專(zhuān)利名稱(chēng)：：佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的眼用透鏡的制作方法
背景技術(shù)：
：1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明廣泛地涉及光學(xué)和眼用透鏡及聚合物材料。更具體地，本發(fā)明涉及適用于制造隱形眼鏡的聚合物材料及處理方法。再更具體地，本發(fā)明涉及適用作佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡的隱形眼鏡。2.現(xiàn)有技術(shù)在生物適應(yīng)性聚合物領(lǐng)域已進(jìn)行了廣泛的研究。術(shù)語(yǔ)“生物適應(yīng)性”的定義取決于聚合物被設(shè)計(jì)的具體應(yīng)用。在眼用透鏡領(lǐng)域，特別是在隱形眼鏡領(lǐng)域，生物適應(yīng)性透鏡一般可定義為在接觸期間內(nèi)基本上不損壞周?chē)难劢M織和眼流體的透鏡。詞組“眼睛適應(yīng)性”更適用于描述眼用透鏡的生物適應(yīng)性需要。隱形眼鏡的眼睛適應(yīng)性需要之一是該鏡片必須允許足夠角膜長(zhǎng)期健康量的氧到達(dá)角膜。隱形眼鏡必須允許來(lái)自周?chē)諝獾难醯竭_(dá)角膜，因?yàn)榻悄げ荒芙邮諄?lái)自供血等其它組織的氧氣。如果沒(méi)有足量的氧到達(dá)角膜，則發(fā)生角膜腫脹。缺氧時(shí)間延長(zhǎng)導(dǎo)致角膜中的血管不希望地增長(zhǎng)?！败洝彪[形眼鏡與眼睛的形狀完全相符，所以氧氣不易繞過(guò)透鏡。因此，軟隱形眼鏡必須允許氧氣擴(kuò)散通過(guò)透鏡到達(dá)角膜。軟隱形眼鏡的另一眼睛適應(yīng)性需要是該鏡片不必牢固地粘附于眼睛。顯然，用戶(hù)必須能夠容易地從眼睛上取下眼鏡用于消毒、清洗或處理。然而，隱形眼鏡還必須能在眼睛上移動(dòng)以促使眼淚在眼鏡和眼睛間流動(dòng)。眼淚在眼鏡和眼睛間流動(dòng)便于碎屑如外來(lái)顆粒或壞死的上皮細(xì)胞從鏡片下面排除并最終從眼淚流體中排出。因此，隱形眼鏡不必這樣牢固地粘附于眼睛，以致抑制鏡片在眼睛上的適當(dāng)移動(dòng)。雖然存在有氧氣滲透性高且能在眼睛上移動(dòng)的硬式透氣(“RGP”)隱形眼鏡，但RGP鏡片典型地使用戶(hù)相當(dāng)不舒適。因此，軟隱形眼鏡因舒適而受到許多消費(fèi)者的偏愛(ài)。此外，可連續(xù)佩戴一天或更長(zhǎng)時(shí)間(包括在睡覺(jué)過(guò)程中佩戴)的隱形眼鏡需要使佩戴者感到舒適的水平，其排除了RGP鏡片作為通用的佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的眼用透鏡的選擇物。在設(shè)計(jì)白天佩戴的軟隱形眼鏡中為平衡眼睛適應(yīng)性和用戶(hù)舒適需求，開(kāi)發(fā)了甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)的聚合物和共聚物。這些親水性聚合物能在眼睛上很好地移動(dòng)并為白天佩戴提供充足的氧氣滲透率。某些軟隱形眼鏡已通過(guò)FDA驗(yàn)收，延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期最高達(dá)約整夜佩戴6夜和白天佩戴7天。然而，用戶(hù)不能安全且舒適地佩戴這些聚(HEMA)鏡片至七天或更多的延長(zhǎng)時(shí)間周期，因?yàn)槠溲鯕鉂B透率不足。真正延長(zhǎng)時(shí)間地佩戴(即七天或更長(zhǎng))這些鏡片至少可能導(dǎo)致角膜腫脹和角膜中表面血管的發(fā)展。為改善氧氣滲透率，開(kāi)發(fā)了含有硅氧烷基的聚合物。已公開(kāi)了多種有高氧氣滲透率的含硅氧烷的聚合物。例如，參見(jiàn)US3,228,741；3,341,490；3,996,187；和3,996,189。然而，聚硅氧烷典型地是高度親脂的。已知聚硅氧烷的性能(例如親脂性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、機(jī)械性能)導(dǎo)致隱形眼鏡粘附于眼睛，抑制必要的鏡片移動(dòng)。此外，聚硅氧烷的親脂性促使眼淚流體中的類(lèi)脂化合物和蛋白質(zhì)粘于鏡片，產(chǎn)生薄霧干擾通過(guò)鏡片的視線(xiàn)。已試圖將由單體如HEMA形成的親水性聚合物的理想親水性與由含硅氧烷單體形成的聚合物的理想氧氣滲透率相結(jié)合。例如，參見(jiàn)US3,808,178；4,136,250；和5,070,169。然而，現(xiàn)有的生產(chǎn)真正延長(zhǎng)佩戴時(shí)間的隱形眼鏡的嘗試均未成功，或者由于延長(zhǎng)佩戴時(shí)間的鏡片影響角膜健康，或者由于鏡片不能在眼睛上移動(dòng)。因此，仍需要適合于與眼組織和眼淚流體連續(xù)接觸延長(zhǎng)的時(shí)間周期的眼睛適應(yīng)的、透明的聚合物材料。發(fā)明目的和概述本發(fā)明的目的之一是提供一種有平衡的氧氣滲透率、離子滲透率、在眼睛上移動(dòng)和眼淚交換的材料，所有這些性能均足夠在連續(xù)佩戴的延長(zhǎng)時(shí)間周期內(nèi)角膜健康和佩戴者感到舒適。本發(fā)明的另一目的是提供一種能連續(xù)佩戴至少24小時(shí)的延長(zhǎng)時(shí)間周期而對(duì)眼睛的健康或用戶(hù)的舒適基本上無(wú)不利影響的眼用透鏡，更優(yōu)選提供一種能連續(xù)佩戴4至30天或更長(zhǎng)時(shí)間而對(duì)眼睛的健康或用戶(hù)的舒適基本上無(wú)不利影響的透鏡。本發(fā)明的再一目的是提供一種能連續(xù)佩戴至少24小時(shí)的延長(zhǎng)時(shí)間周期而基本上無(wú)角膜腫脹或用戶(hù)不舒適的眼用透鏡，更優(yōu)選提供一種能連續(xù)佩戴4、7、14或30天或更長(zhǎng)時(shí)間而基本上無(wú)角膜腫脹或用戶(hù)不舒適的透鏡。本發(fā)明的再另一目的是提供形成佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的眼用透鏡的方法。本發(fā)明的還另一目的是提供測(cè)試眼用透鏡和將眼用透鏡歸類(lèi)為真正的佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的選擇物的方法。本發(fā)明的這些和其它目的可通過(guò)本文描述的各種具體實(shí)施方案而實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的具體實(shí)施方案之一是一種適合于延長(zhǎng)時(shí)間周期地連續(xù)佩戴、與眼組織和眼淚流體密切接觸的眼用透鏡。該鏡片表現(xiàn)出足以在延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期內(nèi)保持良好的角膜健康、在眼睛上適當(dāng)移動(dòng)且使佩戴者感到舒適的平衡的氧氣滲透率和離子滲透率。該鏡片由下述材料聚合(優(yōu)選共聚)形成(a)至少一種能夠聚合形成有高氧氣滲透率聚合物的透氧性可聚合材料；和(b)至少一種能夠聚合形成有高離子滲透率聚合物的透離子性可聚合材料。優(yōu)選地，該鏡片包括芯聚合材料和眼睛適應(yīng)的表面。在優(yōu)選的具體實(shí)施中，所述表面比所述芯聚合材料更親水和憎油。本發(fā)明的另一具體實(shí)施方案是一種形成有高氧氣滲透率和高離子滲透率的眼用透鏡的方法。該方法包括形成有內(nèi)表面和外表面的芯材料的步驟，從而從所述內(nèi)表面至所述外表面存在至少一個(gè)離子遷移路徑和至少一個(gè)氧氣遷移路徑。在一優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，該方法包括處理鏡片的表面使表面比芯更親水。本發(fā)明的再一具體實(shí)施方案是一種包括有高氧氣滲透率和高離子或水滲透率的聚合材料的眼用透鏡，所述聚合材料由至少一種包括(a)至少一種透氧鏈段和(b)至少一種透離子鏈段的可聚合材料形成的。該鏡片表現(xiàn)出足以在延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期內(nèi)保持良好的角膜健康、鏡片在眼睛上適當(dāng)移動(dòng)且使佩戴者感到舒適的平衡的氧氣滲透率和離子滲透率。本發(fā)明的再另一具體實(shí)施方案是用從內(nèi)至外表面有氧氣傳遞路徑和離子傳遞路徑的隱形眼鏡作為佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的透鏡的方法。該方法包括(a)將所述鏡片用于眼環(huán)境，和(b)使所述鏡片與眼環(huán)境保持密切接觸至少24小時(shí)的時(shí)間周期而對(duì)角膜健康或佩戴者的舒適基本上無(wú)不利影響。一種優(yōu)選方法包括附加的步驟(c)從所述眼環(huán)境中取出鏡片；(d)給所述鏡片消毒；(e)將所述鏡片用于眼環(huán)境；和(f)使所述鏡片與眼環(huán)境保持密切接觸至少另外24小時(shí)的時(shí)間周期。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述鏡片被佩戴至少七天的連續(xù)時(shí)間周期而對(duì)角膜健康或佩戴者的舒適基本上無(wú)不利影響。優(yōu)選實(shí)施方案描述的概要I.術(shù)語(yǔ)定義II.芯聚合物和鏡片A.透氧性可聚合材料B.透離子性可聚合材料C.透氧性與透離子性可聚合材料的重量比D.形態(tài)學(xué)E.體積水含量F.離子和水滲透率1.離子通量(Ionoflux)離子滲透率測(cè)量2.Ionoton離子滲透率測(cè)量3.Hydrodell水滲透率測(cè)量G.氧氣滲透率和透過(guò)率H.在眼睛上移動(dòng)的力學(xué)參數(shù)1.拉伸模量和短松弛時(shí)間2.正切Δ3.參數(shù)組合I.適用材料的實(shí)例1.材料“A”2.材料“B”3.材料“C”4.材料“D”III.眼睛適應(yīng)性表面IV.應(yīng)用A.眼用透鏡B.隱形眼鏡V.用作佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的透鏡的方法VI.制造透鏡的方法優(yōu)選實(shí)施方案的描述本發(fā)明的具體實(shí)施方案之一是一種適合于延長(zhǎng)時(shí)間周期地與眼組織和眼淚流體連續(xù)接觸的眼睛適應(yīng)的透明透鏡。本發(fā)明特別優(yōu)選的具體實(shí)施方案是一種適合于安全且舒適地長(zhǎng)期佩戴而不取出的佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的校正視力的透鏡。為適當(dāng)?shù)孛枋霰景l(fā)明和描述權(quán)利要求書(shū)的邊界，首先定義一系列術(shù)語(yǔ)。I.術(shù)語(yǔ)定義本文所用“眼用透鏡”意指被放置與眼睛或眼淚流體密切接觸的透鏡，如用于校正視力的隱形眼鏡(例如球面鏡、復(fù)曲面透鏡、雙焦點(diǎn)透鏡)、用于改變眼睛顏色的隱形眼鏡、眼藥輸送儀器、眼組織保護(hù)儀(例如促進(jìn)眼睛愈合的透鏡)等。特別優(yōu)選的眼用透鏡是佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡，尤其是用于校正視力的佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡。本文所用“能聚合形成有高氧氣滲透率聚合物的可聚合材料”意指單體、低聚物、大分子單體等及其混合物，其能夠與相同或不同的可聚合材料聚合形成表現(xiàn)出相對(duì)高的氧氣通過(guò)之的擴(kuò)散速率的聚合物。為便于參考，本文將這些材料稱(chēng)為“透氧性聚合材料”，所得的聚合物稱(chēng)為“透氧性聚合物”。本文所用透鏡的“氧氣透過(guò)率”是氧氣通過(guò)單位眼用透鏡的速率。氧氣透過(guò)率(Dk/t)通常以barrers/mm為單位表示，其中t是材料在整個(gè)被測(cè)量面積上的平均厚度(以mm為單位)，“barrer”定義為〔(cm3氧)(mm)/(cm2)(秒)(mmHg)〕×10-9鏡片材料的“氧氣滲透率”(Dk)不取決于鏡片的厚度。氧氣滲透率是氧氣通過(guò)材料的速率。氧氣滲透率通常以barrers為單位表示，其中“barrer”定義為〔(cm3氧)(mm)/(cm2)(秒)(mmHg)〕×10-10這些是本領(lǐng)域中常用的單位。因此，為與本領(lǐng)域中應(yīng)用的一致，單位“barrer”將有以上定義的含意。例如，Dk為90barrers(“氧氣滲透率barrers”)和厚度為90微米(0.090mm)的透鏡，Dk/t將為100barrers/mm(“氧氣透過(guò)率barrers”/mm)。本文所用“能聚合形成有高離子滲透率聚合物的可聚合材料”意指單體、低聚物、大分子單體等及其混合物，其能夠與相同或不同的可聚合材料聚合形成表現(xiàn)出相對(duì)高的離子或水通過(guò)之的滲透速率的聚合物。為便于參考，本文將這些材料稱(chēng)為“透離子性可聚合材料”，所得的聚合物稱(chēng)為“透離子性聚合物”。本文所用“大分子單體”意指分子量至少約800grams/mol的可聚合材料。本文所用術(shù)語(yǔ)“大分子單體”也包括低聚物。本文所用“單體”意指分子量低于約800grams/mol的可聚合材料。本文所用“相”意指基本上均勻的組合物區(qū)域，其是多相聚合材料的明顯的物理分離的部分。然而，術(shù)語(yǔ)“相”不意味著所述材料是化學(xué)純的物質(zhì)，而僅是某些本體性能明顯不同于材料中另一相的性能。因此，對(duì)于鏡片的聚合組分，透離子相指由基本上僅透離子的聚合物(和水，當(dāng)水合時(shí))組成的區(qū)域，而透氧相指由基本上僅透氧的聚合物組成的區(qū)域。本文所用“連續(xù)相”意指基本上均勻的組合物區(qū)域，該組合物從制品的一面到制品的另一面形成一連續(xù)的路徑。本文所用“共連續(xù)相”意指至少兩個(gè)區(qū)域，每種基本上均勻的組合物與另一種不同，且每種都從制品的一面到制品的另一面形成一連續(xù)的路徑。因此，有共連續(xù)相透氧聚合物和透離子聚合物的眼用透鏡將有從透鏡的內(nèi)表面延伸至透鏡外表面的兩個(gè)連續(xù)路徑或兩組連續(xù)路徑。本文所用“形態(tài)學(xué)”意指材料的相的結(jié)構(gòu)和關(guān)系。本文所用“眼睛適應(yīng)性”意指可與眼環(huán)境密切接觸延長(zhǎng)的時(shí)間周期而不顯著損壞眼環(huán)境和不顯著使用戶(hù)不舒適的材料或材料的表面。因此，眼睛適應(yīng)性隱形眼鏡在規(guī)定的佩戴周期內(nèi)將不產(chǎn)生明顯的角膜腫脹，將借助眨眼在眼睛上適當(dāng)?shù)匾苿?dòng)以促進(jìn)適當(dāng)?shù)难蹨I交換，將沒(méi)有顯著量的類(lèi)脂化合物吸附，并將基本上不使佩戴者感到不舒適。