷卻。接著，該樹脂片11通過夾持壓擠的一對輥子33之間，導(dǎo)入到水槽32的水36中，再通過疏導(dǎo)輥34，而輸送出水槽32。對于使用第1～第5實施形式而制得的樹脂片11，可實施緩冷處理。緩冷處理可通過卷裝在加熱輥，或加熱輥之間的帶子進行。這些加熱輥或加熱輥的個數(shù)是任意的?；蛘撸訜嵩摌渲?1，對熔融狀樹脂片11實施和第1實施形式相同的處理。在本實施形式中使用和第1實施形式相同的制造裝置。這樣，作為供入擠壓機的樹脂片11原料，準備由聚丙烯系熱可塑性彈性體和乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂(5～30(重量)％)形成的顆粒，用這種原料制造和第1實施形式相同的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11。根據(jù)本實施形式，將聚丙烯系熱可塑性彈性體和乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂(5～30(重量)％)作為原料，由T模具12擠壓出樹脂片11，在彈性材料18彈性變形的第1和第3輥13，16的角度θ1部分內(nèi)，由兩輥13，16對片11進行面狀壓擠和冷卻，接著，在角度θ2部分內(nèi)，由金屬循環(huán)帶15和第3冷卻輥16對片11進行面狀壓擠和冷卻后，再在第2冷卻輥14的角度θ3部分內(nèi)，由循環(huán)帶15和第2冷卻輥14對片11進行面狀壓擠和冷卻，從而可高速制造出高透明性的樹脂片11。在上述第1實施形式中，各實施例的片原料具體實例，按如下配比變化，制造樹脂片11。實施例1～8的樹脂片11為單層結(jié)構(gòu)。各實施例樹脂片11，所具有的上述特性(a～c)示于表1。擠壓機的直徑…90mm、T模具寬…800mm彈性材料的材質(zhì)…硅橡膠、厚度…10mm、硬度…30度。片的拉引速度…16m/min和片接觸的循環(huán)帶和輥子的表面溫度…20℃實施例1的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂…低立體規(guī)則性均聚丙烯(MI3.1g/10分、密度0.90g/cm3，拉伸彈性率500MPa，PI76％、rrrr/(1-mmmm)24.2％、沸騰庚烷不熔成分90(wt)％)。出光石油化學(xué)株式會社制TPOE-2900(商品名)。片厚…0.2mm。實施例2的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂……使用多段聚合反應(yīng)合成、約43wt％的乙烯-丙烯橡膠(EPR)成分具有均勻分散形式的乙烯-丙烯共聚物(MI0.84g/10分、密度0.89g/cm3、拉伸彈性率150MPa)。ハィモント社制キャタロィKS-082P(商品名)。片厚0.3mm。實施例3的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂……使用多段聚合反應(yīng)，約50wt％的EPR成分具有均勻分形式的乙烯-丙烯共聚物(MI0.60g/10分、密度0.89g/cm3、拉伸彈性率100MPa)。ハィモント株式會社制キャタロィKS-052P(商品名)。片厚0.3mm。實施例4的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂…由乙烯20wt％和丙烯80wt％，用L段反應(yīng)，生成柔軟鏈段和硬鏈段的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物(MI1.50g/10分、密度0.88g/cm3、拉伸彈性率100MPa)。株式會社トケャマ制PERT-310E(商品名)。片厚02mm。實施例5的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂…由乙烯10wt％和丙烯90wt％，和實施例4一樣合成乙烯-丙烯無規(guī)共聚物(MI1.50g/10分、密度0.88g/cm3、拉伸彈性率120MPa)。株式會社トケャマ制PERT-310J(商品名)。片厚0.2mm。實施例6的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂…用和實施1相同的低立體規(guī)則性均聚丙烯70wt％和加氫苯乙烯丁二烯橡膠(日本合成ゴム株式會社ダィナロンL320P商品名)30wt％混合的樹脂組合物。片厚…0.3mm。實施例7的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂…用和實施例1相同的低立體規(guī)則性均聚丙烯80wt％和乙烯·丙烯橡膠(EPR)(三井石油化學(xué)株式會社制タフマ-P0280、商品名)20wt％，混合的樹脂組合物。片厚0.3mm。實施例8的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂…用和實施例1相同的低立體規(guī)則性均聚丙烯85wt％，和乙烯·辛烯共聚物(ダウ·ケミカル株式會社制ェンダ-ジEG-8200、商品名)15wt％，混合的樹脂組合物。