專利名稱：：生物可降解的聚合物混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及生物可降解的聚合物混合物，其制備方法以及加工本發(fā)明聚合物混合物的方法。由大量的專利文獻(xiàn)和文章已知制備生物可降解的聚合物混合物的建議。通常聚合物混合物很大的問題在于，這些混合物(它們具有優(yōu)異的生物可降解性)在工程塑料領(lǐng)域內(nèi)僅有有限的使用性，由此說明至今相對(duì)成果不大。具有改善性能的聚合物混合物或是生物性不足或是可降解時(shí)化費(fèi)高，或是太貴。由EP-535994已知一種聚合物混合物，主要是由淀粉和脂族的聚酯組成的，例如聚己內(nèi)酯，其中淀粉優(yōu)選是用水分解的。與此相對(duì)并認(rèn)識(shí)到用水分解淀粉的不足時(shí)在DE-4237535中建議對(duì)生物可降解的聚合物混合物使用熱塑性淀粉，這種淀粉是在隔絕水和使用適宜的增塑劑情況下制備的。這種建議的聚合物混合物含有熱塑性淀粉，疏水的聚合物以及相介質(zhì)，其中作為優(yōu)選的混合物建議使用具有聚己內(nèi)酯的熱塑性淀粉。脂族聚酯本身是制備生物可降解的聚合物混合物的適合的混合組分，因?yàn)樗哂泻玫纳锟山到庑?。然而脂族聚酯只具有中等的物料性能，例如熔點(diǎn)，拉伸強(qiáng)度等，因此相應(yīng)的混合物在使用以再生原料為基礎(chǔ)制備的聚合物，例如熱塑性淀粉的條件下也只具有中等的性能，對(duì)此在工程塑料領(lǐng)域內(nèi)這種使用性再次成了問題。因此本發(fā)明的任務(wù)是，提出一種生物可降解的聚合物混合物，它不僅是完善地生物可降解，并附加地具有好的力學(xué)和熱的性能，由此可考慮作為工程塑料或作為大宗塑料使用。適合作為大宗塑料的另一前提條件還在于，按照建議的聚合物混合物生產(chǎn)費(fèi)用達(dá)到可接收的程度。按照本發(fā)明上述這種任務(wù)利用按照權(quán)利要求1的生物可降解的聚合物混合物可得到解決。許多在現(xiàn)有技術(shù)中建議的生物聚合物或生物可降解的聚合物混合物大部分是以淀粉構(gòu)成的或使用了淀粉，其中盡簡(jiǎn)天然的淀粉作為工業(yè)可用的聚合物幾乎是不適宜的。但因?yàn)榈矸凼强珊芎蒙锝到獾模哂羞m宜的價(jià)格并由于是以再生原料為基礎(chǔ)而不依賴石油產(chǎn)物，所以建議使用淀粉。由于天然淀粉作為“工程塑料”的適宜性很差本發(fā)明建議使用所謂的熱塑性淀粉，它們例如在PCT/WO90/05161中被建議。取得這些熱塑性淀粉的方法是天然淀粉利用增塑劑或溶脹劑在熔融狀態(tài)加工成均勻的物質(zhì)，其中溶脹劑或增塑劑的含量通?？稍?0和約40％之間，以混合物的總重量為基計(jì)。此外適宜的溶脹劑或增塑劑(如在權(quán)利要求4中所說明)例如是甘油或山梨醇。由于熱塑性淀粉用于大宗塑料始終受限制的性能按照本發(fā)明建議，熱塑性淀粉與至少一種其他的聚合物混合，如與芳族聚酯，與聚酯共聚物(其中聚酯共聚物是由通常的二醇和由芳族和脂族二羧酸制備的)，與聚酰胺酯，聚環(huán)氧乙烷聚合物或聚乙二醇，聚酯尿烷和/或其混合物混合。對(duì)于熱塑性淀粉的非常中等的物料性能的改進(jìn)證實(shí)特別是各種各樣的聚酯和共聚酯或聚乙二醇可作為適宜的物料。在現(xiàn)有技術(shù)中建議的脂族聚酯雖然具有好的生物可降解性，但由于它的同樣中等的物料性能即熔點(diǎn)和拉伸性而不是特別適合對(duì)改善熱塑性淀粉本身的物料性能作出貢獻(xiàn)。與此相對(duì)芳族聚酯表現(xiàn)出優(yōu)異的物料性能，但其生物可降解性是非常一般的。另外與此相反以芳族和脂族二羧酸為基礎(chǔ)的聚酯共聚物，聚酰胺酯以及聚酯尿烷不僅具有突出的物料性能，而且也具有快速的生物可降解性，因此它們特別適合用在具有熱塑性淀粉的聚合物混合物中。