本文所用“眼環(huán)境”意指眼流體(例如眼淚)和眼組織(例如角膜)，其可與用于視力校正、藥物輸送、創(chuàng)傷愈合、改變眼睛顏色或其它眼睛應(yīng)用的隱形眼鏡密切接觸。本文所用“親水性”描述與水親合比與脂類(lèi)親合更容易的材料或其部分。本文所用“親水性表面”意指比制品的本體或芯材料更親水和憎油的表面。因此，有親水性表面的眼用透鏡描述有一定親水性的芯材料(至少部分)被比所述芯更親水的表面包圍的透鏡。本文所用透鏡的“外表面”意指佩戴期間面向離開(kāi)眼睛方向的透鏡表面。外表面典型地為基本上凸形的，外表面也可稱(chēng)為透鏡的正面曲線(xiàn)。本文所用透鏡的“內(nèi)表面”意指佩戴期間面向眼睛的透鏡表面。內(nèi)表面典型地為基本上凹形的，內(nèi)表面也可稱(chēng)為透鏡的基礎(chǔ)曲線(xiàn)。本文所用“TRIS”意指3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷，其以CASNo.17096-07-0為代表。術(shù)語(yǔ)“TRIS”也包括3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷。本文所用聚合材料(包括單體或大分子單體材料)的“分子量”意指數(shù)均分子量，除非另有說(shuō)明或試驗(yàn)條件另有注釋。A.透氧性可聚合材料透氧性可聚合材料包括可聚合形成表現(xiàn)出相對(duì)高的氧氣通過(guò)之的擴(kuò)散速率的聚合物的各種材料。此外，這些材料必須是眼睛相對(duì)適應(yīng)的。這些透氧性可聚合材料包括但不限于含硅氧烷的大分子單體和單體、含氟大分子單體和單體、含三重碳-碳鍵的大分子單體和單體。所述透氧性大分子單體或單體還可含有親水基團(tuán)。優(yōu)選的透氧性聚合物是由含硅氧烷的大分子單體形成的那些。特別優(yōu)選有二烷基硅氧烷基、尤其是二甲基硅氧烷的大分子單體。這些大分子單體概括地稱(chēng)為聚(二甲基硅氧烷類(lèi))(也稱(chēng)為PDMS)。所述含硅氧烷的大分子單體也可包括親水基。適合的含硅氧烷的大分子單體的例子包括但不限于本文所述的材料A、B、C和D。透鏡的氧氣透過(guò)率(Dk/t)優(yōu)選至少70barrers/mm，更優(yōu)選至少75barrers/mm，最優(yōu)選至少87barrers/mm。透鏡中心的厚度典型地大于約30微米，優(yōu)選約30至約200微米，更優(yōu)選約40至約150微米，還更優(yōu)選約50至約120微米，最優(yōu)選約60至約100微米。所述佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的透鏡從外表面至內(nèi)表面的氧氣透過(guò)率必須足夠防止在延長(zhǎng)的佩戴周期內(nèi)任何實(shí)質(zhì)的角膜腫脹。已知在眼瞼閉合睡眠一夜的時(shí)間周期內(nèi)，由于缺氧，角膜腫脹約3％至4％。還已知佩戴典型的隱形眼鏡如ACUVUE(Johnson&Johnson)約8小時(shí)(佩戴過(guò)夜)的時(shí)間周期，引起約11％的角膜腫脹。然而，優(yōu)選佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡在佩戴約24小時(shí)(包括正常的睡眠周期)后，將產(chǎn)生低于約8％的角膜腫脹，更優(yōu)選低于約6％，最優(yōu)選低于約4％。優(yōu)選佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡在佩戴約7天(包括正常的睡眠周期)后，將產(chǎn)生低于約10％的角膜腫脹，更優(yōu)選低于約7％，最優(yōu)選低于約5％。因此，佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的透鏡必須有足量的透氧性聚合物，其量應(yīng)足夠從透鏡外表面至內(nèi)表面產(chǎn)生足以產(chǎn)生上述關(guān)于角膜腫脹性能的氧氣擴(kuò)散路徑。優(yōu)選地，佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的透鏡有從透鏡外表面延伸至內(nèi)表面的透氧性聚合物的連續(xù)相。B.透離子性可聚合材料透離子性可聚合材料包括可聚合形成表現(xiàn)出相對(duì)高的離子通過(guò)之的擴(kuò)散速率的聚合物的各種材料。此外，這些材料必須是眼睛相對(duì)適應(yīng)的。這些透離子性可聚合材料包括但不限于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸2-羥乙酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，和二甲基丙烯酰胺；聚亞烷基二醇如聚乙二醇；N-乙烯基吡咯烷酮如N-乙烯基-2-吡咯烷酮等及其混合物。其它透離子性材料公開(kāi)在下面所述的材料A-D的具體實(shí)施方案中。C.重量比透氧與透離子性可聚合材料之比可主要依據(jù)為模塑聚合制品的最終用途所選的氧氣滲透率與離子滲透率平衡而改變。優(yōu)選地，在完全水合的透鏡中透氧與透離子材料(包括水)的體積比為約40-約60至約60-約40。然而，將定義基于透鏡總重量的重量百分率，因?yàn)橹亓堪俜致试谕哥R生產(chǎn)中更便于應(yīng)用。優(yōu)選地，基本上僅有透離子和透氧性材料的佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡在預(yù)聚合混合物中將有基于可聚合材料總重的約60至約85wt％透氧性可聚合材料和約15至約40wt％透離子性可聚合材料。更優(yōu)選所述預(yù)聚合混合物將含有基于可聚合材料總重的約70至約82wt％透氧性可聚合材料和約18至約30wt％透離子性可聚合材料。在聚合之前混合物中可包括各種其它可聚合材料。可加入交聯(lián)劑如乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)以改善結(jié)構(gòu)的完整性和機(jī)械強(qiáng)度?？杉尤肟咕删酆喜牧先缇奂句@鹽以抑制透鏡材料上生長(zhǎng)細(xì)菌。而且，可加入另外的透離子性單體或大分子單體和透氧性可聚合材料以調(diào)節(jié)最終模塑制品的氧氣滲透率和離子滲透率。特別有益的可聚合材料是TRIS，其既可增加氧氣滲透率又可改善彈性模量。優(yōu)選的預(yù)聚合混合物將包括(a)約30至60wt％透氧性大分子單體，(b)約20至40wt％透離子性可聚合材料，和(c)約1至35wt％TRIS，基于透鏡的總重量。更優(yōu)選地，TRIS的量為約10至33wt％，基于預(yù)聚合混合物的總重量。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，頸聚合混合物包括少于約5wt％的交聯(lián)劑，基于預(yù)聚合混合物的總重量。更優(yōu)選地，預(yù)聚合混合物包括少于約2wt％的交聯(lián)劑，基于預(yù)聚合混合物的總重量。還更優(yōu)選預(yù)聚合混合物基本上不包括交聯(lián)劑。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，預(yù)聚合混合物不包括添加的交聯(lián)劑。提供上述透氧性可聚合材料、透離子性可聚合材料和TRIS的范圍使讀者能更好地理解本發(fā)明。然而，應(yīng)注意到透氧和透離子可聚合材料的具體重量或體積百分率不是制備好的佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的眼用透鏡所考慮的最關(guān)鍵因素。更重要的是透鏡必須有足以在眼睛上良好移動(dòng)的離子滲透率和足以在延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期內(nèi)角膜健康良好的氧氣滲透率。D.形態(tài)學(xué)透鏡材料的要求之一是透鏡允許從透鏡外表面至內(nèi)表面可見(jiàn)光的高度透射。包括大相分離區(qū)的透鏡形態(tài)將降低可見(jiàn)光的透射和導(dǎo)致實(shí)質(zhì)上不希望的圖象失真，從而破壞透鏡作為視力校正儀的價(jià)值。因此，透鏡必須有允許至少約80％、更優(yōu)選約90％可見(jiàn)光透射和不產(chǎn)生任何不希望的顯著圖象失真的形態(tài)。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，透鏡材料有至少兩相包括至少一透氧相和至少一透離子相的相。雖然有兩個(gè)明顯不同的相，但相信可有一過(guò)渡相或界面，其中材料組成和材料性能是透氧和透離子材料的混合。因此，可存在一個(gè)或多個(gè)明顯的透氧相、一個(gè)或多個(gè)明顯的透離子相、及透氧和透離子相的兩相混合物或混合。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，透氧相的玻璃化溫度(Tg)小于約-115℃。據(jù)信存在分開(kāi)的透氧和透離子相，而不是完全混合的透氧和透離子相，有利于促進(jìn)氧和離子的擴(kuò)散。氧氣將主要通過(guò)透氧性聚合物擴(kuò)散，而透離子性聚合物對(duì)氧氣擴(kuò)散提供較強(qiáng)的阻擋。類(lèi)似地，離子將通過(guò)透離子性聚合物擴(kuò)散，但透氧性聚合物對(duì)離子擴(kuò)散提供較大的阻力。因此，均勻的透氧/透離子相將對(duì)氧和離子擴(kuò)散提供不希望的阻力，而兩個(gè)分開(kāi)的透氧和透離子相將為氧和離子或水的傳遞提供低阻力路徑。因此，理想的佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的透鏡從外表面至內(nèi)表面有用于氧通過(guò)之傳遞的一個(gè)或多個(gè)路徑，和用于水或離子通過(guò)之傳遞的一個(gè)或多個(gè)類(lèi)似的連續(xù)路徑。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，透鏡有兩個(gè)共連續(xù)相，一個(gè)是透氧相，另一個(gè)是透離子相，從而允許水或離子和氧氣在透鏡的正面和基礎(chǔ)曲線(xiàn)之間滲透。E.體積水含量水含量的測(cè)量限難，因?yàn)楹茈y在不影響透鏡體積水含量的情況下除去粘附于表面的液滴。此外，水可從透鏡表面快速蒸發(fā)，而從平衡水平降低水含量。因此，論述透鏡的體積水含量能保證用于確定水含量的測(cè)量技術(shù)的討論。水合透鏡的優(yōu)選體積水含量將是透鏡材料性能的函數(shù)。材料的性能取決于預(yù)聚合的大分子單體和單體及聚合條件。因此，包括含氟透氧性材料的透鏡的優(yōu)選水含量可能不同于包括含硅氧烷透氧性材料的透鏡的水含量。因此，雖然為更好地理解本發(fā)明提供了體積水含量的一般范圍，但本發(fā)明一般不限于具體的體積水含量。測(cè)量按本發(fā)明形成的透鏡的水含量的方法之一如下，本文稱(chēng)為“體效應(yīng)技術(shù)”。首先在生理鹽水溶液中使透鏡徹底水合，以致透鏡中的水與環(huán)境水平衡。其次使透鏡在兩個(gè)不起毛吸水布之間吸干以除去表面的水分。迅速將透鏡放在鋁稱(chēng)重盤(pán)上，測(cè)量第一濕重W1。然后，將有透鏡的鋁盤(pán)放在36℃的烘箱中至少24小時(shí)。熱處理后，取出有透鏡的盤(pán)，放在干燥器中，使之冷卻至室溫(約22℃)。再稱(chēng)該有透鏡的盤(pán)的重量，以確定干重Wd。在生理鹽水溶液中使透鏡再平衡，而確定第二濕重W2。平均所述濕重(W1和W2)產(chǎn)生平均濕重Ww。由以下公式確定體積水含量百分水含量＝(Ww-Wd)/Ww×100優(yōu)選透鏡的體積水含量(由“體效應(yīng)技術(shù)”確定)小于約32wt％。更優(yōu)選地，透鏡的水含量基于透鏡總重為約10至30wt％。特別優(yōu)選的透鏡水含量為約15至約25wt％。F.離子和水滲透率意外地，已測(cè)定到通過(guò)透鏡的離子滲透率與在眼睛上的移動(dòng)很相關(guān)。如前面所論述的，已知透鏡在眼睛上的移動(dòng)要保證良好的眼淚交換，并最終保證良好的角膜健康。雖然本發(fā)明不受本文中提出的理論的限制，但為更好地理解實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方式論述一些理論可能是有用的。據(jù)推理水滲透率對(duì)于包括如本文所述的那些透氧性聚合物的佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的透鏡是特別重要的特征。含硅氧烷的透氧材料趨于牢固地粘附于眼睛，而不能在眼睛上移動(dòng)。據(jù)信水通過(guò)透鏡的能力使含硅氧烷聚合透鏡能在眼睛上移動(dòng)，此移動(dòng)是借從透鏡中擠出的水的作用力而產(chǎn)生的。據(jù)信透鏡的水滲透率對(duì)于卸壓時(shí)給透鏡補(bǔ)充水含量也是重要的。此外，據(jù)信離子滲透率與水滲透率成正比。因此，離子滲透率是在眼睛上移動(dòng)的預(yù)測(cè)值。然而，無(wú)論水滲透率理論是否是實(shí)際在眼睛上移動(dòng)現(xiàn)象的正確理解，已意外地發(fā)現(xiàn)從透鏡的內(nèi)表面至外表面或相反也一樣，通過(guò)透鏡的離子滲透率在某一臨界值之上時(shí)，透鏡將在眼睛上移動(dòng)，而在所述臨界值之下透鏡將粘附于眼睛。因此，本發(fā)明佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡在透氧性材料的相對(duì)高氧氣滲透率(與高粘結(jié)能力有關(guān))與透離子性材料的低粘結(jié)能力(在眼睛上的移動(dòng)高)之間提供平衡。據(jù)信這可通過(guò)為離子和水通過(guò)透鏡的移動(dòng)提供多個(gè)連續(xù)離子傳遞路徑而實(shí)現(xiàn)。應(yīng)注意離子可以各種方式經(jīng)這些離子路徑通過(guò)透鏡移動(dòng)。例如，離子可由一表面至另一表面的濃度差擴(kuò)散通過(guò)透鏡。也可因眨眼的機(jī)械作用，伴隨著水從透鏡中擠出而在透鏡上產(chǎn)生的壓縮力，迫使離子通過(guò)離子路徑。此外，表面的電荷性質(zhì)可提供電動(dòng)力驅(qū)使離子滲透通過(guò)透鏡。有時(shí)這些驅(qū)動(dòng)力之一可能大于其它的，而另外的場(chǎng)合相對(duì)大小可能相反。應(yīng)澄清此論述不限制本發(fā)明離子通過(guò)透鏡移動(dòng)的方法或驅(qū)動(dòng)力。通過(guò)眼用透鏡的水滲透率或離子滲透率的測(cè)量都不認(rèn)為是工業(yè)中的常規(guī)試驗(yàn)。因此，論述優(yōu)選的離子或水滲透率范圍應(yīng)論述用于測(cè)定滲透率的測(cè)量技術(shù)。透鏡的水滲透率可由水從一面至另一面通過(guò)透鏡滲透的速率確定。透鏡的水滲透率可通過(guò)以下方法測(cè)定將透鏡放在兩個(gè)裝有已知的、不同初始濃度的放射性示蹤水(例如氮化水)溶液的容器之間，然后測(cè)量“接收”容器(放射性示蹤水的凈流動(dòng)正向朝向其的容器)中放射性示蹤水的濃度隨時(shí)間的變化。