片厚0.3mm。實施例9～11的樹脂片11為2層結(jié)構(gòu)。實施例9的其中一層軟質(zhì)聚烯烴系樹脂…低壓法直鏈低密度聚乙烯(L-LDPE、MI3g/10分、密度0.907g/cm3)。出光石油化學(xué)株式會社制モアテツクV-0398CN(商品名)。厚度120μm。實施例9的另一層樹脂…硬質(zhì)聚丙烯系樹脂。出光石油化學(xué)株式會社制F-704NP(商品名)厚80μm。實施例10的一層軟質(zhì)聚烯烴系樹脂……使用金屬茂系幾何約束催化劑，在聚合的主鏈上具有長支鏈的乙烯—辛烯共聚物(MI1g/10分，密度0.902g/cm3)。美國ダゥ社制プラストム-アフィニラィPL1880(商品名)。厚度120μm。實施例10的另一層樹脂…硬質(zhì)聚丙烯系樹脂出光石油化學(xué)株式會社制F-704NP(商品名)。厚度80μm。實施例11的一層軟質(zhì)聚烯烴系樹脂…使用金屬茂系幾何約束催化劑，在聚合的主鏈上具有長支鏈的乙烯—辛烯共聚物(MI1g/10分，密度0.902g/cm3)。美國ダウ社制プラストマ-アフィニティPL1880(商品名)。厚度160μm。實施例11的另一層樹脂…硬質(zhì)聚丙系樹脂。出光石油化學(xué)株式會社制F-704NP(商品名)。厚40μm。實施例12～17的樹脂片11為3層結(jié)構(gòu)。實施例12～14的中間層軟質(zhì)聚烯烴系樹脂…丁烯-1(35wt％)和丙烯(65wt％)的無規(guī)共聚合成的非晶質(zhì)聚烯烴(密度0.86g/cm3、190℃的熔融粘度10000CPS)50wt％，和結(jié)晶性聚丙烯(MI1.00g/10分、密度0.90g/cm3)50wt％，混合成的樹脂組合物(拉伸彈性率100MPa)。宇部レキャン株式會社制CAP-355(商品名)。中間層厚0.16mm。實施例12～14的兩表面層樹脂…硬質(zhì)聚丙系樹脂。出光石油化學(xué)株式會社制F-704NP(商品名)。各表面層厚0.02mm。實施例15的中間層軟質(zhì)聚烯烴系樹脂…高壓法低密度聚乙烯(LDPE、MI4g/10分、密度0.921g/cm3)。東ソ-株式會社制ベトロャン190(商品名)。中間層厚0.16mm。實施例15的兩表面層樹脂…無規(guī)聚丙烯(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、乙烯含量4wt％，MI11g/10分)。グランドボリマ-株式會社制グランドボリブロS235(商品名)。各表面層厚0.02mm。實施例16的中間層軟質(zhì)聚烯烴系樹脂…低壓法直鏈狀低密度聚乙烯(L-LDPE、MI3g/10分、密度0.907g/cm3)。出光石油化學(xué)株式會社制モアテツクV-0398CN(商品名)。中間層厚…0.16mm。實施例16的兩表面層樹脂…無規(guī)聚丙烯(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、乙烯含量4wt％MI11g/10分)。グランドポリマ-株式會社制グランドポリプロS235(商品名)。各表面層厚0.02mm。實施例17的中間層軟質(zhì)聚烯烴系樹脂…使用金屬茂系的幾何約束催化劑，在聚合的主鏈上具有長支鏈的乙烯-辛烯共聚物(MI1g/10分，密度0.902g/cm3)。美國ダウ社制プラストマ-ァフィニティPL1880(商品名)，中間層厚0.16mm。實施例17的兩表面層樹脂…無規(guī)聚丙烯(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、乙烯含量4wt％，MI7g/10分)。出光石油化學(xué)株式會社制F-744NP(商品名)。各表面層厚0.02mm。使用冷卻輥，以過去的接觸輥式片成形法制得樹脂片。冷卻輥的溫度為40℃。比較例1的情況，原料樹脂和實施例1相同。比較例2的情況，和實施例15相同，3層結(jié)構(gòu)，原料樹脂也相同。對于上述實施例1～17和比較例1，2中得到的樹脂片，測定雜物的平均長度(尺寸)、表面光潔度、煙霧(總煙霧/內(nèi)部煙霧)、光澤和拉伸彈性率。這些結(jié)果示于表1和表2。關(guān)于雜物的個數(shù)，實施例1～14，任何一個都在100～400個的范圍內(nèi)。上述雜物的平均長度，實施例1～14中任何一個都為1～5μm。該平均長度的測定，用相位差顯微鏡進行。上述表面光潔度，根據(jù)JISB0610-1982的標準進行測定。作為測定裝置，使用(株)ェリォニクス社制的電子線三次元光潔度解析裝置(ERA-4000)、在1500倍下觀察其像。利用電子探針測定試料表面的細微凹凸程度，計算出中心面的平均光潔度Ra。這種測定對于輥子卷曲狀態(tài)的片，內(nèi)表面和外表面都進行測定。上述煙霧，使用煙霧測定機(例如，NDH-300A、日本電色工業(yè)株式會社制)，用光照射片，透過的光線總量表示總光線透過率(Tt)、和由片擴散，透過的擴散光線透過率(Td)之比，以下式求出。