在具有熱塑性淀粉的聚合物混合物中本發(fā)明建議使用的聚酯共聚物除了通常使用的多元醇外是以芳族和脂族二羧酸構(gòu)成的，并具有下面的共同結(jié)構(gòu)本發(fā)明建議的聚酯共聚物可由石化的大宗產(chǎn)物，如己二酸、癸二酸、對(duì)苯二甲酸和二醇，利用縮聚合制備，其中作為二醇使用通常市售品如1，2-乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇。重要的是，不僅使用芳族的而且也使用脂族的二-羧酸，利用它們例如借助貫常的縮聚方法制備無規(guī)的聚酯共聚物。由脂族和芳族二-羧酸組成的無規(guī)共聚酯，含有例如約35-55mol％的芳族酸，例如對(duì)苯二甲酸，該共聚酯是在生物可降解性和物料性能之間的理想的平衡體(compromise)，因此它們?cè)诨旌衔镏信c熱塑性淀粉是特別適合的。這種無規(guī)共聚酯的生物可降解性在8-12周內(nèi)處于肥料和泥土中。在美國專利US5446079中已指出這一點(diǎn)，其中已詳述了脂族-芳族共聚酯的制備。為制備本發(fā)明的淀粉/聚酯-共聚物混合物舉例來說聚對(duì)苯二酸亞烷基酯和聚對(duì)苯二酸乙二醇酯已經(jīng)證實(shí)是適宜的共聚酯，它是由脂族二醇和芳族二羧酸制備的。除本發(fā)明建議的并上面記述的淀粉/聚酯-共聚物混合物外已表明，用淀粉或熱塑性淀粉摻合的或填充的酯含量在30至70重量％之間的聚酰胺酯表現(xiàn)出好的力學(xué)性能，即使用于制造薄膜時(shí)，和具有好的可降解性或可堆肥性。建議使用例如具有平均分子量在10-300,000之間，優(yōu)選20-150,000之間的聚酰胺酯。此外可參考?xì)W洲的專利申請(qǐng)EP-A-641817，其中已詳細(xì)記述了本發(fā)明建議的聚酰胺酯的合成。只不過應(yīng)提到，本發(fā)明的聚酰胺酯可以是由下面組的單體構(gòu)成-二元醇如乙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丙二醇，1，6-己二醇，二甘醇以及其他等等；和/或-二元羧酸如乙二酸，琥珀酸，己二酸以及其他等等，還可以是其各自的酯形式(甲基-，乙基-等)；和/或-羥基羧酸和內(nèi)酯如己內(nèi)酯以及其他等等；和/或-氨基醇如乙醇胺，丙醇胺等等；和/或-環(huán)狀內(nèi)酰胺如∈-己內(nèi)酰胺或月桂內(nèi)酰胺等等，和/或-ω-氨基羧酸如氨基己酸等等，和/或-由二羧酸如己二酸，琥珀酸等等和二胺如六亞甲基二胺，二氨基丁烷等等組成的混合物(1∶1鹽)。當(dāng)聚合物混合物很大程度上以熱塑性淀粉和芳族聚酯，脂族-芳族共聚酯或聚酰胺酯為基礎(chǔ)時(shí)，添加脂族聚酯或共聚酯例如己內(nèi)酯作為另外的組分，是有利的。從而這種例如芳族聚酯相對(duì)差的生物可降解性通過脂族聚酯優(yōu)異的可降解性得以均衡。其實(shí)例可述及由熱塑性淀粉，至少一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯以及聚己內(nèi)酯組成的聚合物混合物。脂族聚酯或共聚酯的其他例子是聚乳酸，聚羥基丁酸，聚羥基苯甲酸，聚羥基丁羧/羥基戊酸共聚物和/或其混合物。視如何進(jìn)行制備聚合物混合物的情況而定有利的是，這種聚合物混合物附加含有一種嵌段共聚物作為相介質(zhì)，以在熱塑性淀粉和聚酯形式的疏水聚合物之間形成連續(xù)的均勻相。這樣的相介質(zhì)例如可以是反應(yīng)混合物，通過熱塑性淀粉或必要時(shí)自然的或分解的淀粉與脂族或芳族聚酯或共聚酯，與芳族/脂族共聚酯，與聚酰胺酯和/或聚酯尿烷的基本無水的混合可以得到。