由離子從一面至另一面通過(guò)透鏡滲透的速率可確定透鏡的相對(duì)離子滲透率。離子滲透的速率可通過(guò)以下方法測(cè)定將透鏡放在兩個(gè)裝有已知的、不同初始離子濃度溶液的容器之間，然后測(cè)量“接收”容器(離子的凈流動(dòng)正向朝向其的容器)的導(dǎo)電率隨時(shí)間的變化。離子如鈉的濃度可用pH計(jì)和離子選擇性電極準(zhǔn)確地測(cè)量。據(jù)信離子主要靠通過(guò)透鏡中水路徑的擴(kuò)散從內(nèi)至外表面和相反從外至內(nèi)表面通過(guò)透鏡傳遞。據(jù)信離子通過(guò)透鏡的滲透率與水通過(guò)透鏡的滲透率直接成正比。1.離子通量測(cè)量技術(shù)以下技術(shù)(本文中稱(chēng)為“離子通量技術(shù)”)是測(cè)量透鏡的離子滲透率的優(yōu)選方法。此技術(shù)可用于測(cè)量在眼睛上適當(dāng)移動(dòng)的可能?！半x子通量技術(shù)”涉及使用電導(dǎo)計(jì)(LF2000/C，編號(hào)300105，Wissenschaftlich-TechnischeWerkstttenGmbH(WTW)，Germany)，裝有溫度傳感器的電極(LR01/T，編號(hào)302520，WTW)，含有鹽溶液的供給室，含有約60ml去離子水的接收室，攪拌棒和恒溫箱。所述供給室經(jīng)特殊設(shè)計(jì)將隱形眼鏡密封在其中，以使供給溶液不能繞過(guò)透鏡(即離子僅能通過(guò)透鏡)。供給室由玻璃管組成，浸入接收溶液中的一端有螺紋。該玻璃管包括位于中心的直徑約9mm的孔。有與所述玻璃管相配合的螺紋的蓋裝有透鏡夾持件，其包括位于中心的直徑約8mm的孔。所述透鏡夾持件包括適合于與透鏡內(nèi)(凹)表面邊緣相配合并密封的陽(yáng)模部分和適合于與透鏡的外(凸)表面邊緣相配合并密封的陰模部分。將要被測(cè)量的透鏡放在透鏡夾持件中，陽(yáng)模和陰模部分之間。陽(yáng)模和陰模部分包括位于透鏡和各陽(yáng)?；蜿幠２糠种g的柔性密封環(huán)。將透鏡放在透鏡夾持件中之后，將透鏡夾持件放在所述有螺紋的蓋中。將蓋擰在玻璃管上以限定供給室。用16ml的0.1molNaCl溶液填充所述供給室。用60ml去離子水填充接收室。將電導(dǎo)計(jì)的導(dǎo)線(xiàn)浸入接收室的去離子水中，并將攪拌棒加入接收室。將接收室放入恒溫箱中，并將溫度設(shè)在約35℃。最后，將供給室浸入接收室中。將供給室浸入接收室10分鐘后，每20分鐘測(cè)量一次導(dǎo)電率，共進(jìn)行約3小時(shí)。用如下的Fick定律確定離子通量擴(kuò)散系數(shù)DD＝-n′/(A×dc/cx)其中n′＝離子遷移速率(mol/min)A＝透鏡暴露的面積(mm2)D＝離子通量擴(kuò)散系數(shù)(mm2/min)dc＝濃度差(mol/L)dx＝透鏡厚度(mm)為得到足夠的在眼睛上的移動(dòng)，優(yōu)選離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約6.4×10-6mm2/min。更優(yōu)選離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約2.6×10-6mm2/min，而最優(yōu)選離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約1.5×10-6mm2/min。必須強(qiáng)調(diào)離子通量擴(kuò)散系數(shù)與通過(guò)透鏡的離子滲透率相關(guān)，因而是在眼睛上移動(dòng)的預(yù)測(cè)值。2.Ionoton測(cè)量技術(shù)以下技術(shù)(本文中稱(chēng)為“Ionoton技術(shù)”)是測(cè)量透鏡的相對(duì)離子滲透率的另一優(yōu)選方法。該技術(shù)是基于測(cè)量氯化鈉通過(guò)透鏡的擴(kuò)散?！癐onoton技術(shù)”涉及使用pH計(jì)(Beckman，VWR編號(hào)BK123142)，VSC-1DiffusionCellDriveConsole(Crown-Bio，Somerville，NJ)，DCB-100BDiffusionCell(Crown-Bio)，和6cm鈉離子特殊電極(Microelectronics，Londonderry，NH，編號(hào)MI-414P)。該技術(shù)不限于上述儀器或材料；可使用等價(jià)的儀器或材料。首先，將隱形眼鏡安裝在DCB-100B小室-供給室的孔中。接著，將連接小室(接收室)面對(duì)含有隱形眼鏡的小室放置，并緊固地夾持在VSC-1DriveConsole配備的夾具中。然后，將磷酸鹽緩沖的鹽水(PBS，Mediatech編號(hào)21-031-LV)放入小室的接收側(cè)。每個(gè)小室中加入攪拌棒。將6cm電極放入PBS鹽水接收側(cè)。電極在PBS鹽水中平衡后，將pH計(jì)放在mV功能以確定0mV點(diǎn)。將已被氯化鈉飽和的PBS加入供給室。在5、10、15、30、60、120和180分鐘的間隔記錄毫伏數(shù)。通過(guò)鈉離子濃度對(duì)毫伏數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)將毫伏數(shù)轉(zhuǎn)化成鈉離子濃度。然后按以下公式確定Ionoton離子滲透系數(shù)PIn(1-2C(t)/C(0))＝-2APt/Vd其中C(t)＝在接收室中時(shí)間t時(shí)鈉離子的濃度C(0)＝在供給室中鈉離子的初始濃度A＝膜面積，即暴露于小室中的透鏡面積V＝小室的體積(3.0ml)d＝暴露面積中平均透鏡厚度P＝滲透系數(shù)暴露于測(cè)試面積中的透鏡平均厚度可通過(guò)平均多個(gè)讀數(shù)如10個(gè)讀數(shù)而確定，所述讀數(shù)為低壓厚度測(cè)量?jī)x如Mitotoya微米VL-50或其等同物的讀數(shù)?？捎蓵r(shí)間(t)對(duì)In(1-2C(t)/C(0))×(-2At/Vd)的曲線(xiàn)的斜率確定Ionoton離子滲透系數(shù)P，單位為cm2/sec。優(yōu)選Ionoton離子滲透系數(shù)P大于約0.2×10-6cm2/sec，更優(yōu)選大于約0.3×10-6cm2/sec，最優(yōu)選大于約0.4×10-6cm2/sec。必須強(qiáng)調(diào)Ionoton離子滲透系數(shù)與通過(guò)透鏡的離子滲透率相關(guān)，因而是在眼睛上移動(dòng)的預(yù)測(cè)值。3.Hydrodell水滲透率技術(shù)以下技術(shù)(本文中稱(chēng)為“Hydrodell技術(shù)”)是測(cè)量透鏡的水滲透率的優(yōu)選方法。該技術(shù)可用于測(cè)定在眼睛上適當(dāng)移動(dòng)的可能。Hydrodell技術(shù)涉及用兩室裝置測(cè)量放射性示蹤溶質(zhì)THO(3H-HO或氚化水)和14C-葡萄糖跨過(guò)隱形眼鏡傳遞的速率。該測(cè)量技術(shù)中用14C-葡萄糖顯示測(cè)試期間系統(tǒng)中的任何泄漏。將透鏡安裝在兩室之間，兩室均以可控制的速率攪拌。室I含有高濃度示蹤溶質(zhì)的溶液。室II-“接收室”含有相同的溶液但沒(méi)有所述示蹤溶質(zhì)。在測(cè)試過(guò)程中間隔地取室I和II中溶液的試樣。測(cè)量試樣中的放射性。由測(cè)得的放射性、取樣時(shí)間、室體積和透鏡暴露于溶液中的面積計(jì)算透鏡的滲透率。下面更詳細(xì)地描述Hydrodell技術(shù)。a.溶液制備首先相繼地將約160g氯化鈉(NaCl)、約4g氯化鉀(KCl)、約23g正磷酸氫二鈉(Na2HPO4)、約4g正磷酸二氫鉀(KH2PO4)和約10g疊氮化鈉溶解于1升反滲透(MilliQ)水中，制備Dulbecco磷酸鹽緩沖的鹽水(DPBS)。然后，通過(guò)如入適量的HCl將pH調(diào)至約7.3。最后，將所述緩沖溶液稀釋至1∶20(50ml緩沖溶液用950ml反滲透水)并在有螺絲帽的容器中靜置過(guò)夜或在真空下脫氣。通過(guò)將約0.1gD-葡萄糖加入一升DPBS中制備冷葡萄糖緩沖溶液，然后通過(guò)0.2μl微孔過(guò)濾器過(guò)濾消毒，儲(chǔ)存在4℃下直至使用。將約6μlTHO(TR53，1.0mCi/ml活性，可購(gòu)自位于NorthRydeNSWAustralia的AmershamAustralia)和約16μl14C-葡萄糖(在乙醇中，購(gòu)自AmershamAustralia)加到約12ml所述冷葡萄糖緩沖溶液中，制得室I溶液，優(yōu)選地，此溶液在制備的約24小時(shí)內(nèi)使用。室II溶液為DPBS。b.裝置制備所述室的體積在試驗(yàn)期間足夠容納約12ml溶液。雖然室的確切形狀沒(méi)有限制，但為便于構(gòu)造兩個(gè)室均有矩形橫截面。所述室可由各種防水的剛性材料制成，優(yōu)選為透明的(例如丙烯酸類(lèi)板、FXPlastics，MarrickvilleNSWAustralia)以便在試驗(yàn)期間可觀察試樣。每個(gè)室均有一適用于在室之間安裝透鏡以與室內(nèi)溶液接觸的直徑約7mm的圓形小孔。為使其間安裝有透鏡的一個(gè)室與另一室牢固地固定在一起，必須有一些固定裝置如一組裝配螺栓。將一試驗(yàn)隱形眼鏡對(duì)稱(chēng)地安裝在室II的孔中。手工去除透鏡的折疊和皺折。與室II的孔和安裝的透鏡相鄰放置室I，并用裝配螺栓將所述室彼此固定。將約12ml(V2)DPBS裝入室II。將約12ml室I的示蹤溶液放入室I，確定此時(shí)為t＝0。在兩個(gè)室中加入攪拌器，并將攪拌速度設(shè)在約1200rpm。c.取樣取樣一般地在t0＝5分鐘時(shí)開(kāi)始。最后的取樣時(shí)間tf通常對(duì)于高水含量隱形眼鏡為約50分鐘，對(duì)于低水含量透鏡為約120分鐘，當(dāng)然不限于這些時(shí)間。在t0＝5分鐘時(shí)，用移液管從室I中吸取體積約0.2ml的兩個(gè)試樣，并將兩個(gè)0.2ml等分的DPBS加入室I以恢復(fù)其體積。將這些試樣放入塑料計(jì)量管中，管中有約4mlUltimaGoldTMcocktail(購(gòu)自PackardInstrumentCo.，Meriden，Connecticut)和約0.9mlDPBS。也在t0時(shí)，用移液管從室II中吸取體積約1.0ml的一個(gè)試樣，并將一個(gè)1.0ml等分的DPBS加入室II以恢復(fù)其體積。將此試樣放入有約4mlUltimaGoldTMcocktail塑料計(jì)量管中。在t0和tf之間的時(shí)間(例如每10分鐘)，用移液管從室II中吸取體積約1.0ml的一個(gè)試樣，并將一個(gè)1.0ml等分的DPBS加入室II以恢復(fù)其體積。每個(gè)試樣均放入有約4mlUltimaGoldTMcocktail塑料計(jì)量管中。在tf時(shí)，用移液管從室I中吸取體積約0.2ml的兩個(gè)試樣。將這些試樣放入有約4mlUltimaGoldTMcocktail和約0.9mlDPBS的塑料計(jì)量管中。也在tf時(shí)，用移液管從室II中吸取體積約1.0ml的兩個(gè)試樣。將這些試樣放入有約4mlUltimaGoldTMcocktail塑料計(jì)量管中。d.測(cè)量用液體閃爍計(jì)數(shù)法或其它適合的技術(shù)測(cè)量試樣的放射性。液體閃爍計(jì)數(shù)法可利于用Tri-CarbLiquidScintilationAnalyzer(1900TR，購(gòu)自PackardInstrumentCo.)上對(duì)3H/14C的擬定數(shù)6進(jìn)行。制備在反滲透(MilliQ)水中含約104至105cpmTHO的三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品。還制備在反滲透(MilliQ)水中含約104至105cpm14C葡萄糖的三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品。制備含MilliQ水的空白樣品。將閃爍分析儀調(diào)至在通道1中對(duì)于3H(“1”)，LLA＝0KeV和ULA＝12KeV；在通道2中對(duì)于14C(“2”)，LLB＝12KeV和ULB＝156KeV。在試樣的每次計(jì)數(shù)過(guò)程中標(biāo)準(zhǔn)樣和空白樣計(jì)三次，并平均所述計(jì)數(shù)。以下代表有關(guān)的測(cè)量試樣的放射性b1＝測(cè)得的通道1中空白試樣的放射性b2＝測(cè)得的通道2中空白試樣的放射性S′11＝測(cè)得的通道1中標(biāo)準(zhǔn)3H試樣的放射性S′12＝測(cè)得的通道2中標(biāo)準(zhǔn)14C試樣的放射性S′21＝測(cè)得的通道1中標(biāo)準(zhǔn)3H試樣的放射性S′22＝測(cè)得的通道2中標(biāo)準(zhǔn)14C試樣的放射性y1＝測(cè)得的通道1中測(cè)試試樣(3H和14C)的放射性y2＝測(cè)得的通道2中測(cè)試試樣(3H和14C)的放射性e.水滲透率計(jì)算為計(jì)算試樣的實(shí)際放射性，必須先校正同位素(3H和14C)的測(cè)得的放射性，以除去因一個(gè)試樣中存在兩種同位素所致的交叉污染誤差。不解釋數(shù)學(xué)推導(dǎo)，提供以下逐步方法作為由上述測(cè)量確定水滲透率的方法之一(1)由以下等式計(jì)算S11、S12、S21和S22S11＝S′11-b1S12＝S′12-b1S21＝S′21-b2S22＝S′22-b2(2)由以下等式計(jì)算a12和a21a12＝S12/S22a21＝S21/S11(3)由以下等式計(jì)算3H(“1”)和14C(“2”)的校正濃度c1＝〔(y1-b1)-a12(y2-b2)〕/(1-a12a21)Vc2＝〔(y2-b2)-a21(y1-b1)〕/(1-a12a21)V其中V為試樣的體積。(4)如下計(jì)算從t1至t2間隔的水滲透率；P＝VII〔cII(t2)-cII(t1)〕/A(cI-cII)(t1-t2)其中VII為室II的體積，cII(t2)為在時(shí)間t2時(shí)室II中3H的濃度，cII(t1)為在時(shí)間t1時(shí)室II中3H的濃度，A為透鏡暴露的面積，cI為在t1至t2的時(shí)間周期內(nèi)室I中3H的平均濃度，cII為在t1至t2的時(shí)間周期內(nèi)室II中3H的平均濃度。本發(fā)明實(shí)施方案之一的眼用透鏡有大于約0.2×10-6cm2/sec的Hydrodell水滲透系數(shù)。在本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施方案中眼用透鏡的Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.3×10-6cm2/sec。在本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施方案中眼用透鏡的Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.4×10-6cm2/sec。