上述總光線透過率(Tt)是和入射光同軸的不變而直接透過的平行光線透過率(Tp)和擴散光線透過率(Td)的和。煙霧(H)＝Td/Tt×100同樣，總煙霧，根據(jù)向片照射光時獲得的Td和Tt求出。而，內(nèi)部煙霧，將硅油涂布在片的兩個面上后，用玻璃板夾持住該片的兩個面，刪除片外側(cè)的影響而進行測定?？偀熿F＝內(nèi)部煙霧+外部煙霧上述光澤，使用自動測色色差計(例如，AUD-CH-2型-45，60，スガ試驗機株式會社制)、以入射角60度向片照射光線，同樣以60度測定接收反射光時的反射光束ψS，并和根據(jù)來自折射率為1.567的玻璃表面的反射光束ψos之比，按下述求出。光澤(GS)＝(ψS/os)×100上述拉伸彈性率，按JISK-7113標準測定。PP...聚丙烯、EPR...乙烯一丙烯橡膠E、P...乙烯一丙烯橡膠PO...聚烯烴、SBR...苯乙烯-丁二烯橡膠E、O...乙烯辛烯共聚物</tables>由表1可知，根據(jù)實施例1-8的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11，由于是由具有上述特性(a～c)的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂制成，所以總煙霧和內(nèi)部煙霧都很低，透明性很好。光澤高，光彩好。根據(jù)實施例9～17的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11，可知兩個表面層中至少一個表面層，在由硬質(zhì)聚丙烯系樹脂形成多層結(jié)構(gòu)時，同樣能獲得良好的特性。另外，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可制造出具有上述特性(a～c)的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11。而從表2可知，根據(jù)比較例1得到的樹脂片，由于總煙霧和內(nèi)部煙霧很高，透明性很差。光澤低，光彩也不好。根據(jù)比較例2，得到的樹脂片，因總煙霧很高，透明性很差。光澤低，光彩也不好。上述第2實施形態(tài)中，各實施例片原料的具體實例，按如下變化配比等，制造樹脂片11。實施例18～21的樹脂片11為3層結(jié)構(gòu)。各實施例的樹脂片11具有上述特性(a～c)，示于表3。制造的具體條件和實施例1相同。實施例18的中間層和兩表面層樹脂，和上述實施例12相同。實施例19的中間層和兩表面層樹脂，和上述實施例15相同。實施例20的中間層和兩表面層樹脂，和上述實施例16相同。實施例21的中間層和兩表面層樹脂，和上述實施例17相同。和比較例1一樣，制造樹脂片。有關(guān)比較例3和4的樹脂片結(jié)構(gòu)和樹脂成分，與比較例1、2相同。對于上述實施例18～21和比較例3、4中得到的樹脂片，測定雜物的平均長度、表面光潔度、煙霧、光澤和拉伸彈性率。這些結(jié)果示于表3和4。關(guān)于雜物的個數(shù)，實施例18～21中任何一個都在100～400個范圍之內(nèi)。上述雜物的平均長度，實施例18～21中的任何一個都在1～5μm間。從表3可知，根據(jù)實施例18～21的3層結(jié)構(gòu)的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11，由于是由具有上述特性(a～c)的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂制成，所以總煙霧和內(nèi)部煙霧都很低，透明性很好。而且，光澤高，光彩也好。利用本發(fā)明的制造方法，可制造出具有上述特性(a～c)的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11。從表4可知，根據(jù)比較例3，雖然原料和實施例18相同，但以接觸輥式片成形法制造樹脂片，得到的樹脂片，由于雜物的平均長度和表面光潔度都超過了本發(fā)明的范圍，總煙霧和內(nèi)部煙霧都很高，透明性很差。光澤低，光彩也不好。根據(jù)比較例，以接觸輥式片成形法制造樹脂片，所得到的樹脂片，雜物的平均長度和表面光潔度，由于超此本發(fā)明范圍，總煙霧很高，透明性很差。而且，光澤低，光彩也不好。上述第3實施形式中，各實施例片原料的具體實例，按下述配比變動，制造樹脂片11。實施例22～25的樹脂片11為3層結(jié)構(gòu)。各實施例樹脂片11具有的上述特性(a～c)示于表5。制造的具體條件和實施例1相同。實施例22的中間層和兩表面層樹脂，和上述實施例12相同。實施例23的中間層和兩表面層樹脂，和上述實施例15相同。實施例24的中間層和兩表面層樹脂，和上述實施例16相同。實施例25的中間層和兩表面層樹脂，和上述實施例17相同。和比較例1一樣，制造樹脂片。有關(guān)比較例5和6的樹脂片結(jié)構(gòu)和樹脂成分，和比較例1，2相同。