含有上面提到的增塑劑或溶脹劑的熱塑性淀粉的含量在本發(fā)明建議的聚合物混合物中可以是在10-95重量％之間，以總重為基，優(yōu)選使用30-75重量％的熱塑性淀粉。熱塑性淀粉的含量一方面與使用的聚酯或共聚酯有關(guān)以及另一方面與聚合物混合物的使用目的有關(guān)，如注射成型，擠壓，薄膜吹制。對(duì)物料性能的要求也影響熱塑性淀粉的含量。例如若物料的力學(xué)和熱性能提出較高要求時(shí)，則爭(zhēng)取優(yōu)選熱塑性淀粉含量在40-65重量％范圍內(nèi)，這樣混合物的價(jià)格始終也是可接收的。本發(fā)明的主題還是含有90-30，特別是80-40重量％的可熱塑加工的聚酰胺酯的混合物，聚酰胺酯由30-70重量％脂族酯和70-30重量％的脂族酰胺結(jié)構(gòu)組成，其中進(jìn)一步優(yōu)選含有10-90重量％，特別是20-60重量％的淀粉或熱塑性淀粉。加入其他的添加劑，如增塑劑，穩(wěn)定劑，阻燃劑以及其他的生物可降解的聚合物，如纖維素酯，纖維素乙酸酯，纖維素，聚羥基丁酸，疏水的蛋白，聚乙烯醇等，是可能的并是取決于對(duì)要制備的聚合物混合物的要求以及自然也取決于相應(yīng)組分的可用性。作為添加劑還可考慮下面述及的聚合物，如明膠，蛋白，玉米蛋白，多糖，纖維素衍生物，聚丙交酯，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚丙烯酸酯，山梨醇，蟲膠，酪蛋白，脂肪酸衍生物，植物纖維，卵磷脂，殼聚糖酐，聚酯多尿烷以及聚酰胺酯。應(yīng)述及的還有聚酯混合物，它們是由熱塑性淀粉，本發(fā)明建議的脂族/芳族聚酯以及作為其他組分的共聚物(選自乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/乙烯醇共聚物)組成的。作為填料特別適合的還有有機(jī)填料，是由再生原料，例如纖維素纖維得到的。為了降低含熱塑性淀粉材料的親水聚合物性能也可添加交聯(lián)劑，例如下面通式的烷基烯酮二聚物其中R＝在C12-C24范圍內(nèi)的直鏈飽和烷基。通常在聚合物混合物中這樣的潤濕劑的濃度為約0.05-2％(以重量為基)的干的熱塑性淀粉含量，優(yōu)選0.1-1重量％。建議的烷基烯酮二聚物此時(shí)與淀粉聚合物的羥基進(jìn)行反應(yīng)。本發(fā)明建議的聚合物混合物制備方法是使淀粉，優(yōu)選如熱塑性淀粉，與芳族聚酯和/或含有芳族及脂族組分的芳族聚酯或聚酯-共聚物一起在熔融狀態(tài)混合，其中在混合前或混合時(shí)使混合物的水份含量減少到低于1重量％，以混合物的重量為基計(jì)。尤其在只使用芳族聚酯與熱塑性淀粉一起用于制備聚合物混合物的情況證實(shí)在制備時(shí)另外添加一種脂族聚酯是有利的。例如適合的脂族聚酯是聚己內(nèi)酯，聚乳酸等，如上已提到的。其他適合的脂族聚酯是例如聚丁二酸乙二醇酯(PESU)和聚丁二酸丁二醇酯(PBSU)。后面提到的脂族聚酯通過乙二醇與脂族二羧酸和其他的酸反應(yīng)生成并具有下面的通式結(jié)構(gòu)式總之按照本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案建議，在熔體混合期間降低水份含量至低于0.5重量％，優(yōu)選甚至到低于0.1重量％，以混合物的總重量為基。在制備本發(fā)明建議的聚合物混合物時(shí)一開始熱塑性淀粉作為所謂的分散相存在，在此期間聚酯或共聚酯即聚酰胺酯或聚酯尿烷，一種疏水的聚合物，以基本粘連的連續(xù)相存在?，F(xiàn)容易猜想到，在隔絕水的情況下在二種聚合物混合時(shí)在聚酯或共聚酯等的分子鏈中嵌入的酯基與熱塑性淀粉進(jìn)行酯化反應(yīng)，這樣反應(yīng)的分子鏈與淀粉形成相介質(zhì)，相介質(zhì)能使兩相進(jìn)行分子連接，并由此形成連續(xù)相。