G.氧氣透過(guò)率和滲透率如前面所述，角膜主要從暴露于環(huán)境的角膜表面接收氧氣，與從血液流動(dòng)中接收氧氣的其它組織相反。因此，可延長(zhǎng)佩戴時(shí)間的眼用透鏡必須允許足夠的氧氣通過(guò)透鏡滲透至角膜以保持角膜健康。角膜接收氧氣量不足的結(jié)果之一是角膜將腫脹。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明眼用透鏡的氧氣透過(guò)率足夠防止發(fā)生任何臨床上明顯量的角膜腫脹。優(yōu)選的眼用透鏡材料將有至少70(cm3氧)(mm)/mm-cm2×(sec/mmHg)〕×10-9或〔barrers/mm〕的氧氣透過(guò)率Dk/t，更優(yōu)選至少75barrers/mm，最優(yōu)選至少87barrers/mm。透鏡的氧氣滲透率和透鏡材料的氧氣透過(guò)率可由以下技術(shù)確定。用Dk1000儀器(購(gòu)自AppliedDesignandDevelopmentCo.，Norcross，Georgia)或類(lèi)似的分析儀，在濕室(即氣流保持在約100％相對(duì)濕度下)中，在34℃下測(cè)量氧氣通量(J)。使有已知氧氣百分率(如21％)的空氣流以約10至20cm3/min的流量通入透鏡的一側(cè)，而將氮?dú)饬饕约s10至20cm3/min的流量通入透鏡的另一側(cè)。測(cè)量系統(tǒng)周?chē)拇髿鈮篜測(cè)。用Mitotoya微米計(jì)VL-50或類(lèi)似儀器測(cè)量約10個(gè)位置，平均測(cè)量結(jié)果，確定試驗(yàn)暴露面積中透鏡的厚度(t)。用DK1000儀器測(cè)量氮?dú)饬髦醒鯕鉂舛?即擴(kuò)散通過(guò)透鏡的氧氣)。由下式確定透鏡材料的氧氣滲透率DkDk＝Jt/(P氧)其中J＝氧氣通量〔微升O2/cm2-分鐘〕P氧＝(P測(cè)-P水蒸汽)×(空氣流中％O2)〔mmHg〕＝空氣流中氧氣的分壓P測(cè)＝大氣壓〔mmHg〕P水蒸汽＝0mmHg在34℃(在干室中)〔mmHg〕P水蒸汽＝40mmHg在34℃(在濕室中)〔mmHg〕t＝試驗(yàn)暴露面積中透鏡的平均厚度〔mm〕其中Dk以barrers為單位表示，即〔(cc氧)(mm)/cm2〕×(sec/mmHg)×10-10。材料的氧氣透過(guò)率(Dk/t)可通過(guò)氧氣滲透率(Dk)除以透鏡的平均厚度(t)計(jì)算。H.在眼睛上移動(dòng)的力學(xué)參數(shù)透鏡在眼睛上的移動(dòng)可由透鏡的力學(xué)性能、離子或水通過(guò)透鏡的滲透率、或力學(xué)性能和離子或水滲透率一起預(yù)測(cè)。實(shí)際上，在眼睛上的移動(dòng)可由力學(xué)性能和離子或水滲透率組合更精確地預(yù)測(cè)。1.拉伸模量和短松弛時(shí)間可在透鏡材料上進(jìn)行拉伸力學(xué)試驗(yàn)以確定力學(xué)性能。由透鏡制備用于隨后的力學(xué)試驗(yàn)的試樣的方法包括以下步驟1.通過(guò)透鏡中心切割一側(cè)面平行的條。條的適合寬度為約3.1mm。2.試驗(yàn)前將試驗(yàn)條浸入磷酸鹽緩沖的鹽水溶液(接近眼流體的滲透壓(osmolality))約24小時(shí)。3.用浸入磷酸鹽緩沖的鹽水中的試驗(yàn)條在環(huán)境溫度(約23℃)下進(jìn)行力學(xué)試驗(yàn)。通過(guò)向試驗(yàn)條施加每分鐘約100％的延伸率并記錄所得應(yīng)力，測(cè)量拉伸模量。但該方法可使用不同的延伸率。通過(guò)向試驗(yàn)條施加約5％的恒定延伸率并記錄所得應(yīng)力約5分鐘，測(cè)量應(yīng)力松馳。用于此類(lèi)試驗(yàn)的適用的力學(xué)試驗(yàn)儀是VitrodyneV-200，購(gòu)自位于Burlington，Vermont的LivecoBiomechanicalInstruments。為分析應(yīng)力松馳數(shù)據(jù)，可假設(shè)三元Maxwell-Wiechert模型(平行的一個(gè)彈簧和兩個(gè)彈簧-減振元件)用于聚合物材料。用此模型，應(yīng)力松馳模量由下式給出E(t)＝E0+E1exp(-t/t1)+E2exp(-t/t2)應(yīng)力對(duì)時(shí)間的曲線(xiàn)可歸一化為試樣中產(chǎn)生的最大(初始)應(yīng)力。為得到應(yīng)力松馳參數(shù)y0，t1，A1，t2和A2，可由滿(mǎn)足以下雙指數(shù)等式的各種可商購(gòu)軟件(例如ORIGIN軟件)分析這些曲線(xiàn)y(t)＝y(tǒng)0+A1exp(-t/t1)+A2exp(-t/t2)。已確定拉伸模量(彈性模量E)和短松馳時(shí)間常數(shù)(t1)與在眼睛上的移動(dòng)相關(guān)聯(lián)。為有適合的在眼睛上的移動(dòng)性，透鏡優(yōu)選有小于約3MPa的拉伸模量。更優(yōu)選地，E為約0.4至約2.5MPa，特別優(yōu)選的E為約0.5至約1.5MPa。優(yōu)選的短松馳時(shí)間常數(shù)(t1)大于約3.5秒。更優(yōu)選t1大于約4秒，特別優(yōu)選t1大于約4.5秒。2.介質(zhì)損耗角正切tanδ也可通過(guò)動(dòng)態(tài)機(jī)械分析(DMA)法評(píng)價(jià)透鏡。已確定稱(chēng)為tanδ(即介質(zhì)損耗角正切)的因子，也稱(chēng)為機(jī)械損耗因子，與在眼睛上的移動(dòng)密切相關(guān)。已觀察到在眼睛上移動(dòng)的透鏡材料經(jīng)動(dòng)態(tài)機(jī)械分析試驗(yàn)時(shí)，隨著頻率從約0.1增至10Hz，tanδ明顯增加。優(yōu)選透鏡材料的tanδ在0.1Hz時(shí)高于約0.2而在約10Hz時(shí)增至約0.25或更高。更優(yōu)選tanδ在10Hz時(shí)為約0.3或更高，甚至更優(yōu)選tanδ在10Hz時(shí)為約0.5或更高。DMA測(cè)量可按以下步驟進(jìn)行測(cè)量。形成直徑約3.0mm、厚約0.50mm的透鏡材料的圓片。將圓片放入Perkin-ElmerDMA-7儀器中。試驗(yàn)前將圓片浸入緩沖至pH約7.2的溶液中并保持恒溫在約23至35℃下約10分鐘或更長(zhǎng)的時(shí)間。將儀器設(shè)置成壓縮測(cè)量方式，將試樣上的延伸率調(diào)節(jié)至約2％至4％，取決于試樣的響應(yīng)。壓縮幅度約2至4μm。在約0.1、約1和約10Hz的頻率下測(cè)量彈性模量和tanδ。3.參數(shù)組合為確保透鏡在眼睛上適當(dāng)?shù)匾苿?dòng)，可選擇有上述性能組合的材料。因此，優(yōu)選的佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡材料有(a)約1.5MPa或更低的彈性模量(E)，(b)大于約4秒的短時(shí)間松馳常數(shù)(t1)，和(c)大于約0.3×10-6cm2/sec的Ionoton離子滲透系數(shù)和/或大于約6.4×10-6mm2/min的離子通量擴(kuò)散系數(shù)。I.適用材料的實(shí)例1.材料“A”本發(fā)明眼用透鏡的適用芯材料的實(shí)施方案之一是由以下單體和大分子單體組分形成的共聚物(a)約5至約94％(干重)有下式鏈段的大分子單體CP-PAO-DU-ALK-PDMS-ALK-DU-PAO-CP其中PDMS為二價(jià)聚(二取代的硅氧烷)，ALK為有至少3個(gè)碳原子的亞烷基或亞烷氧基(alkylenoxy)，DU為含二氨基甲酸酯的基團(tuán)，PAO為二價(jià)聚氧亞烷基，和CP選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，其中所述大分子單體的數(shù)均分子量為2000至10,000；(b)約5至約60％(重)甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷；(c)約1至約30％(重)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體；和(d)0至5％(重)交聯(lián)劑，所述重量百分率是基于聚合物組分的干重。優(yōu)選的聚硅氧烷大分子單體鏈段由下式定義CP-PAO-DU-ALK-PDMS-ALK-DU-PAO-CP其中PDMS為二價(jià)聚(二取代的硅氧烷)，CP為丙烯酸或甲基丙烯酸異氰酸根合烷基酯，優(yōu)選為甲基丙烯酸異氰酸根合乙酯，其中所述氨基甲酸酯基團(tuán)鍵合于PAO基團(tuán)的端碳上；PAO為二價(jià)聚氧亞烷基(其可被取代)，優(yōu)選為聚環(huán)氧乙烷，即(-CH2-CH2-O-)mCH2-CH2-，其中m可在約3至約44的范圍內(nèi)，更優(yōu)選約4至約24；DU為二氨基甲酸酯，優(yōu)選包括環(huán)結(jié)構(gòu)，其中所述氨基甲酸酯鍵(1)的氧鍵合于PAO基團(tuán)，所述氨基甲酸酯鍵(2)的氧鍵合于ALK基團(tuán)；和ALK為有至少3個(gè)碳原子的亞烷基或亞烷氧基，優(yōu)選有3至6個(gè)碳原子的支鏈亞烷基或亞烷氧基，最優(yōu)選仲丁基(即-CH2CH2CH(CH3)-)或乙氧丙氧基團(tuán)(例如-O-(CH2)2-O-(CH2)3-)。應(yīng)注意到所述DU基團(tuán)可由各種二異氰酸酯或三異氰酸酯形成，包括脂族、環(huán)脂族或芳族多異氰酸酯。這些異氰酸酯包括但不限于亞乙基二異氰酸酯；1，2-二異氰酸根合丙烷；1，3-二異氰酸根合丙烷；1，6-二異氰酸根合己烷；1，2-二異氰酸根合己烷；1，3-二異氰酸根合環(huán)己烷；1，4-二異氰酸根合苯，雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷；雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷，雙(4-異氰酸根合苯基)甲烷；1，2-和1，4-甲苯二異氰酸酯；3，3-二氯-4，4′-二異氰酸根合聯(lián)苯；三(4-異氰酸根合苯基)甲烷；1，5-二異氰酸根合萘；氫化甲苯二異氰酸酯；1-異氰酸根合甲基-5-異氰酸根合-1，3，3-三甲基環(huán)己烷(即異佛爾酮二異氰酸酯)；1，3，5-三(6-異氰酸根合己基)biuret；1，6-二異氰酸根合-2，2，4-(2，4，4)-三甲基己烷；富馬酸2，2′-二異氰酸根合二乙酯；1，5-二異氰酸根合-1-羧戊烷；1，2-，1，3-，1，6-，1，7-，1，8-，2，7-和2，3-二異氰酸根合萘；2，4-和2，7-二異氰酸根合-1-甲基萘；1，4-二異氰酸根合甲基環(huán)己烷；1，3-二異氰酸根合-6(7)-甲基萘；4，4′-二異氰酸根合聯(lián)苯；4，4′-二異氰酸根合-3，3′-二甲氧基聯(lián)苯；3，3′-和4，4′-二異氰酸根合-2，2′-二甲基聯(lián)苯；雙(4-異氰酸根合苯基)乙烷；雙(4-異氰酸根合苯基醚)；1，2-或1，4-甲苯二異氰酸酯；及其混合物。優(yōu)選DU由異佛爾酮二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯形成，更優(yōu)選由異佛爾酮二異氰酸酯形成，其中異佛爾酮二異氰酸酯的異構(gòu)二氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)之一如上所定義。優(yōu)選的材料A大分子單體鏈段有下式；其中R1和R2為低級(jí)烷基(C1-C6)，優(yōu)選C1-C3烷基，更優(yōu)選甲基；R3、R4、R5和R6為低級(jí)亞烷基(C1-C6)，優(yōu)選C1-C3亞烷基，更優(yōu)選C2-C3亞烷基，且優(yōu)選R3和R5或R4和R6中碳原子總數(shù)大于4；R7和R8為直鏈或支鏈亞烷基或二價(jià)亞環(huán)烷基，優(yōu)選二價(jià)亞環(huán)烷烯基；R9、R10、R11和R12為C1-C2亞烷基，優(yōu)選C2亞烷基；R13和R14為低級(jí)亞烷基(C1-C6)，優(yōu)選C1-C3亞烷基，更優(yōu)選亞乙基；和R15和R16為直鏈或支鏈低級(jí)亞烯基(alkenylene)，優(yōu)選C2-C3亞烯基；m和p獨(dú)立地可在約3至約44的范圍內(nèi)，更優(yōu)選約4至約24；和n可在約13至約80的范圍內(nèi)，更優(yōu)選約20至約50，甚至更優(yōu)選約24至約30。所述聚硅氧烷大分子單體可由以下優(yōu)選的方法合成。在約室溫(約20-25℃)下，使有羥烷基(例如羥仲丁基)或羥烷氧基(例如羥乙基丙氧基)端基和分子量約2000至3000(優(yōu)選約2200，即有約28個(gè)重復(fù)的硅氧烷基團(tuán))的聚(二甲基硅氧烷)二鏈烷醇以約1∶2的摩爾比與異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)，用約0.2wt％(基于聚二甲基硅氧烷)二月桂酸二丁錫作為催化劑。反應(yīng)進(jìn)行約36至60小時(shí)。向此混合物中加入相對(duì)于PDMS的摩爾比為約2∶1或2.1∶1的分子量約400至1200(更優(yōu)選約500至700)的聚乙二醇、約0.4至0.5wt％二月桂酸二丁錫(基于聚乙二醇的重量)、和足以確保混合物大體上均質(zhì)的氯仿。將混合物攪拌約12至18小時(shí)，然后保持在約44至48℃的溫度下約6至10小時(shí)。在約室溫下使過(guò)量的氯仿蒸發(fā)出而產(chǎn)生有約50wt％固體的組合物。然后，向混合物中加入相對(duì)于PDMS的摩爾比為約2∶1至2.3∶1的甲基丙烯酸異氰酸根合乙酯。在室溫下攪拌所述混合物約15至20小時(shí)。所得溶液含有聚硅氧烷大分子單體，該大分子單體有如上所述的組成，數(shù)均分子量為約2000至10,000，更優(yōu)選約3000至5000。由本發(fā)明材料A大分子單體形成的有利的聚合材料是上述材料A大分子單體；丙烯酸化或甲基丙烯酸化硅氧烷單體，優(yōu)選甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷(本文中稱(chēng)為“Tris”)；親水性單體，優(yōu)選甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)；和優(yōu)選地一種交聯(lián)劑如乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的共聚物。最終的共聚物組合物包括基于共聚物的總干重的約10至90、優(yōu)選70至90wt％聚硅氧烷大分子單體；約5至60、優(yōu)選約8至20wt％硅氧烷大分子單體；約1至30、優(yōu)選約1至5wt％丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體；和0至約5、優(yōu)選最多約2wt％交聯(lián)劑(例如EGDMA)。更優(yōu)選的組合物包括約80至84wt％聚硅氧烷大分子單體、約12至15wt％TRIS、約3至約4wt％甲基丙烯酸2-羥乙酯和約0.7至約1.2wt％乙二醇二甲基丙烯酸酯。