在上述實施例22～25和比較例5、6中獲得的附脂片，測定雜物平均長度、表面光潔度、煙霧、光澤和拉伸彈性率，這些結(jié)果示于表5、6。關(guān)于雜物個數(shù)，實施例22～25中的任何一個都在100～400個范圍內(nèi)。上述雜物的平均長度，實施例22～25中的任何一個都在1～5μm。>從表5可知，有關(guān)實施例22～25的3層結(jié)構(gòu)軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11，由于是由具有上述特性(a～c)的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂形成，總煙霧和內(nèi)部煙霧都很低，透明性很好。而且，光澤高，光彩也好。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可制造出具有上述特性(a～c)的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11。另外，從表6可知，根據(jù)比較例5，得到的樹脂片，總煙霧和內(nèi)部煙霧很高，透明性很差。而且，光澤低，光彩也不好。根據(jù)比較例6，得到的樹脂片，總煙霧很高，透明性很差。而且，光澤低，光彩也不好。上述第4實施形式中，將各實施例片原料的具體實例，按下述配比變動，制造樹脂片11。各實施例的樹脂片11具有上述特性(a～c)，示于表7。制造的具體條件，和實施例1相同。實施例26～33的樹脂片11為單層結(jié)構(gòu)。實施例26的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂…低立體規(guī)則性均聚丙烯(MI3.1g/10分、密度0.90g/cm3、拉伸彈性率500MPa、沸騰庚烷不熔成分90wt％)。出光石油化學(xué)株式會社制TPOE-2900(商品名)。樹脂片的厚度-0.2mm。實施例27的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂…利用多段聚合反應(yīng)合成，約43wt％的乙烯-丙烯橡膠(EPR)成分，具有均勻，分散形態(tài)的乙烯-丙烯共聚物(MI0.84g/10分、密度0.89g/cm3、拉伸彈性率150MPa)。ハィモント社制キャタロィKS-082P(商品名)。實施例28的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂…利用多段聚合反應(yīng)合成，約50wt％的EPR成分，具有均勻分散形態(tài)的乙烯-丙烯共聚物(MI0.60g/10分、密度0.89g/cm3、拉伸彈性率100MPa)。ハィモント株式會社制キャタロィKS-052P(商品名)。實施例29的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂…由乙烯20wt％和丙烯80wt％，利用1段反應(yīng)，形成軟鏈段和硬鏈段的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物(MI1.50g/10分、密度0.88g/cm3、拉伸彈性率100MPa)。株式會社トクヤマ制PERT-310E(商品名)。實施例30的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂…由乙烯10wt％和丙烯90wt％，和實施例18同樣進行合成的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物(MI1.50g/10分、密度0.88g/cm3、拉伸彈性率120MPa)。株式會社トクヤマ制PERT-310J(商品名)。實施例31的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂…和實施例1相同的低立體規(guī)則性均聚丙烯70wt％和加氫的苯乙烯·丁二烯像膠(日本合成ゴマ株式會社制ダィナロン1320P，商品名)30wt％，混合成的樹脂組合物。實施例32的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂…和實施例26相同的低立體規(guī)則性同聚丙烯80wt％，和乙烯·丙烯橡膠(EPR)(三井石油化學(xué)株式會社制タフマ-P0280、商品名)20wt％，混合成的樹脂組合物。實施例33的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂…和實施例15相同的低立體規(guī)則性同聚丙烯85wt％，和乙烯·辛烯共聚物(ダゥ·ケミカル株式會社制ェンケ-ジEG-8200、商品名)15wt％，混合成的樹脂組合物。實施例34的樹脂片11為3層結(jié)構(gòu)。實施例34的中間層軟質(zhì)聚丙烯系樹脂…丁烯-1(35wt％)和丙烯(65wt％)的無規(guī)共聚合成的非晶質(zhì)聚烯烴(密度0.86g/cm3、190℃的熔融粘度10000CPS)50wt％，和結(jié)晶性聚丙烯(MI1.00g/10分、密度0.90g/cm3)50wt％，混合成的樹脂組合物(拉伸彈性率100MPa)。