在有濕度的情況這種反應(yīng)以下列方式受到競(jìng)爭(zhēng)，即在水存在時(shí)酯基不是與淀粉反應(yīng)形成相介質(zhì)，而是發(fā)生了水解。因此阻礙了相介質(zhì)的形成，由此不能構(gòu)成完好的分散或均勻化。自然可以從一開始就使用相介質(zhì)，如嵌段共聚物，它至少包括二種嵌段，其中一種嵌段在疏水的聚酯相中至少很大程度是溶解的并另一種嵌段至少很大程度在淀粉相中是溶解的。對(duì)此可參閱DE-4237535.5。按使用的芳族，脂族，芳族/脂族共聚酯即聚酰胺酯和/或聚酯尿烷，混合是在熔融狀態(tài)在溫度在120-260℃之間實(shí)施的，優(yōu)選在140-160℃。必須這樣選擇混合溫度，即不能損害使用的聚酯或共聚酯。熱塑性淀粉與一種或多種聚酯組分，必要時(shí)與其他的添加劑和組分一起混合優(yōu)選在擠壓機(jī)中或捏合機(jī)中進(jìn)行，該種機(jī)械優(yōu)選具有脫氣設(shè)備，用于連續(xù)抽走濕氣、以達(dá)到要求的無水程度。已表明，在熱塑性淀粉與一種或多種聚酯混合時(shí)形成水，它例如會(huì)導(dǎo)致上述的酯基與淀粉形成相介質(zhì)的反應(yīng)。在通過噴咀離開擠壓機(jī)或捏合機(jī)時(shí)熔體具有極微小的水含量，優(yōu)選＜0.5或＜0.1重量％。在由噴咀抽出后熔體優(yōu)選在水浴中冷卻并調(diào)節(jié)，以接著例如使其成粒。若使干燥的熔體本身在水浴中冷卻，從而使其以數(shù)量級(jí)為2-約6重量％吸收水，以總重為基，以保證完好的造粒，這種情況證明是有益的。本發(fā)明制備的聚合物混合物至少含有熱塑性淀粉和例如由芳族和脂族嵌段組成的聚酯-共聚物，在所謂的“工程塑料”的范圍內(nèi)極適合作為廣泛應(yīng)用的大宗塑料。所以在注射成型方法中加工以及通過擠壓和薄膜吹制加工是可能的。不過在加工本發(fā)明的聚合物混合物時(shí)下述情況已證明是有利的，例如使作為顆粒存在的聚合物混合物在加工前或用水或用增塑劑，如甘油或其混合物進(jìn)行調(diào)節(jié)處理。例如通常在加工聚酯時(shí)，努力爭(zhēng)取水含量為約1-6重量％，以總重為基，優(yōu)選3-5重量％。還有制備的注塑件，擠壓件或薄膜優(yōu)選在其制備后直接放入相對(duì)濕度至少為40％，優(yōu)選至少45-50％的環(huán)境中?？赡艿暮蛢?yōu)選的聚合物混合物的實(shí)施例(至少含有淀粉或熱塑性淀粉和疏水的聚合物，如在從屬權(quán)利要求2-17之一中要求的或按在權(quán)利要求18-24之一闡明的方法制備的)列舉在下述表1-4中。這些實(shí)施例通過附加的試驗(yàn)29得以補(bǔ)充。此全部29個(gè)述及的實(shí)施例其中不僅包括，那些用于制備熱塑性淀粉的增塑劑或溶脹劑意義上的組分在內(nèi)，而且也包括用于制備本發(fā)明建議的聚合物混合物的熱塑性淀粉的可能的聚合物的混合組分。此外這些表中含有加工條件和特別是在擠壓機(jī)中制備聚合物混合物期間存在的水含量，該水含量一律＜0.1重量％。另外在表中列舉了例如制備聚合物混合物優(yōu)選的應(yīng)用可能性。自然表中只含有實(shí)施例并所有開始提到的組分都是適于與淀粉或熱塑性淀粉混合用于制備本發(fā)明定義的工業(yè)及非工業(yè)應(yīng)用的原料聚合物混合物。表1實(shí)施例</tables></tables>1淀粉＝干燥的天然馬鈴薯淀粉3.5％H2O，山梨醇＝山梨醇LGDHR71％，甘油99.5％；2TPS＝熱塑性淀粉＝淀粉+山梨醇+甘油＜0.1％H2O。