本發(fā)明有利的共聚物可由上述聚硅氧烷大分子單體以下述方式形成。將Tris、HEMA、DAROCUR1173(購(gòu)自Ciba-GeigyCorporation的一種光引發(fā)劑)、和任選地EGDMA加入所述聚硅氧烷大分子單體溶液中，形成單體溶液。所得聚合物前體溶液優(yōu)選含有約83至95wt％聚硅氧烷大分子單體溶液、約5至10wt％Tris、約0.5至約5wt％HEMA、約0.1至約1.0wt％DAROCUR1173、和約0.1至約1.0wt％EGDMA。更優(yōu)選地，所述單體溶液含有約87至93wt％聚硅氧烷大分子單體溶液、約7至約8wt％Tris、約2至約4wt％HEMA、約0.3至約0.7wt％DAROCUR1173、和約0.3至約0.7wt％EGDMA。優(yōu)選在聚合步驟之前攪拌所述單體溶液約8至約24小時(shí)?？蓪⑺鰡误w溶液加入合適的透鏡模具中，并施加足量的紫外線(xiàn)(UV)輻射以引發(fā)聚合，而由所述單體溶液制備隱形眼鏡。紫外光可施加幾分鐘至約5小時(shí)，取決于所施加光的強(qiáng)度。聚合后，可用溶劑如異丙醇萃取所述隱形眼鏡以除去未反應(yīng)單體。因此，一般地，本發(fā)明的具體實(shí)施方案之一是一種形成適用于眼睛應(yīng)用的模塑聚合制品(特別是隱形眼鏡)的方法，包括以下步驟(a)使聚(二烷基硅氧烷)二鏈烷醇與二異氰酸酯化合物在第一催化劑存在下、在足夠?qū)е滤龆溚榇寂c所述二異氰酸酯反應(yīng)的條件下接觸，從而形成第一混合物；(b)使所述第一混合物與聚亞烷基二醇、第二催化劑和足以確?；旌衔锞鶆蛐缘娜軇┙佑|，從而形成第二混合物；(c)從所述第二混合物中蒸發(fā)出足量的溶劑以產(chǎn)生固體含量為約40至60wt％的第三混合物；(d)將甲基丙烯酸異氰酸根合烷基酯加入所述第三混合物中，而形成含有聚硅氧烷大分子單體的第四混合物；(e)向所述第四混合物中加入3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷(TRIS)、親水性單體、交聯(lián)劑和光引發(fā)劑，從而形成第五混合物；(f)將所述第五混合物放入模具中；和(g)施加足量的輻射以使所述單體共聚，從而使所述聚合材料形成模塑聚合制品。本發(fā)明的親水性共聚物在形成“軟”隱形眼鏡方面特別有利。在所述共聚物用于隱形眼鏡領(lǐng)域時(shí)，所述鏡片的水含量基于親水性聚合物總重為約10至約50wt％，更優(yōu)選約10至約30wt％，最優(yōu)選約15至約22wt％。優(yōu)選地，所述完全水合的隱形眼鏡的氧氣透過(guò)率(Dk/t)大于70barrers/mm(即〔(cc氧)(mm)/cm2〕×(sec/mmHg)〕×10-10)，更優(yōu)選大于約75barrers/mm，最優(yōu)選大于約87barrers/mm。2.材料“B”(含聚硅氧烷的全氟烷基醚)材料“B”大分子單體由式(I)定義P1-(Y)m-(L-X1)p-Q-(X1-L)p-(Y)m-P1(I)其中每個(gè)P1獨(dú)立地為可聚合的自由基；每個(gè)Y獨(dú)立地為-CONHCOO-、-CONHCONH-、-OCONHCO-、-NHCONHCO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-COO-、-OCO-、-NHCOO-或-OCONH-；m和p獨(dú)立地為0或1；每個(gè)L獨(dú)立地為有最多20個(gè)碳原子的有機(jī)化合物的二價(jià)基；每個(gè)X1獨(dú)立地為-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-COO-、-OCO-、-NHCOO-或-OCONH-；和Q為由以下鏈段組成的二價(jià)聚合物片段(a)-(E)k-Z-CF2-(OCF2)x-(OCF2CF2)y-OCF2-Z-(E)k-其中x+y為在10至30范圍內(nèi)的數(shù)；每個(gè)Z獨(dú)立地為有最多12個(gè)碳原子的二價(jià)基或Z為一鍵；每個(gè)E獨(dú)立地為-(OCH2CH2)q-，其中q有0至2的值，和其中鏈-Z-E-代表序列-Z-(OCH2CH2)q-；和k為0或1；(b)其中n為5至100的整數(shù)；Alk為有最多20個(gè)碳原子的亞烷基；80-100％的R1、R2、R3和R4基獨(dú)立地為烷基，0-20％的R1、R2、R3和R4基獨(dú)立地為鏈烯基、芳基或氰烷基；和(c)X2-R-X2，其中R為有最多20個(gè)碳原子的二價(jià)有機(jī)基，和每個(gè)X2獨(dú)立地為-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-COO-、-OCO-、-NHCOO-或OCONH-；條件是在Q中每個(gè)鏈段(a)、(b)和(c)必須有至少一個(gè)，每個(gè)鏈段(a)或(b)有一個(gè)鏈段(c)與之相連，每個(gè)鏈段(c)有一個(gè)鏈段(a)或(b)與之相連。所述聚合物片段Q中鏈段(b)的數(shù)優(yōu)選大于或等于鏈段(a)的數(shù)。所述聚合物片段Q中鏈段(a)和(b)的數(shù)間比例優(yōu)選為3∶4、2∶3、1∶2或1∶1。所述聚合物片段Q中鏈段(a)和(b)的數(shù)間摩爾比更優(yōu)選為2∶3、1∶2或1∶1。所述聚合物片段Q的平均分子量在約1000至約20000的范圍內(nèi)，優(yōu)選在約3000至約15000的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在約5000至約12000的范圍內(nèi)。所述聚合物片段Q中鏈段(a)和(b)的總數(shù)優(yōu)選在2至約11的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在2至約9的范圍內(nèi)，特別是在2至約7的范圍內(nèi)。最小的聚合物單元Q優(yōu)選由一個(gè)全氟鏈段(a)、一個(gè)硅氧烷鏈段(b)和一個(gè)鏈段(c)組成。在聚合物片段Q的優(yōu)選實(shí)施方案中，其優(yōu)選有上述比例的組成，聚合物片段Q的每一端由硅氧烷鏈段(b)封端。二價(jià)聚合物片段Q中的組成始終對(duì)應(yīng)于統(tǒng)計(jì)平均組成之上和下。這意味著例如，只要最終的統(tǒng)計(jì)平均組成是如所規(guī)定的那樣，則甚至包括含相同重復(fù)單元的個(gè)別嵌段共聚物基。X1優(yōu)選為-NHCONH-、-NHCOO-或-OCONH-，特別優(yōu)選-NHCOO-或-OCONH-。X2-R-X2鏈段優(yōu)選為由二異氰酸酯衍生的基，其中每個(gè)X2獨(dú)立地為-NHCONH-、-NHCOO-或-OCONH-，特別是-NHCOO-或-OCONH-。Z優(yōu)選為一鍵、低級(jí)亞烷基或-CONH-亞芳基，其中-CO-部分與一CF2基團(tuán)相連。Z特別優(yōu)選為低級(jí)亞烷基，特別是亞甲基。q優(yōu)選為0、1、1.5或2，特別優(yōu)選0或1.5。鏈段(a)中有指數(shù)x和y的全氟烷氧基單元OCF2和OCF2CF2在鏈中可有無(wú)規(guī)分布或?yàn)榍抖蔚男问健Ｖ笖?shù)之和x+y優(yōu)選為10至25的數(shù)，特別優(yōu)選10至15。比例x∶y優(yōu)選在0.5至1.5的范圍內(nèi)，特別是在0.7至1.1的范圍內(nèi)?？删酆系淖杂苫鵓1為例如有最多20個(gè)碳原子的鏈烯基、鏈烯基芳基或鏈烯基亞芳基烷基、鏈烯基的例子是乙烯基，烯丙基，1-丙烯-2-基，1-丁烯-2-、-3-和-4-基，2-丁烯-3-基，及戊烯基、己烯基、辛烯基、癸烯基和十一碳烯基的異構(gòu)體。鏈烯基芳基的是乙烯基苯基、乙烯基萘基或烯丙基苯基。鏈烯基亞芳基烷基的例子是鄰、間或?qū)σ蚁┗S基。P1優(yōu)選為有最多12個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基芳基，特別優(yōu)選有最多8個(gè)碳原子的鏈烯基，特別是有最多4個(gè)碳原子的鏈烯基。Y優(yōu)選為-COO-、-OCO-、-NHCONH-、-NHCOO-、-OCONH-、-NHCO-或-CONH-，特別優(yōu)選-COO-、-OCO-、NHCO-或-CONH-，特別是-COO-或-OCO-。在優(yōu)選實(shí)施方案中，指數(shù)m和p不同時(shí)為零。如果p為零，則m優(yōu)選為1。L優(yōu)選為亞烷基、亞芳基、有6至20個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基、亞芳基亞烷基、亞烷基亞芳基、亞烷基亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基。優(yōu)選地，L為有最多12個(gè)碳原子的二價(jià)基，特別優(yōu)選有最多8個(gè)碳原子的二價(jià)基。在優(yōu)選實(shí)施方案中，L為有最多12個(gè)碳原子的亞烷基或亞芳基。L的特別優(yōu)選的實(shí)施方案為低級(jí)亞烷基，特別是有最多4個(gè)碳原子的低級(jí)亞烷基。二價(jià)基R為例如有最多20個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基，有6至20個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基，或有7至20個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基亞烷基亞環(huán)烷基。在優(yōu)選實(shí)施方案中，R為有最多14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基、或有6至14個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，R為有最多12個(gè)碳原子的亞烷基或亞芳基，或有6至14個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基。在優(yōu)選實(shí)施方案中，R為有最多10個(gè)碳原子的亞烷基或亞芳基，或有6至10個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基。在特別優(yōu)選的意義中，R為由二異氰酸酯衍生的基團(tuán)，例如衍生自己烷1，6-二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷1，6-二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、亞苯基1，4-二異氰酸酯、甲苯2，4-二異氰酸酯、甲苯2，6-二異氰酸酯、間或?qū)λ募谆妆蕉惽杷狨ァ惙馉柾惽杷狨セ颦h(huán)己烷1，4-二異氰酸酯。在優(yōu)選的意義中，n為5至70的整數(shù)，特別優(yōu)選10至50，特別是14至28。在優(yōu)選的意義中，80-100％、優(yōu)選85-100％、特別是90-100％的R1、R2、R3和R4基獨(dú)立地為有最多8個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，特別優(yōu)選有最多4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，尤其是有最多2個(gè)碳原子的低級(jí)烷基。R1、R2、R3和R4的更特別優(yōu)選的實(shí)施方案為甲基。在優(yōu)選的意義中，0-20％、優(yōu)選0-15％、特別是0-10％的R1、R2、R3和R4基獨(dú)立地為低級(jí)鏈烯基，未取代的或低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代的苯基或氰基(低級(jí)烷基)。亞芳基優(yōu)選為亞苯基或亞萘基，其未取代或被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代，特別是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基或甲基-1，4-亞苯基、1，5-亞萘基或1，8-亞萘基。芳基為未取代或優(yōu)選被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代的碳環(huán)的芳族基。例子是苯基、甲苯基、二甲苯基、甲氧基苯基、叔丁氧基苯基、萘基和菲基。飽和二價(jià)環(huán)脂族基優(yōu)選為亞環(huán)烷基例如亞環(huán)己基，或環(huán)己基(低級(jí)亞烷基)例如亞環(huán)己基亞甲基，其未取代或被一或多個(gè)低級(jí)烷基如甲基取代，例如三甲基亞環(huán)己基亞甲基，例如二價(jià)異佛爾酮基。對(duì)于本發(fā)明，與基團(tuán)和化合物相關(guān)聯(lián)的術(shù)語(yǔ)“低級(jí)”除非另有說(shuō)明，特別地代表有最多8個(gè)碳原子的基團(tuán)或化合物，優(yōu)選有最多4個(gè)碳原子。具體地，低級(jí)烷基有最多8個(gè)碳原子，優(yōu)選最多4個(gè)碳原子，例如為甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基或異己基。亞烷基有最多12個(gè)碳原子，并可為直鏈或支鏈的。適合的例子是亞癸基、亞辛基、亞己基、亞戊基、亞丁基、亞丙基、亞乙基、亞甲基、2-亞丙基、2-亞丁基、3-亞戊基等。低級(jí)亞烷基為有最多8個(gè)碳原子的亞烷基，特別優(yōu)選最多4個(gè)碳原子。低級(jí)亞烷基的特別優(yōu)選的意義是亞丙基、亞乙基和亞甲基。亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基中的亞芳基單元優(yōu)選為亞苯基，未取代或被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代的，其中的亞烷基單元優(yōu)選為低級(jí)亞烷基如亞甲基或亞乙基，特別是亞甲基。因此這些基團(tuán)優(yōu)選為亞苯基亞甲基或亞甲基亞苯基。具體地，低級(jí)烷氧基有最多8個(gè)碳原子，優(yōu)選最多4個(gè)碳原子，例如為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、叔丁氧基或己氧基。亞芳基亞烷基亞芳基優(yōu)選為亞苯基(低級(jí)亞烷基)亞苯基，在所述亞烷基單元中有最多8個(gè)碳原子，特別是最多4個(gè)碳原子，例如亞苯基亞乙基亞苯基或亞苯基亞甲基亞苯基。