宇部レキャン株式會社制CAP-355(商品名)。厚160μm。實施例34的兩表面層樹脂…硬質(zhì)聚丙烯系樹脂。出光石油化學(xué)株式會社制F-704NP(商品名)。各表面層厚20μm。和比較例1一樣，制造樹脂片。有關(guān)比較例7和8的樹脂片的結(jié)構(gòu)和樹脂成分，和比較例1，2相同。對于上述實施例26～34和比較例7，8中得到的樹脂片，測定煙霧(總煙霧/內(nèi)部煙霧)、光澤和拉伸彈性率。這些結(jié)果示于表7和8。有關(guān)雜物的個數(shù)，實施例26～34中的任何一個都在100～400個的范圍內(nèi)。上述雜物的平均長度，實施例26～34中的任何一個都在1～5μm之間。PP…聚丙烯、EPR…乙烯-丙烯橡膠E·P…乙烯-丙烯、PO…聚烯烴SBR…乙烯-丁二烯橡膠、E·Oc…乙烯·辛烯共聚物[表8]從表7可知，根據(jù)實施例26～30，將軟質(zhì)聚丙烯系樹脂作原料，利用擠壓機擠壓出樹脂片11，由于上述制造裝置中進行冷卻，得到的樹脂片11，總煙霧和內(nèi)部煙霧很低，透明性很好，光澤很高，光彩也很好。拉伸彈性率很低富有柔軟性。根據(jù)實施例31，可知將由軟質(zhì)聚丙烯系樹脂和加氫SBR形成的樹脂組合物作原料，進行相同的制造，所得樹脂片11，煙霧很低，光澤很好。根據(jù)實施例32，可知將由軟質(zhì)聚丙系樹脂和乙烯-α烯烴共聚物形成的樹脂組合物作原料，進行相同的制造，得到的樹脂片11，煙霧低、光澤很好。而且拉伸彈性率很低，富于柔軟性。根據(jù)實施例33，可知將由軟質(zhì)聚丙烯系樹脂和乙烯·辛烯共聚物形成的樹脂組合物作原料，進行相同的制造，得到的樹脂片11，煙霧低、光澤很好。而且拉伸彈性率很低，富于柔軟性。根據(jù)實施例34，兩表面層由硬質(zhì)聚丙烯系樹脂形成的3層結(jié)構(gòu)時，其煙霧、光澤和拉伸彈性率非常好。而從表8中知道，根據(jù)比較例7，雖然原料和實施例1相同，但由于使用接觸輥式片成形法制造樹脂片，所得到的樹脂片，總煙霧和內(nèi)部煙霧很高，透明性很差，而且光澤很低，光彩也不好。根據(jù)比較例8，由于使用接觸輥式片成形法制造樹脂片，得到的樹脂片，總煙霧很高，透明性很差。上述第5實施形式中，各實施例的片原料具體實例，按如下配比變動制造樹脂片11。各實施例的樹脂片11具有的上述特性(a～c)示于表9。制造的具體條件和實施例1相同。冷卻水36的溫度為6℃。實施例35的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂和實施例17相同。在實施例36中，將第1實施形式的循環(huán)帶15加熱到100℃，對實施例35中得到的樹脂片11，由該循環(huán)帶15實施退火處理。在實施例37中，將第3實施形式的循環(huán)帶23、26加熱到100℃，對實施例35中得到的樹脂片，由該循環(huán)帶23，26實施退火處理。在實施例38中，將第1實施形式的循環(huán)帶15加熱到80℃，對實施例17中得到的樹脂片11，由該循環(huán)帶15實施退火處理。在實施例39中，將第3實施形式的循環(huán)帶23，26加熱到100℃，對實施例17中得到的樹脂片11，由該循環(huán)帶23，26實施退火處理。對于上述實施例35～39中得到的樹脂片11，測定雜物的平均長度、表面光潔度、煙霧、光澤和拉伸彈性率。這些結(jié)果示于表9。關(guān)于雜物的個數(shù)，實施例35～39中的任何一個都在100～400個之間。上述雜物的平均長度，實施例35～39中的任何一個都在1～5μm間。從表9知道，實施例35～39中得到的樹脂片11，由于是由具有上述特性(a～c)的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂形成，總煙霧和內(nèi)部煙霧都很低，透明性很好。而且，光澤高，光彩也很好。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可制造出具有上述特性(a～c)的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片11。上述第6實施形式中，制造方法的具體條件如下。擠壓機的直徑…90mm，T模具的寬度…800mm。彈性材料的材質(zhì)…硅橡膠、厚度…10mm硬度…30度。片的拉引速度…16m/分。與片接觸的循環(huán)帶和輥子的表面溫度…15℃。聚丙烯系熱可塑性彈性體…出光TPOE-2900(商品名、出光石油化學(xué)株式會社制)、85(重量)％。乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂…ウルトラヤン630(商品名、東リ-株式會社制)、15(重量)％。樹脂片的厚度…0.2mm。實施例40的制造方法中，按如下片原料的配比變動制造樹脂片11。其它制造條件和實施例1相同。