-通過脫氣的水含量，按已知方法EP0397819無水的TPS由淀粉，山梨醇和甘油組成；3PLA(聚乳酸樹脂)＝MitsuiToatsuChemicalsLACEAH100MFR13190℃2.16kg；4聚酰胺1＝BayerBAK1095聚酰胺酯MFI2.5150℃2.16kg；5聚酯1＝BASFZK242/108由脂族二醇和脂族/芳族二羧酸組成的共聚酯在190℃/2.16kg的MVR為3.0；6PCL(聚己內(nèi)酯)＝UnionCarbideTonePolymerP-787MFI1.0125℃44磅/10分；7擠壓機(jī)＝Werner&PfleidererZSK40；*0.1-0.4％水含量表2實(shí)施例1淀粉＝干燥的天然馬鈴薯淀粉3.5％H2O，山梨醇＝山梨醇LGDHR71％，甘油99.5％；2TPS＝熱塑性淀粉＝淀粉+山梨醇+甘油＜0.1％H2O。-通過脫氣的水含量，按已知方法EP0397819無水的TPS由淀粉，山梨醇和甘油組成；3PPDX，聚對(duì)二氧六環(huán)酮(Polyparadioxanone)，ShellInternationalChemicalsLtd.峰熔點(diǎn)110℃；4PT-C300ZT，環(huán)保塑料，PlantetPolymers，維卡軟化點(diǎn)89℃，聚環(huán)氧乙烷聚合物；5PT-T8-200DL環(huán)保塑料C，PlantetPolymers，聚環(huán)氧乙烷聚合物；6聚酰胺酯，BAK1095，BayerAg，MFI2.5150℃，2.16kg；7擠壓機(jī)＝Werner&PfieidererZSK40；*0.1-0.4％水含量表3實(shí)施例</tables></tables>1淀粉＝干燥的天然馬鈴薯淀粉3.5％H2O，山梨醇＝山梨醇LGDHR71％，甘油99.5％；2TPS＝熱塑性淀粉＝淀粉+山梨醇+甘油＜0.1％H2O，-通過脫氣的水含量，按已知方法EP0397819無水的TPS由淀粉，山梨醇和甘油組成；3填料，微細(xì)化的纖維素；4聚酰胺1＝BayerBAK1095聚酰胺酯MFI2.5150℃2.16kg；5聚酯1＝BASFZK242/108由脂族二醇和脂族/芳族二羧酸組成的共聚物在190℃/2.16kg的MVR為3.0；6填料微細(xì)化的棉花；7擠壓機(jī)＝Werner&PfpeidererZSK40；*0.1-0.4％水含量表4實(shí)施例</tables></tables>1淀粉＝干燥的天然馬鈴薯淀粉3.5％H2O，山梨醇＝山梨醇LGDHR71％，甘油99.5％；4聚酰胺1＝BayerBAK1095聚酰胺酯在150℃2.16kg的MFI為2.5；用作增塑劑；2TPS＝熱塑性淀粉＝淀粉+山梨醇+甘油和/或BAK1095，＜0.1％H2O，-通過脫氣的水含量，按已知方法EP0397819，27**+28**淀粉＝天然的馬鈴薯淀粉18％H2O；3PLA(聚乳酸樹脂)＝MitsuToatsuChemicalsLACEAH100在190℃2.16kg的MFR為13；5聚酯1＝BASFZK242/108由脂族二醇和脂族/芳族二羧酸組成的共聚酯在190℃/2.16kg的MVR為3.0；6PCL(聚己內(nèi)酯)＝UnionCarbideTonePolymerP-787在125℃44磅/10分的MFI為1.0；7擠壓機(jī)＝Werner&PfleidererZSK40；*0.1-0.4％水含量試驗(yàn)實(shí)施例29類似于試驗(yàn)28在實(shí)施例29中使聚酰胺酯BAK1095與10％馬鈴薯淀粉在雙軸擠壓機(jī)ZSK40中在155℃和20巴時(shí)在排出水分的情況下進(jìn)行化合混合，擠出后的剩余濕度為0.15％并在聚酯束冷卻后造粒。聚合物混合物在150℃/5kg時(shí)具有MFI為25g/10’并適于制備吹制薄膜和平薄膜。利用本發(fā)明建議的聚合物混合物制備的注塑件，擠壓件和薄膜除了具有較好的物料性能外還具有優(yōu)異的生物可降解性，因此它們能夠?qū)逼鹊睦鴨栴}作出重要的貢獻(xiàn)。