式(I)的大分子單體可由本身已知的方法制備，例如如下在第一步驟中，優(yōu)選使式(IV)的全氟聚烷基醚衍生物與兩當(dāng)量的式(V)雙官能基在適合的催化劑存在或不存在下反應(yīng)，式(IV)為X3-(E)k-Z-CF2-(OCF2)x-(OCF2CF2)y-OCF2-Z-(E)k-X3(IV)其中X3為-OH、-NH2、-COOH、-COCl、-NCO或-COOR5，其中-COOR5一般地為活化的酯，其中R5為未取代或被鹵素或氰基取代的烷基或芳基，變量Z、E、k、x和y如上所定義，式(V)為X4-R-X4(V)其中R如上所定義，X4為與X3共同反應(yīng)的官能基，優(yōu)選為-OH、-NH2、COOH、-COCl、-COOR5或-NCO；其中X3與X4反應(yīng)得到基團(tuán)X2；此后得到式(VI)的反應(yīng)衍生物X4-R-X2-(E)k-Z-CF2-(OCF2)x-(OCF2CF2)y-OCF2-Z-(E)k-X2-R-X4(VI)然后，所述衍生物優(yōu)選在適合的催化劑存在或不存在下與兩當(dāng)量的式(VII)的α，ω-取代的硅氧烷反應(yīng)其中變量R1、R2、R3、R4、n、X3和Alk如上所定義，得到式(VIII)的化合物X3-Sil-X2-R-X2-PFPE-X2-R-X2-Sil-X3(VIII)其中PFPE為(E)k-Z-CF2-(OCF2)x-(OCF2CF2)y-OCF2-Z-(E)k，Sil為硅氧烷基其它變量如上所定義；然后，式(VIII)的反應(yīng)中間體優(yōu)選在催化劑存在或不存在下與兩當(dāng)量的式(IXa)或(IXb)化合物反應(yīng)P1-(Y)m-L-X4(IXa)P1-Y2(IXb)得到式(I)的大分子單體P1-(Y)m-(L-X1)p-Q-(X1-L)p-(Y)m-P1(I)其中Y2為與X3共同反應(yīng)的官能基，優(yōu)選為-OH、-NH2、-COOH、-COCl、-COOR5、-CONCO或-NCO，所述變量如上所定義，其中X1由X3與X4反應(yīng)形成，Y由Y2與X3反應(yīng)形成。用于制備所述全氟烷基醚的式(IV)的起始原料是公知的，很多可商購(gòu)到。例如，US3,810,875和EP0211237(US4,746,575)描述了此種化合物。Ausimont，Italy出售商標(biāo)為Fomblin的全氟烷基醚二甲醇，例如FomblinZDOL和FomblinZDOL-TX。式(IV)的進(jìn)一步的Fomblin衍生物可商購(gòu)到，包括例如FomblinZDISOC，其中式(IV)中的-Z-X3基為CONH-C6H3(CH3)-NCO；FomblinZDEAL，其中式(IV)中的-Z-X3基為-COOR5；和FomblinZDIAC，其中式(IV)中的-Z-X3基為-COOH。有如式(V)的取代形式的雙官能基大量存在并可商購(gòu)。實(shí)例包括但不限于二異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸酯和2，2，4-三甲基己烷1，6-二異氰酸酯；二元醇如乙二醇和環(huán)己烷-1，2-二醇；二羧酸如己二酸和馬來(lái)酸；二胺如乙二胺和六亞甲基二胺；二酯如鄰苯二甲酸二乙酯和丙二酸二丁酯；含各種官能基的衍生物如2-氨基乙醇、丙二酸單甲酯、乙醇酸、水楊酸、甘氨酸和甘氨酸甲酯。不管它們的官能基X4的性質(zhì)如何，優(yōu)選有不同反應(yīng)性的式(V)的雙官能衍生物。在相同基X4的情況下，例如通過(guò)在基X4附近的空間排列需求不同達(dá)到此目的。其例子是異佛爾酮二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷1，6-二異氰酸酯和甲苯2，4-二異氰酸酯。使用不同反應(yīng)性的式(V)雙官能衍生物的優(yōu)點(diǎn)是聚合物Q的鏈長(zhǎng)(鏈段(a)、(b)和(c)的數(shù))可容易調(diào)節(jié)和控制。式(VII)的α，ω-取代的硅氧烷同樣可商購(gòu)到，例如購(gòu)自Shin-Etsu的α，ω-羥丙基封端的聚二甲基硅氧烷KF6001。可在溶劑存在或不存在下制備所述新化合物。利于使用基本上惰性的溶劑，即不參與反應(yīng)的溶劑。其適合的例子是醚類(lèi)如四氫呋喃(THF)、二乙醚、二甘醇二甲醚或二噁烷，鹵代烴類(lèi)如氯仿或二氯甲烷，雙極性非質(zhì)子傳遞溶劑如乙腈、丙酮、二甲基甲酰胺(DMF)或二甲亞砜(DMSO)，烴類(lèi)如己烷、石油醚、甲苯或二甲苯，及吡啶或N-甲基嗎啉。制備新化合物中，反應(yīng)物利于以化學(xué)計(jì)量應(yīng)用。反應(yīng)溫度可為例如-30℃至150℃，優(yōu)選0℃至室溫。反應(yīng)時(shí)間可在約15分鐘至7天的范圍內(nèi)，優(yōu)選約12小時(shí)。如需要，反應(yīng)可在氬氣或氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)氣下進(jìn)行。在形成氨基甲酸酯的反應(yīng)中，利于加入適合的催化劑如二月桂酸二丁錫(DBTDL)。本發(fā)明的材料“B”還涉及包括至少一種如上所定義的式(I)化合物和需要時(shí)至少一種乙烯屬共聚單體(a)的聚合產(chǎn)物的聚合物。在新共聚物的優(yōu)選組成中，式(I)化合物的重量比基于聚合物總重在100至0.5％的范圍內(nèi)，特別是在80至10％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在70至30％的范圍內(nèi)。在優(yōu)選的包括至少一種式(I)化合物的聚合產(chǎn)物的聚合物中，不存在共聚單體(a)，所述聚合物為均聚物。新聚合物中存在的共聚單體(a)可以是親水性或憎水性的或其混合物。特別地，適用的共聚單體是適用于生產(chǎn)隱形眼鏡和生物醫(yī)學(xué)材料的那些。憎水性共聚單體(a)意指典型地產(chǎn)生不溶于水而可吸收低于10wt％水的均聚物的單體。類(lèi)似地，親水性共聚單體(a)意指典型地產(chǎn)生溶于水或可吸收至少10wt％水的均聚物的單體。適用的憎水性共聚單體(a)包括但不限于丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C18烷基酯和C3-C18環(huán)烷基酯，C3-C18烷基丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯腈，C1-C18鏈烷酸乙烯酯，C2-C18鏈烯烴，C2-C18鹵代鏈烯烴，苯乙烯，(低級(jí)烷基)-苯乙烯，低級(jí)烷基乙烯基醚，丙烯酸和甲基丙烯酸C2-C10全氟烷基酯及對(duì)應(yīng)的部分氟化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酸和甲基丙烯酸C3-C12全氟烷基乙基硫代羰基氨基乙酯，丙烯酸-和甲基丙烯酸烷基硅氧烷，N-乙烯基咔唑，馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、中康酸等的C1-C12烷基酯。優(yōu)選例如丙烯腈、有3至5個(gè)碳原子的乙烯屬不飽和羧酸的C1-C4烷基酯、或有最多5個(gè)碳原子的羧酸的乙烯酯。適用的憎水性共聚單體(a)的例子是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、甲基丙烯腈、乙烯基甲苯、乙烯基乙基醚、甲基丙烯酸全氟己基乙基硫代羰基氨基乙酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷基丙酯(TRIS)、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷和雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷。憎水性共聚單體(a)的優(yōu)選實(shí)例是甲基丙烯酸甲酯、TRIS和丙烯腈。適用的親水性共聚單體(a)是(但并非窮舉)羥基取代的低級(jí)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，(低級(jí)烷基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，乙氧基化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，羥基取代的(低級(jí)烷基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，羥基取代的低級(jí)烷基乙烯基醚，乙烯基磺酸鈉，苯乙烯磺酸鈉，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，N-乙烯基吡咯，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，2-乙烯基噁唑啉，2-乙烯基-4，4′-二烷基噁唑啉-5-酮，2-和4-乙烯基吡啶，共有3至5個(gè)碳原子的乙烯屬不飽和羧酸，氨基(低級(jí)烷基)-(此處術(shù)語(yǔ)“氨基”也包括季銨)、單(低級(jí)烷基氨基)(低級(jí)烷基)和雙(低級(jí)烷基氨基)(低級(jí)烷基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，和烯丙醇等。優(yōu)選例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，羥基取代的低級(jí)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，羥基取代的(低級(jí)烷基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，和共有3至5個(gè)碳原子的乙烯屬不飽和羧酸。適用的親水性共聚單體(a)的例子是甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)，丙烯酸羥乙酯，丙烯酸羥丙酯，鹽酸三甲銨甲基丙烯酸2-羥丙酯(BlemerQA，例如來(lái)自NipponOil)，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)，二甲氨基乙基甲基丙烯酰胺，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)，烯丙醇，乙烯基吡啶，甲基丙烯酸甘油酯，N-(1，1-二甲基-3-氧丁基)丙烯酰胺，N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)，丙烯酸，和甲基丙烯酸等。優(yōu)選的親水性共聚單體(a)是鹽酸三甲銨甲基丙烯酸2-羥丙酯，甲基丙烯酸2-羥乙酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，鹽酸三甲銨甲基丙烯酸2-羥丙酯，N，N-二甲基丙烯酰胺和N-乙烯基-2-吡咯烷酮。所述新聚合物以本身已知的方式由相應(yīng)的單體(此處術(shù)語(yǔ)單體也包括按式(I)所定義的大分子單體)通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的聚合反應(yīng)合成。通常，在加入自由基形成體的情況下加熱上述單體的混合物。這種自由基形成體的例子是偶氮異丁腈(AIBN)，過(guò)二硫酸鉀，過(guò)氧化二苯甲酰，過(guò)氧化氫和過(guò)碳酸鈉。如果加熱例如所述化合物，則這些化合物均裂形成自由基，然后可引發(fā)例如聚合。聚合反應(yīng)可特別優(yōu)選地使用光引發(fā)劑進(jìn)行。在此情況下，使用術(shù)語(yǔ)光致聚合。在光致聚合中，適于加入可引發(fā)自由基聚合和/或用光交聯(lián)的光引發(fā)劑。其實(shí)例為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知；具體地，適用的光引發(fā)劑是苯偶姻甲醚，1-羥環(huán)己基苯酮，Darocur和Irgacur產(chǎn)品，優(yōu)選Darocur1173和Irgacur2959?？杉尤肜绱蠓肿訂误w或可用作具體的共聚單體(a)的反應(yīng)性光引發(fā)劑也是適用的。其例子在EP0632329中給出。所述光致聚合可由光化輻射如光、特別是有適合波長(zhǎng)的UV光引發(fā)。如需要，可通過(guò)加入適用的光敏劑適當(dāng)?shù)乜刂乒庾V要求。可在溶劑存在或不存在下進(jìn)行聚合。適用的溶劑原則上是溶解所用單體的所有溶劑，例如水，醇類(lèi)如低級(jí)鏈烷醇，例如乙醇或甲醇，碳酰胺(carboxamides)如二甲基甲酰胺，雙極性非質(zhì)子傳遞溶劑如二甲亞砜或甲基乙基酮，酮類(lèi)如丙酮或環(huán)己酮，烴類(lèi)如甲基、醚類(lèi)如THF、二甲氧基乙烷或二噁烷，鹵代烴類(lèi)如三氯乙烷，及適用溶劑的混合物如水和醇的混合物，例如水/乙醇或水/甲醇的混合物。如需要，可通過(guò)加入交聯(lián)劑如多不飽和共聚單體(b)增強(qiáng)聚合物網(wǎng)絡(luò)。在此情況下，使用術(shù)語(yǔ)交聯(lián)聚合物。因此，本發(fā)明還涉及一種交聯(lián)聚合物，包括式(I)大分子單體需要時(shí)與至少一種乙烯屬共聚單體(a)和與至少一種共聚單體(b)的聚合產(chǎn)物。典型的共聚單體(b)的例子是(甲基)丙烯酸烯丙酯，低級(jí)亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚(低級(jí)亞烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯，低級(jí)亞烷基二(甲基)丙烯酸酯，二乙烯基醚，二乙烯基砜，二-和三乙烯苯，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，雙酚A二(甲基)丙烯酸酯，亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺，鄰苯二甲酸三烯丙酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯。共聚單體(b)的用量以基于聚合物總重的比率表示，在20至0.05％的范圍內(nèi)，特別是在10至0.1％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在2至0.1％的范圍內(nèi)。3.材料“C”材料“C”聚合物通過(guò)聚合含自由羥基的可聚大分子單體形成。公開(kāi)了例如由用至少一種含不飽和可聚側(cè)鏈的多元醇組分衍生的氨烷基化聚硅氧烷制成的大分子單體。聚合物一方面可由本發(fā)明的大分子單體均聚制得。所述大分子單體還可與一或多種親水和/或憎水性共聚單體混合和聚合。本發(fā)明大分子單體的特殊性能是它們起到在交聯(lián)的終產(chǎn)物中控制所選親水和憎水性組分間微相分離的成分的作用。親水/憎水性微相分離是在低于300nm的區(qū)域。所述大分子單體優(yōu)選在例如一方面的丙烯酸酯共聚單體和另一方面的與聚硅氧烷相鍵連的多元醇的不飽和可聚側(cè)鏈之間的相邊界，通過(guò)共價(jià)鍵和附加地通過(guò)可逆的物理相互作用如氫橋交聯(lián)。例如通過(guò)多個(gè)酰胺或氨基甲酸酯基形成這些。復(fù)合相中存在的連續(xù)硅氧烷相有產(chǎn)生令人吃驚地高的氧氣滲透率的作用。