即，實施例41中，將上述彈性體取為70(重量)％，上述共聚樹脂取為30(重量)％。實施例42中，上述彈性體取為95(重量)％，上述共聚樹脂取為5(重量)％。實施例40的制造方法中，按如下片原料的具體實例和配比變化制造樹脂片11。實施例43中，將上述共聚樹脂變?yōu)楗Ε毳去楗互?31(商品名、東リ-株式會社制)，彈性體取為85(重量)％，共聚樹脂取為15(重量)％。實施例44中，將上述彈性體取為70(重量)％，上述共聚樹脂取為30(重量)％。實施例45中，上述彈性體取為95(重量)％，上述共聚樹脂取為5(重量)％。實施例40的制造方法中，按如下片原料的具體實例和配比變化制造樹脂片。實施例46中，將上述共聚樹脂變成ウルトラセン634(商品名)，彈性體取為85(重量)％，共聚樹脂取為15(重量)％。實施例47中，將上述彈性體取為70(重量)％、上述共聚樹脂取為30(重量)％。實施例48中，上述彈性體取為95(重量)％，上述共聚樹脂取為5(重量)％。關(guān)于制造條件，將實施例40的彈性材料硬度變?yōu)?0度，其它的制造條件和實施例40相同。但所用片的原料如下。實施例49中所用片原料和實施例40相同。實施例50中所用片原料和實施例43相同。實施例51中所用片原料和實施例46相同。比較例9、10中，使用冷卻輥，以過去的接觸式片成形法制造樹脂片。冷卻輥的溫度為30℃。比較例9中，將實施例50的共聚樹脂變?yōu)楗Ε毳去楗互?34(商品名)，彈性體取為70(重量)％，共聚樹脂取為30(重量)％。比較例10中，用聚丙烯出光ポリプロF-205S(商品名)代替上述彈性體，使用乙烯-辛烯-1共聚物EG-8200(商品名、ダウ株式會社制)代替上述共聚樹脂，出光ボリロF-205S取為90(重量)％，EG-8200取為10(重量)％。比較例11、12中，和實施例1一樣制造樹脂片，但，片原料的配比按下述變化。即，比較例11中，將上述彈性體取為97(重量)％，上述共聚樹脂取為3(重量)％。比較例12中，上述彈性體取為60(重量)％，上述共聚樹脂取為40(重量)％。比較例13中，將實施例40的彈性材料硬度變?yōu)?00度，其它制造條件和片原料與實施例40相同。對于上述實施例和比較例中得到的樹脂片，測定煙霧(くもり)、光澤和介電損失率(介電正切)tanδ。結(jié)果示于表10和11。上述煙霧，根據(jù)ASTMD1003標準測定。上述光澤，根據(jù)ASTMD2457標準測定。上述tanδ，以1MHz進行測定。<></tables>從表10可知，根據(jù)實施例40～51，將聚丙烯系熱可塑性彈性體，和乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂(5～30(重量)％)作原料，用擠壓機擠壓成樹脂片11，在上述制造裝置中，由于進行冷卻，得到的樹脂片11，煙霧很低，透明性很好，而且，光澤很高，光彩也很好。再者，由于含有聚丙烯系熱可塑性彈性體，所以介電損失率很大，高頻加熱性很好。從表11可知，根據(jù)比較例9，雖然原料和實施例相同，但由于使用接觸輥式片成形制造樹脂片，得到的樹脂片，煙霧很高，透明性很差，而且光澤低，光彩也不好。根據(jù)比較例10，由于使用接觸輥式片成形法制造樹脂片，得到的樹脂片，煙霧很高，透明性很差，而且光澤很低，光彩也不好。再者由于不含有聚丙烯系熱可塑性彈性體，介電損率過低，高頻加熱效果也很低。根據(jù)比較例11，由于乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂含量沒有滿足本發(fā)明范圍的要求，所以介電損失率過低，高頻加熱效果也低。根據(jù)比較例12，由于乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂的含量超出本發(fā)明的范圍，所以煙霧很高，透明性很差，而且光澤低，光彩也不好。比較例13的情況，由于彈性材料硬度超出本發(fā)明范圍，彈性力很弱，在冷卻樹脂片時，產(chǎn)生樹脂斑紋，不能制得外觀良好的片。權(quán)利要求1.一種軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是具有下述特性(a～c)，(a)提伸彈性率為20～1000MPa(b)占體積分布率大部分的非結(jié)晶樹脂相，具有不同折射率的雜物平均長度在10μm以下，且片面的任意斷面內(nèi)，雜物的個數(shù)在500個/mm2以下(c)至少一個面的表面光潔度Ra在0.2μm以下。2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是具有多層結(jié)構(gòu)，兩個表面層中至少一個層是由硬質(zhì)聚丙烯系樹脂形成。3.根據(jù)權(quán)利要求1記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是關(guān)于均聚丙烯的立體規(guī)則性，用13C-NMR測定的五價物分率中，mmmm的比率(PI值)為50～90％的低立體規(guī)則性聚丙烯系樹脂。4.