例如由本發(fā)明建議的聚合物混合物制備的薄膜非常適合在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域中的廣泛應(yīng)用，例如覆蓋耕地，這樣的薄膜使用后或者可作堆肥，或者在田里可翻耕到泥土中。這樣的聚合物混合物還適合于制備堆肥袋，堆肥垃圾容器等。另外可由本發(fā)明建議的聚合物混合物利用模具吹制例如容器和瓶子。但本發(fā)明的聚合物混合物也適合制備紡織品，例如纖維制品，單纖維制品，平面結(jié)構(gòu)制品，如機(jī)織織物，縮絨，非織制織物，所謂的襯布，粘合織物，散纖維，棉絮，以及線性的結(jié)構(gòu)，例如線，紗，繩，亞麻繩，等等。在實(shí)踐中特別表明的是，本發(fā)明的聚合物混合物適于制作衛(wèi)生用品，如襁褓，繃帶，失禁產(chǎn)品以及床墊。另外這些衛(wèi)生用品在其結(jié)構(gòu)中具有非織制織物(由本發(fā)明的聚合物材料制備)，因?yàn)檫@種聚合物材料具有很好的皮膚相容性，活躍呼吸，在同時(shí)不漏水的情況水蒸汽可以通過，并是完全可生物降解的。此外本發(fā)明建議的聚合物混合物的大部分，如特別是含有熱塑性淀粉和/或共聚酯和/或聚酰胺酯和/或聚酯尿烷的聚合物混合物適合作為粘結(jié)劑或又可用作涂層，例如紡織的機(jī)織織物的浸漬。同時(shí)業(yè)已表明，對(duì)這種應(yīng)用領(lǐng)域適合的本發(fā)明建議的聚合物混合物優(yōu)選至少部分地溶入醇的溶劑中并使用。這樣例如從試驗(yàn)實(shí)施例29預(yù)想不到地發(fā)現(xiàn)，這樣制備的聚合物混合物在熱的醇-乙醇混合物中是溶解的。一種20％的醇溶液在制備后直接具有一粘度為100mPas。在這種情況又得出一種可能的在生物可降解的粘結(jié)劑中的應(yīng)用，作為涂層或浸漬，它導(dǎo)致疏水性能并是可透過水蒸汽的。有關(guān)試驗(yàn)實(shí)施例29確定的用途也是可轉(zhuǎn)移到大部分其余實(shí)施例上和其他的本發(fā)明建議的聚合物混合物上。但本發(fā)明的聚合物混合物理所當(dāng)然地適合于許多別的應(yīng)用，例如也適于注塑一次性使用產(chǎn)物，等等。權(quán)利要求1.生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，至少一種以再生原料為基礎(chǔ)制備的生物聚合物和一種選自下列的聚合物被用作為組分-芳族聚酯，-既具有脂族嵌段又具有芳族嵌段的聚酯共聚物，-聚酰胺酯，-聚環(huán)氧乙烷聚合物或聚乙二醇，-聚酯尿烷-和/或其混合物。2.按照權(quán)利要求1的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，至少淀粉，如優(yōu)選熱塑性淀粉作為生物聚合物存在。3.按照權(quán)利要求1或2之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，淀粉作為熱塑性淀粉存在，主要是通過無水混合天然淀粉和至少一種數(shù)量級(jí)為10-40重量％，優(yōu)選20-36重量％的增塑劑或溶脹劑(以具有天然淀粉或其衍生物的混合物為基計(jì))得到的，其中增塑劑或溶脹劑是適宜將淀粉或衍生物至少溶脹或部分溶解。4.按照權(quán)利要求3的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，熱塑性淀粉含有至少下列物質(zhì)的一種作為溶脹劑或增塑劑山梨醇，甘油，羥基酸，如乳酸或其低聚物和/或其鹽，聚乙烯醇，脂族聚酯，如優(yōu)選低分子的脂族聚酯，以及低分子的聚乳酸或聚己內(nèi)酯，聚酰胺酯，優(yōu)選低分子的聚酰胺酯和/或其混合物。5.