本發(fā)明的該實(shí)施方案涉及包括至少一個(gè)式(I)鏈段的大分子單體其中(a)為聚硅氧烷鏈段，(b)為含有至少4個(gè)C原子的多元醇鏈段，Z為鏈段(c)或基團(tuán)X1，(c)定義為X2-R-X2，其中R為有最多20個(gè)C原子的有機(jī)化合物的二價(jià)基，和每個(gè)X2獨(dú)立地為含有至少一個(gè)羰基的二價(jià)基，X1定義為X2，和(d)為式(II)的基X3-L-(Y)k-P1(II)其中P1為可通過(guò)自由基聚合的基團(tuán)；Y和X3獨(dú)立地為含有至少一個(gè)羰基的二價(jià)基；k為0或1；和L為有機(jī)化合物的鍵或有最多20個(gè)C原子的二價(jià)基。聚硅氧烷鏈段(a)由式(III)化合物衍生其中n為5至500的整數(shù)；99.8-25％的R1、R2、R3、R4、R5和R6基獨(dú)立地為烷基，0.2-75％的R1、R2、R3、R4、R5和R6基獨(dú)立地為部分氟化的烷基、氨烷基、鏈烯基、芳基、氰烷基、alk-NH-alk-NH2或alk-(OCH2)m-(OCH2)p-OR7，R7為氫或低級(jí)烷基，alk為亞烷基，和m和p獨(dú)立地為0至10的整數(shù)，一分子含有至少一個(gè)伯氨基或羥基。亞烷氧基-(OCH2CH2)m和-(OCH2)p在式(III)的硅氧烷中或者以配位體alk-(OCH2CH2)m-(OCH2)p-OR7的形式無(wú)規(guī)分布，或在鏈中作為嵌段分布。聚硅氧烷鏈段(a)由基團(tuán)Z與鏈段(b)或另一鏈段(a)相連，共1-50倍，優(yōu)選2-30倍，特別是4-10倍，“a-Z-a”序列中的Z總是鏈段(c)。鏈段(a)中與基團(tuán)Z鍵合的位置是氨基或由氫還原的羥基。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚硅氧烷鏈段由式(III)化合物衍生，其中R1、R2、R3、R5和R6基共1-50倍，更優(yōu)選2-30倍，特別是4-10倍，獨(dú)立地為端基或側(cè)基氨烷基或羥烷基，其它變量如上面所定義。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚硅氧烷鏈段由式(III)化合物衍生，其中95-29％的R1、R2、R3、R4、R5和R6基獨(dú)立地為烷基，5-71％的R1、R2、R3、R4、R5和R6基獨(dú)立地為部分氟化的烷基、氨烷基、鏈烯基、芳基、氰烷基、alk-NH-alk-NH2或alk-(OCH2CH2)m-(OCH2)p-OR7，和其中的變量如上面所定義。在優(yōu)選的意義中，n為5至400的整數(shù)，更優(yōu)選10至250，特別優(yōu)選12至125。在優(yōu)選的意義中，兩個(gè)端基R1和R6為氨烷基或羥烷基，其它變量如上面所定義。在另一優(yōu)選的意義中，R4和R5基為1-50倍、更優(yōu)選2-30倍、特別是4-10倍側(cè)基氨烷基或羥烷基，其它變量如上面所定義。在另一優(yōu)選的意義中，R1、R2、R3、R4、R5和R6基共1-50倍、更優(yōu)選2-30倍、特別是4-10倍，獨(dú)立地為端基和側(cè)基氨烷基或羥烷基，其它變量如上面所定義。如果Z為X1，則X1為含有至少一個(gè)羰基的二價(jià)基團(tuán)。如適當(dāng)，所述羰基以任何方式側(cè)接-O-、-CONH-、-NHCO-或-NH-。二價(jià)Z基團(tuán)的實(shí)例典型地為羰基類(lèi)、酯類(lèi)、酰胺類(lèi)、氨基甲酸酯類(lèi)、尿素類(lèi)或碳酸酯類(lèi)。X1優(yōu)選為酯、酰胺、氨基甲酸酯或尿素基，特別是酯或酰胺基。X2與X1以相同的方式定義，優(yōu)選為酯、酰胺、氨基甲酸酯、碳酸酯或尿素基，更優(yōu)選酯、酰胺、氨基甲酸酯或尿素基，特別是酰胺、氨基甲酸酯或尿素基。如果式(I)中的Z為X1，則多元醇鏈段b優(yōu)選理解為意指由糖類(lèi)、糖類(lèi)單內(nèi)酯或糖類(lèi)雙內(nèi)酯衍生的多元醇。糖類(lèi)理解為意指單-、二-、三-、四-、低聚或多糖。糖類(lèi)內(nèi)酯應(yīng)理解為意指醛糖酸或糖醛酸的內(nèi)酯。醛糖酸或糖醛酸為例如由單-、二-、三-、四-、低聚-或多糖氧化形成的羧酸。醛糖酸內(nèi)酯的例子是葡糖酸內(nèi)酯、半乳糖酸內(nèi)酯、乳糖酸內(nèi)酯或maltoheptaonolactone；糖醛酸內(nèi)酯的例子是葡糖醛酸內(nèi)酯、甘露糖醛酸內(nèi)酯或艾杜糖醛酸內(nèi)酯。糖類(lèi)雙內(nèi)酯的例子是D-葡糖二酸-1，4∶6，3-雙內(nèi)酯。糖類(lèi)內(nèi)酯例如與鏈段(a)的伯氨基或羥基反應(yīng)，形成X1類(lèi)型的共價(jià)酰胺或酯鍵。此鍵合是本發(fā)明大分子單體的進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)施方案的組成部分。這種大分子單體有被X1中斷的交替分布的(a)和(b)類(lèi)鏈段。本發(fā)明的此實(shí)施方案優(yōu)選涉及式(IV)的大分子單體其中變量如上面所定義。本發(fā)明的實(shí)施方案更優(yōu)選涉及按式(V)的大分子單體其中所述聚硅氧烷鏈段(a)含有q個(gè)側(cè)基配位體，x為0、1或2，q有1-20、優(yōu)選1-10、特別是1-5的平均數(shù)值，和按式(V)的大分子單體中鏈段(b)總共(每分子)與最多20、優(yōu)選與最多15、特別是與最多6個(gè)可聚鏈段(d)相連。本發(fā)明的實(shí)施方案更優(yōu)選涉及按式(VI)的大分子單體其中存在線(xiàn)性序列，x為0、1或2，q有1-20、優(yōu)選1-10、特別是1-5的平均數(shù)值，和按式(VI)的大分子單體中鏈段(b)總共(每分子)與最多20、優(yōu)選與最多15、特別是與最多6個(gè)可聚鏈段(d)相連。本發(fā)明的實(shí)施方案更特別優(yōu)選涉及按式(VII)的大分子單體其中x為0、1或2，和每分子式(VII)中鏈段(d)的平均數(shù)優(yōu)選在2至5的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在3至4的范圍內(nèi)。如果基團(tuán)Z為鏈段(c)，則多元醇鏈段(b)由不帶內(nèi)酯基的多元醇衍生。這種多元醇的例子是1，2-多元醇，如還原的單糖例如甘露糖醇、山梨糖醇或艾杜糖醇，1，3-多元醇，如聚乙烯醇(PVA)(其由部分或完全水解的聚乙酸乙烯酯衍生)，和氨基封端的PVA調(diào)聚物，氨基多元醇，氨基環(huán)糊精，氨基單-、-二-、-三-、-低聚-或-多糖或環(huán)糊精衍生物，例如羥丙基環(huán)糊精。上述糖類(lèi)雙內(nèi)酯可例如與優(yōu)選2當(dāng)量的氨基封端的PVA調(diào)聚物反應(yīng)，得到在中心部分帶有由雙內(nèi)酯衍生的糖類(lèi)化合物的多元醇大分子單體。這種組合物的此多元醇應(yīng)類(lèi)似地理解為適用的多元醇。如式(I)中所說(shuō)明的，鏈段(b)帶有至少一個(gè)乙烯屬可聚鏈段(d)，鏈段(d)經(jīng)二價(jià)基X3與鏈段(b)的氨基或羥基的鍵合要被氫原子還原。本發(fā)明每分子大分子單體以端基或側(cè)基加入乙烯屬可聚鏈段(d)優(yōu)選1-20倍，更優(yōu)選2-15倍，特別是2-6倍。本發(fā)明每分子大分子單體按要求以端基和側(cè)基(作為端基/側(cè)基混合物)加入乙烯屬可聚鏈段(d)優(yōu)選1-20倍，更優(yōu)選2-15倍，特別是2-6倍?？赏ㄟ^(guò)自由基聚合的基團(tuán)P1為例如有最多20個(gè)C原子的鏈烯基、鏈烯基芳基或鏈烯基亞芳基烷基。鏈烯基的例子是乙烯基、烯丙基、1-丙烯-2-基、1-丁烯-2-或-3-或-4-基、2-丁烯-3-基，和戊烯基、己烯基、辛烯基、癸烯基或十一碳烯基的異構(gòu)體。鏈烯基芳基的例子是乙烯苯基、乙烯萘基或烯丙苯基。鏈烯基亞芳基烷基的例子是乙烯基芐基。P1優(yōu)選為有最多12個(gè)C原子的鏈烯基或鏈烯基芳基，更優(yōu)選有最多8個(gè)C原子的鏈烯基，特別是有最多4個(gè)C原子的鏈烯基。L優(yōu)選為亞烷基、亞芳基、有6至20個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基、亞芳基亞烷基、亞烷基亞芳基、亞烷基亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基。在優(yōu)選的意義中，L還優(yōu)選為一鍵。在優(yōu)選的意義中，L為有最多12個(gè)C原子的二價(jià)基，更優(yōu)選有最多8個(gè)C原子的二價(jià)基，在優(yōu)選的意義中，L還為有最多12個(gè)C原子的亞烷基或亞芳基。L的非常優(yōu)選的意義是低級(jí)亞烷基，特別是有最多4個(gè)C原子的低級(jí)亞烷基。Y優(yōu)選為羰基、酯、酰胺或氨基甲酸酯基，特別是羰基、酯或酰胺基，非常優(yōu)選羰基。在另一優(yōu)選的意義中，不存在Y，即k為0。在優(yōu)選的意義中，X3為氨基甲酸酯、尿素、酯、酰胺或碳酸酯基，更優(yōu)選氨基甲酸酯、尿素、酯或酰胺基，特別是氨基甲酸酯或尿素基。乙烯屬可聚鏈段(d)由例如以下物質(zhì)衍生丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(IEM)、異氰酸烯丙酯、異氰酸乙烯酯、異構(gòu)的異氰酸乙烯基芐酯或甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)與2，4-亞甲苯基二異氰酸酯(TDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的加合物，特別是1∶1加合物。本發(fā)明還優(yōu)選涉及一種大分子單體，其中作為端基或側(cè)基或作為端基/側(cè)基混合物加入5倍鏈段(d)。本發(fā)明還優(yōu)選涉及其中加入5倍端基鏈段(d)的大分子單體。雙基R為例如有最多20個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基，有6至20個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基，或有7至20個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基亞烷基亞環(huán)烷基。在優(yōu)選的意義中，R為有最多14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基或有6至14個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基。在優(yōu)選的意義中，R為有最多14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基，或有6至14個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基。在優(yōu)選的意義中，R為有最多12個(gè)碳原子的亞烷基或亞芳基，或有6至14個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基。在優(yōu)選的意義中，R為有最多10個(gè)碳原子的亞烷基或亞芳基基，或有6至10個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基。在非常優(yōu)選的意義中，鏈段(c)由二異氰酸酯衍生，例如衍生自己烷1，6-二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷1，6-二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、亞苯基1，4-二異氰酸酯、甲苯2，4-二異氰酸酯、甲苯2，6-二異氰酸酯、間-或?qū)λ募谆妆蕉惽杷狨?、異佛爾酮二異氰酸酯或環(huán)己烷1，4-二異氰酸酯。鏈段(c)的優(yōu)選實(shí)施方案還由其中的異氰酸酯基有不同反應(yīng)性的二異氰酸酯衍生。所述不同反應(yīng)性特別地受異氰酸酯基附近的立體需要和/或電子密度的影響。本發(fā)明大分子單體的平均分子量?jī)?yōu)選在約300至30,000的范圍內(nèi)，非常優(yōu)選在約500至約20,000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約800至約12,000的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在約1000至約10,000的范圍內(nèi)。所述大分子單體的優(yōu)選實(shí)施方案有式(VIII)的鏈段序列b-Z-a-{c-a}r-(Z-b)t(VIII)其中r為1至10的整數(shù)，優(yōu)選1至7，特別是1至3；t為0或1，優(yōu)選為1；存在可或不可端接鏈段(b)的線(xiàn)性(c-a)鏈(t＝1)；和上述優(yōu)選適用于鏈段(d)的總數(shù)，其優(yōu)選與鏈段(b)相鍵連。所述大分子單體的優(yōu)選實(shí)施方案有式(IX)的鏈段序列b-Z-a-{c-a-(Z-b)t}r(IX)其中序列(c-a)-(z-b)t以r倍側(cè)基地懸掛在鏈段(a)上并可或不可端接鏈段(b)；r為1至10的整數(shù)，優(yōu)選1至7，特別是1至3；t為0或1，優(yōu)選為1；Z為鏈段(c)或X1基，和上述優(yōu)選適用于鏈段(d)的總數(shù)，其優(yōu)選與鏈段(b)相連。所述大分子單體的另一優(yōu)選實(shí)施方案有式(X)的鏈段序列b-c-{a-c}s-B(X)其中s為1至10的整數(shù)，優(yōu)選1至7，特別是1至3；B為鏈段(a)或(b)；和上述優(yōu)選適用于鏈段(d)的總數(shù)，其優(yōu)選與鏈段(b)相鍵連。所述大分子單體的另一優(yōu)選實(shí)施方案有式(XI)的鏈段序列B-(c-b)s-Z-a-(b)t(XI)其中所述結(jié)構(gòu)為線(xiàn)性，s為1至10的整數(shù)，優(yōu)選1至7，特別是1至3；B為鏈段(a)或(b)；t為0或1，和上述優(yōu)選適用于鏈段(d)的總數(shù)，其優(yōu)選與鏈段(b)相鍵連。按本發(fā)明材料“C”的實(shí)施方案的大分子單體中鏈段(a)和(b)的數(shù)量比優(yōu)選在(a)∶(b)＝3∶4、2∶3、1∶2、1∶1、1∶3或1∶4的范圍內(nèi)。鏈段(a)和(b)的總和或適當(dāng)時(shí)鏈段(a)和(b)和(c)的總和在2至50的范圍內(nèi)，優(yōu)選3至30，特別是在3至12的范圍內(nèi)。烷基有最多20個(gè)碳原子，可為直鏈或支鏈的。適合的例子包括十二烷基、辛基、己基、戊基、丁基、丙基、乙基、甲基，2-丙基、2-丁基或3-戊基。亞芳基優(yōu)選為亞苯基或亞萘基，其未被取代或被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代，特別是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基或甲基-1，4-亞苯基；或1，5-亞萘基或1，8-亞萘基。芳基為碳環(huán)芳族基，其未被取代或優(yōu)選被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代。實(shí)例是苯基、甲苯基、二甲苯基、甲氧基苯基、叔丁氧基苯基、萘基或菲基。