根據(jù)權(quán)利要求3中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是上述低立體規(guī)則性聚丙烯系樹脂的rrrr/(1-mmmm)的值為15～50％。5.根據(jù)權(quán)利要求3中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是上述低立體規(guī)則性聚丙烯系樹脂，是由極限粘度[η]0.5～9.0dl/g的沸騰庚烷不溶性聚丙烯系樹脂(50～95wt％)，和極限粘度[η]1.2dl/g以上的沸騰庚烷可溶性聚丙烯系樹脂(5～50wt％)所構(gòu)成。6.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是使用乙烯-丙烯無規(guī)共聚物(乙烯含量5～30wt％)。7.根據(jù)權(quán)利要求6中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是乙烯(E)和丙烯(P)的4個連續(xù)的單元PPEP，對于PP連續(xù)部分具有消旋構(gòu)形的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物的比率極少。8.根據(jù)權(quán)利要求1記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是使用非晶性的丁烯-1-丙烯共聚物。9.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是使用非晶性的丁烯-1-丙烯共聚物和聚丙烯的混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的軟質(zhì)透明聚烯輕樹脂片，其特征是使用丙烯-乙烯-丁烯-1-共聚物。11.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是使用丙烯-乙烯-丁烯-1共聚物和聚丙烯的混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是含有反應(yīng)混合型的乙烯-丙烯共聚物彈性體。13.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是含有反應(yīng)混合型的乙烯-丙烯-丁烯-1-共聚物。14.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是使用乙烯單聚物和乙烯-α烯烴共聚物中的至少1種。15.根據(jù)權(quán)利要求14中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是上述乙烯單聚物是高壓法低密度聚乙烯和低壓法低密度聚乙烯中的至少一種。16.根據(jù)權(quán)利要求14中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是上述乙烯-α烯烴共聚物是齊格勒-納塔催化劑系直鏈狀低密度聚乙烯、金屬茂系直鏈狀低密度聚乙烯，在使用金屬茂系的幾何約束催化劑聚合主鏈上具有長支鏈的乙烯-辛烯共聚物中的至少1種。17.根據(jù)權(quán)利要求2中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是上述表面層是從均聚丙烯、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物(乙烯含量0.1～10wt％)和乙烯-丁烯-丙烯無規(guī)共聚物(乙烯和丁烯含量0.1～10wt％)中選出的樹脂。18.一種軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是由軟質(zhì)聚丙烯系樹脂制成。19.根據(jù)權(quán)利要求18中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是配合2～30(重量)％的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠。20.根據(jù)權(quán)利要求18中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是配合2～30(重量)％的乙烯-α烯烴共聚物。21.根據(jù)權(quán)利要求18中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，特征是配合2-30(重量)％的乙烯·辛烯共聚物。22.一種軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是含有聚丙烯系熱可塑性彈性體，和乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂。23.