按照權(quán)利要求1-4之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，聚酯-共聚物除多元醇外是由芳族或脂族二羧酸制備的。6.按照權(quán)利要求1-5之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，聚酯-共聚物具有下面的通式結(jié)構(gòu)式中l(wèi)和m是可變的并服從分布以及其平均值取決于反應(yīng)混合物的組成。7.按照權(quán)利要求1-6之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，聚酯-共聚物是通過下列化合物的縮聚制備的一方面至少一種二醇，來自1，2-乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇；另一方面至少一種芳族二羧酸，例如對(duì)苯二甲酸和必要時(shí)至少一種脂族二羧酸，如己二酸和/或癸二酸。8.按照權(quán)利要求1-7之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，聚酯-共聚物是聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。9.按照權(quán)利要求1-8之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，作為另外的組分考慮脂族聚酯或共聚酯，例如聚乳酸，聚羥基丁酸，聚羥基苯甲酸，聚羥基丁酸/羥基戊酸-共聚物或聚己內(nèi)酯。10.按照權(quán)利要求9的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于熱塑性淀粉，至少一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或一種聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯以及聚己內(nèi)酯。11.按照權(quán)利要求1-10之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，混合物含有嵌段共聚物作為相介質(zhì)，例如通過無水混合淀粉或熱塑性淀粉與至少一種下面的聚合物并在熔融狀態(tài)反應(yīng)而得到-帶有脂族和芳族嵌段的聚酯-共聚物，-芳族聚酯，-脂族聚酯，-聚酰胺酯和/或-聚酯尿烷。12.按照權(quán)利要求1-11之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，包含至少一種其他的組分，如添加劑，附加料或填料，如增塑劑，穩(wěn)定劑，阻燃劑，一種其他的生物可降解的生物聚合物，如纖維素酯，纖維素，聚羥基丁酸，一種疏水的蛋白質(zhì)，聚乙烯醇，明膠，玉米蛋白，多糖，聚丙交酯，聚乙酸乙烯酯，聚丙烯酸酯，山梨醇，蟲膠，酷蛋白，脂肪酸衍生物，植物纖維，卵磷酯或殼聚糖酐。13.按照權(quán)利要求1-12之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，聚合物混合物含有至少一種由再生原料，特別是如纖維素纖維組成的有機(jī)填料。14.按照權(quán)利要求1-13之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，為進(jìn)一步降低熱塑性淀粉的親水性能，加入交聯(lián)劑，例如二羧酸或多羧酸以及其酸酐，異氰酸酯，甲醛和其衍生物，脲-甲醛，密胺-甲醛或酚醛-樹脂，磷酸酯，聚磷酸酯和下列通式的烷基烯酮二聚物式中R＝在C12至C24范圍內(nèi)的直鏈飽和烷基。15.