根據(jù)權(quán)利要求22中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，其特征是上述乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂的含量為5～30(重量)％。24.一種軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的制造方法，其特征是使用如下制造裝置的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的制造方法，即，該裝置設(shè)有冷卻輥，通過該冷卻輥和樹脂片接觸的金屬制循環(huán)帶，將樹脂片導(dǎo)入到冷卻輥和金屬循環(huán)帶之間，在冷卻該樹脂片部分的金屬循環(huán)帶背面一側(cè)設(shè)有彈性材料，將熔融態(tài)的權(quán)利要求1～23中任何一項中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，導(dǎo)入到和冷卻輥接觸的金屬循不帶和同時與冷卻輥接觸的冷卻輥和金屬循環(huán)帶之間。上述彈性材料，邊進行彈性變形，邊將軟質(zhì)透明樹脂片進行面狀擠壓接觸，并冷卻。25.根據(jù)權(quán)利要求24中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的制造方法，其特征是上述金屬制循環(huán)帶至少卷裝在2個輥子之間，在這些輥子中的冷卻輥一側(cè)外表面上形成彈性材料。26.根據(jù)權(quán)利要求24中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的制造方法，其特征是和一個上述金屬制循環(huán)帶并行移動，含有冷卻輥的另一個金屬循環(huán)帶，將熔融態(tài)的權(quán)利要求1～23的任何一項中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，導(dǎo)入到兩個金屬制循環(huán)帶之間，大致同時與一個和另一個金屬循環(huán)帶相接觸，將上述彈性材料邊進行彈性變形，邊將軟質(zhì)透明樹脂片進行面狀擠壓接觸，并冷卻。27.根據(jù)權(quán)利要求24中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的制造方法，其特征是彈性材料形成在輥子的外表面上，上述金屬循環(huán)帶以筒狀形成在該彈性材料的外表面上。28.根據(jù)權(quán)利要求24中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的制造方法，其特征是將上述和樹脂片直接接觸的金屬循環(huán)帶和冷卻輥的溫度取為露點～50℃之間。29.根據(jù)權(quán)利要求24中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的制造方法，其特征是將伴隨著彈性材料變形，面狀擠壓樹脂片時的表面壓力取為0.1MPa～20.0MPa。30.根據(jù)權(quán)利要求24中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的制造方法，其特征是上述彈性材料的硬度(根據(jù)JISK6301標準)為95度以下。31.一種軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的制造方法，其特征是使用如下裝置的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的制造方法，即，該裝置設(shè)有冷卻水流卻的狹縫形成的水盤，該水盤下方配置的水槽，配置的夾持擠壓用的一對輥子，至少一部分浸沒在該水槽內(nèi)，將熔融狀的權(quán)利要求1～23中任何一項中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片，邊穿插通過狹縫邊用冷卻水冷卻，接著，將該樹脂片通過上述夾持擠壓用的一對輥子導(dǎo)入到上述水槽中的水中。32.根據(jù)權(quán)利要求24中記載的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片的制造方法，其特征是對于所得到的樹脂片實施退火處理。全文摘要有關(guān)本發(fā)明的軟質(zhì)透明聚烯烴樹脂片,其特征是具有下述(a)～(c)的特性。(a)拉伸彈性率為20～1000MPa,(b)占體積分布率大部分的非結(jié)晶樹脂組成,具有不同折射率的雜物平均長度在10μm以下,且,片面的任意斷面內(nèi)雜物的個數(shù)在500個/mm文檔編號C08L23/08GK1184732SQ9712529公開日1998年6月17日申請日期1997年10月22日優(yōu)先權(quán)日1996年10月22日發(fā)明者藤井淳司,行本徹,藤原健一申請人:出光石油化學(xué)株式會社