按照權(quán)利要求1-14之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于，含有增塑劑或溶脹劑的熱塑性淀粉含量為10-95重量％，優(yōu)選30-75重量％，以混合物的總重為基。16.按照權(quán)利要求1-15之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于熱塑性淀粉在混合物中的含量為40-65重量％。17.按照權(quán)利要求1-7之一的生物可降解的聚合物混合物，其特征在于熱塑性淀粉，具有脂族和芳族嵌段的聚酯-共聚物以及選自乙烯/丙烯酸-共聚物和乙烯/乙烯醇-共聚物的一種共聚物。18.按照權(quán)利要求1-17之一的聚合物混合物的制備方法，其特征在于，淀粉，特別是如熱塑性淀粉，與至少一種下面的聚合物進(jìn)行混合-芳族聚酯-具有芳族和脂族嵌段的聚酯-共聚物，-聚酰胺酯，-聚環(huán)氧乙烷聚合物或聚乙二醇，-聚酯尿烷-和/或混合物，其中熔體進(jìn)行混合并在混合前和/或在混合時(shí)水含量降低至＜1.0重量％，以混合物的重量為基計(jì)。19.按照權(quán)利要求18的方法，其特征在于，附加地在熔體中添加脂族聚酯。20.按照權(quán)利要求18或19之一的方法，其特征在于，水含量在混合前或在混合當(dāng)中降至＜0.5重量％，優(yōu)選＜0.1重量％。21.按照權(quán)利要求18-20之一的方法，其特征在于，熔體的混合在溫度為120-260℃進(jìn)行，優(yōu)選在約140-160℃。22.按照權(quán)利要求18-21之一的方法，其特征在于，混合在擠壓機(jī)或捏合機(jī)中進(jìn)行，并從噴咀抽出熔體后使其在水浴中冷卻并進(jìn)行調(diào)節(jié)，以接著例如進(jìn)行造粒。23.按照權(quán)利要求1-17之一的聚合物混合物的加工方法，其特征在于，這種例如作為顆粒存在的聚合物混合物在通過注射，擠壓或吹制加工前用增塑劑，如甘油，山梨醇等和/或水進(jìn)行調(diào)節(jié)處理。24.按照權(quán)利要求23的方法，其特征在于，作為顆粒存在的聚合物混合物使其水含量調(diào)節(jié)到1-6重量％，并接著注射，擠壓或吹制成薄膜，同時(shí)制備的注塑件或擠壓件或薄膜優(yōu)選在制備后直接貯放在較潮濕的環(huán)境中，相對(duì)濕度＞40％。25.一層或多層薄膜，至少含有一個(gè)由按照權(quán)利要求1-17之一的聚合物混合物組成的層。26.利用模具吹制制備的容器或瓶，主要由按照權(quán)利要求1-17之一的聚合物混合物組成。27.紡織產(chǎn)品，如纖維，單纖維，紗，繩，亞麻繩，散纖維，棉絮，機(jī)織織物，縮絨，非織制織物，主要由按照權(quán)利要求1-17之一的聚合物混合物組成。28.具有至少一層非織制織物和/或一層襯布的衛(wèi)生物品，如襁褓，繃帶，失禁產(chǎn)品，床墊等主要由按照權(quán)利要求1-17之一的聚合物混合物組成。29.粘結(jié)劑，主要由按權(quán)利要求1-17之一的聚合物混合物或其醇溶液組成。30.涂層，特別是如浸漬劑主要由按照權(quán)利要求1-17之一的聚合物混合物或其醇溶液組成。全文摘要生物可降解的聚合物混合物作為組分具有至少一種以再生原料為基礎(chǔ)制備的生物聚合物和一種選自下列物質(zhì)的聚合物:芳族聚酯,聚酯－共聚物(其中聚酯－共聚物具有脂族和芳族的嵌段),聚酰胺酯,聚乙二醇,聚酯尿烷和/或其混合物。文檔編號(hào)C08L71/02GK1181098SQ96193126公開日1998年5月6日申請(qǐng)日期1996年4月2日優(yōu)先權(quán)日1995年4月7日發(fā)明者J·洛克斯,W·波梅蘭茨,H·施米特申請(qǐng)人:生物技術(shù)生物學(xué)自然包裝有限公司