飽和二價(jià)環(huán)脂族基優(yōu)選為亞環(huán)烷基例如亞環(huán)已基，或亞環(huán)己基-低級(jí)亞烷基例如亞環(huán)己基亞甲基，其未取代或被一或多個(gè)低級(jí)烷基如甲基取代，例如三甲基亞環(huán)己基亞甲基，例如二價(jià)異佛爾酮基。對(duì)于本發(fā)明，與基團(tuán)和化合物相關(guān)聯(lián)的術(shù)語(yǔ)“低級(jí)”除非另有說(shuō)明，特別地意指有最多8個(gè)碳原子的基團(tuán)或化合物，優(yōu)選有最多4個(gè)碳原子。具體地，低級(jí)烷基有最多8個(gè)碳原子，優(yōu)選最多4個(gè)碳原子，例如為甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基或異己基。亞烷基有最多12個(gè)碳原子，可為直鏈或支鏈的。適合的例子是亞癸基、亞辛基、亞己基、亞戊基、亞丁基、亞丙基、亞乙基、亞甲基、2-亞丙基、2-亞丁基或3-亞戊基。低級(jí)亞烷基為有最多8個(gè)碳原子的亞烷基，特別優(yōu)選有最多4個(gè)碳原子。低級(jí)亞烷基的特別優(yōu)選的實(shí)例是亞丙、亞乙基和亞甲基。亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基中的亞芳基單元優(yōu)選為亞苯基，其未取代或被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代，其中的亞烷基單元優(yōu)選為低級(jí)亞烷基如亞甲基或亞乙基，特別是亞甲基。因此這些基團(tuán)優(yōu)選為亞苯基亞甲基或亞甲基亞苯基。具體地，低級(jí)烷氧基有最多8個(gè)碳原子，優(yōu)選最多4個(gè)碳原子，例如為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、叔丁氧基或己氧基。部分氟化的烷基應(yīng)理解為意指其中最多90％、優(yōu)選最多70％、特別是最多50％的氫被氟置換的烷基。亞芳基亞烷基亞芳基優(yōu)選為亞苯基-低級(jí)亞烷基-亞苯基，在所述亞烷基單元中有最多8個(gè)碳原子，特別是最多4個(gè)碳原子，例如亞苯基亞乙基亞苯基或亞苯基亞甲基亞苯基。本發(fā)明中的單糖應(yīng)理解為意指戊醛糖、己醛糖、丁醛糖、戊酮糖或己酮糖。戊醛糖的例子是D-核糖、D-阿戊糖、D-木糖或D-lyose；己醛糖的例子是D-阿洛糖、D-阿卓糖、D-葡萄糖、D-甘露糖、D-古洛糖、D-艾杜糖、D-半乳糖、D-塔羅糖、L-巖藻糖或L-鼠李糖；戊酮糖的例子是D-核酮糖或D-木酮糖；四糖的例子是D-赤蘚糖或蘇糖；和己酮糖的例子是D-阿洛酮糖、D-果糖、D-山梨糖或D-塔格糖。二糖的例子是海藻糖、麥芽糖、somaltose、纖維素二糖、龍膽二糖、蔗糖、乳糖、殼二糖、N，N-二乙酰殼二糖、巴糖或蔗糖。棉子糖、4-α-葡糖基麥芽糖或麥芽三糖可作為三糖的例子提及。低聚糖的例子是麥芽四糖、麥芽六糖、殼七糖和環(huán)狀低聚糖如環(huán)糊精。環(huán)糊精含有6至8個(gè)同時(shí)的α-1，4-葡萄糖單元。一些例子是α-，β-和γ-環(huán)糊精，這些環(huán)糊精的衍生物例如羥丙基環(huán)糊精，和支鏈環(huán)糊精。本發(fā)明此實(shí)施方案的大分子單體可由本身已知的方法制備，例如如下。在第一步驟中，使含至少一種伯氨-或羥烷基的聚硅氧烷與糖類(lèi)內(nèi)酯反應(yīng)，形成酰胺或酯鍵并形成式(XIIa)或(XIIb)的化合物(a-Z-b)q(XIIa)a-(Z-b)q(XIIb)其中變量如上所定義，Z為X1基團(tuán)，然后使化合物(XII)與式(XIII)的不飽和可聚化合物反應(yīng)X4-L-(Y)k-P1(XIII)其中X4為與鏈段(b)的羥基或氨基共同反應(yīng)的基團(tuán)，按式(II)的鏈段(d)的X3基由此反應(yīng)形成，X4優(yōu)選為-COOH、-COOR10、-COCl或-NCO，其中R10為烷基，或?yàn)槲慈〈虮坏图?jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代的芳基，其它變量如上面所定義，然后形成式(IV)或(V)的大分子單體其中所述鏈段(d)端基或側(cè)基地加入。另一方法由聚硅氧烷(a)開(kāi)始，其含有端基伯氨-或羥烷基，與糖類(lèi)雙內(nèi)酯反應(yīng)形成式(XIV)的線(xiàn)性結(jié)構(gòu)-(a-X1-b)q-(XIV)其中變量如上面所定義和優(yōu)選的，然后式(XIV)的化合物類(lèi)似于上述方法與式(XIII)的化合物反應(yīng)得到式(VI)的大分子單體其中變量如上面所定義和優(yōu)選的。另一方法由聚硅氧烷(a)開(kāi)始，其含有端基伯氨-或羥烷基，首先與式(XV)的雙官能化合物反應(yīng)；X4-R-X4(XV)其中X4為與鏈段(a)的羥基或氨基共同反應(yīng)的基團(tuán)，鏈段(c)的X2基由此反應(yīng)形成，X4優(yōu)選為-COOH、-COOR10、-COCl或-NCO，其中R10為烷基，或?yàn)槲慈〈虮坏图?jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代的芳基，R如上面所定義，然后此中間體與不帶內(nèi)酯基的多元醇反應(yīng)得到式(XVI)的化合物b-c-{a-c}s-b(XVI)其中變量如上面所定義和優(yōu)選的，然后式(XVI)的化合物與式(XIII)的化合物反應(yīng)，得到式(X)的大分子單體b-c-{a-c}s-B(X)其中s為1至10的整數(shù)，優(yōu)選1至7，特別是1至3；B為鏈段(a)或(b)；和上述優(yōu)選適用于與鏈段(b)相鍵連的鏈段(d)的數(shù)。另一方法由式(XV)的雙官能化合物開(kāi)始X4-R-X4(XV)其與過(guò)量的聚硅氧烷(a)反應(yīng)得到-a-(c-a)r-序列，上述意義適用于其中，然后，在第二步驟中，所述中間體與不帶有內(nèi)酯的多元醇反應(yīng)得到式(XVII)的化合物b-Z-a-{c-a}r-Z-b(XVII)然后式(XVII)的化合物與化合物(XIII)反應(yīng)得到式(VIII)的大分子單體b-Z-a-{c-a}r-(Z-b)t(VIII)其中r為1至10的整數(shù)，優(yōu)選1至7，特別是1至3；t為0或1，優(yōu)選為1；其中存在可或不可端接鏈段(b)的線(xiàn)性(c-a)鏈(t＝1)；和上述優(yōu)選適用于鏈段(d)的總數(shù)，其優(yōu)選與鏈段(b)相鍵連。另一方法由糖類(lèi)內(nèi)酯開(kāi)始，其在第一步驟中與式(XIII)的化合物反應(yīng)，所述內(nèi)酯官能保持不變，然后所述中間體與含有至少一個(gè)氨基或羥基的聚硅氧烷反應(yīng)得到式(IV)或(V)的化合物其中q典型地為1或2，和其中上述意義和另外優(yōu)選適用于其中，和所述鏈段(d)端基或側(cè)基地被引入。本發(fā)明此實(shí)施方案還涉及所述中間體，它們是新的，是在合成本發(fā)明大分子單體過(guò)程中產(chǎn)生的。因此，本發(fā)明還涉及式(XIIa)的化合物(a-Z-b)q(XIIa)其中q大于1，(a)是由上面式(I)所定義的聚硅氧烷衍生的，和(b)是由糖類(lèi)雙內(nèi)酯衍生的。本發(fā)明的實(shí)施方案還涉及(XIIb)的化合物a-(Z-b)q(XIIb)其中Z、(b)和q如上面所定義并優(yōu)選如上，但條件是鏈段(a)由式(III)的化合物衍生其中n為5至500的整數(shù)；99.8-25％的R1、R2、R3、R4、R5和R6基獨(dú)立地為烷基，0.2-75％的R1、R2、R3、R4、R5和R6基獨(dú)立地為部分氟化的烷基、氨烷基、鏈烯基、芳基、氰烷基、alk-NH-alk-NH2或alk-(OCH2CH2)m-(OCH2)p-OR7，其中R7為氫或低級(jí)烷基，alk為亞烷基，m和p獨(dú)立地為0至10的整數(shù)，一分子含有至少一個(gè)伯氨基或羥基和至少一個(gè)部分氟化的烷基。本發(fā)明還涉及式(XVI)的化合物b-c-{a-c}s-b(XVI)其中鏈段(b)由不帶內(nèi)酯的多元醇衍生，其它變量如上面所定義和優(yōu)選的。本發(fā)明的實(shí)施方案之一還涉及式(XVII)的化合物b-Z-a-{c-a}r-Z-b(XVII)其中鏈段(b)由不帶內(nèi)酯的多元醇衍生，其它變量如上面所定義和優(yōu)選的。含有至少一個(gè)伯氨或羥基的硅氧烷(a)是例如可商購(gòu)到的。實(shí)例是KF-6002、KF-8003、X-22-161C(ShinEtsu)或GP4(Genesee)。其它硅氧烷可利用公開(kāi)的方法合成。合成所需的多元醇(b)通常要商購(gòu)。實(shí)例是葡糖酸內(nèi)酯或乳糖酸內(nèi)酯。另一方面，它們可利用公開(kāi)的方法合成。本發(fā)明的化合物可在溶劑存在或不存在下制備。利于使用主要為惰性即不參與反應(yīng)的溶劑。適用的溶劑為醚類(lèi)如四氫呋喃(THF)、1，2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、或二噁烷，鹵代烴類(lèi)如氯仿或二氯甲烷，雙極性非質(zhì)子傳遞溶劑如乙腈、丙酮、二甲基甲酰胺(DMF)或二甲亞砜(DMSO)，烴類(lèi)如甲苯或二甲苯，及吡啶或N-甲基嗎啉。用于制備本發(fā)明化合物的反應(yīng)物利于以化學(xué)計(jì)量應(yīng)用。反應(yīng)溫度可例如為-30℃至150℃。優(yōu)選的溫度范圍為0℃至40℃。反應(yīng)時(shí)間在約15分鐘至7天的范圍內(nèi)，優(yōu)選在約12小時(shí)內(nèi)。如需要，反應(yīng)可在作為惰性氣體的氬或氮?dú)庀逻M(jìn)行。氨基甲酸酯形成反應(yīng)利于加入適用的催化劑，例如二月桂酸二丁錫(DBTDL)。本發(fā)明還涉及一種聚合物，其包括至少一種如上所定義的本發(fā)明大分子單體和適當(dāng)時(shí)至少一種乙烯屬共聚單體(a)的聚合產(chǎn)物。本發(fā)明聚合物的優(yōu)選組成包括相對(duì)于聚合物總重的重量含量在100至0.5％范圍內(nèi)的本發(fā)明大分子單體，特別是在80至10％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在70至30％的范圍內(nèi)。在包括至少一種本發(fā)明大分子單體的聚合產(chǎn)物的優(yōu)選聚合物中，不存在共聚單體(a)，優(yōu)選所述聚合物為均聚物。包含在本發(fā)明聚合物中的共聚單體(a)可為親水或憎水性或二者的混合物。特別地，適用的共聚單體包括適用于制備隱形眼鏡和生物醫(yī)藥材料的那些。憎水性共聚單體(a)應(yīng)理解為意指典型地產(chǎn)生不溶于水而可吸收低于10wt％水的均聚物的單體。類(lèi)似地，親水性共聚單體(a)應(yīng)理解為意指典型地產(chǎn)生溶于水或可吸收至少10wt％水的均聚物的單體。適用的憎水性共聚單體(a)包括但不限于丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C18烷基酯和C3-C18環(huán)烷基酯，C3-C18烷基丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯腈，C1-C18鏈烷酸乙烯酯，C2-C18鏈烯烴，C2-C18鹵代鏈烯烴，苯乙烯，(低級(jí)烷基)-苯乙烯，低級(jí)烷基乙烯基醚，丙烯酸和甲基丙烯酸C2-C10全氟烷基酯或?qū)?yīng)的部分氟化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酸和甲基丙烯酸C3-C12全氟烷基乙基硫代羰基氨基乙酯，丙烯酸-和甲基丙烯酸烷基硅氧烷，N-乙烯基咔唑，馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、中康酸等的C1-C12烷基酯。優(yōu)選的共聚單體為例如丙烯腈、有3至5個(gè)碳原子的乙烯屬不飽和羧酸的C1-C4烷基酯、或有最多5個(gè)碳原子的羧酸的乙烯酯。適用的憎水性共聚單體(a)的例子是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯(IBA)、丙烯酸異辛酯(OA)、丙烯酸異癸酯(DA)、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、甲基丙烯腈、乙烯基甲苯、乙烯基乙基醚、甲基丙烯酸全氟己基乙基硫代羰基氨基乙酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯(HFBMA和HFBA)、甲基丙烯酸三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷基丙酯(TRIS)、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷和雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷。憎水性共聚單體(a)的優(yōu)選實(shí)例是甲基丙烯酸甲酯、IBA、HFBA、HFBMA、OA、EHA、DA、TRIS和丙烯腈。適用的親水性共聚單體(a)是(但并非窮舉)羥基取代的低級(jí)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，低級(jí)烷基丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，乙氧基化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，羥基取代的低級(jí)烷基丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，羥基取代的低級(jí)烷基乙烯基醚，乙烯基磺酸鈉，苯乙烯磺酸鈉，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，N-乙烯基吡咯，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，2-乙烯基噁唑啉，2-乙烯基-4，4′-二烷基噁唑啉-5-酮，2-和4-乙烯基吡啶，共有3至5個(gè)碳原子的乙烯屬不飽和羧酸，氨基-低級(jí)烷基(此處術(shù)語(yǔ)“氨基”也包括季銨)、單-低級(jí)烷基氨基-低級(jí)烷基和雙-低級(jí)烷基氨基-低級(jí)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，和烯丙醇等。優(yōu)選例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，羥基取代的低級(jí)烷基丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯，羥基取代的低級(jí)烷基丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，和共有3至5個(gè)碳原子的乙烯屬不飽和羧酸。適用的親水性共聚單體(a)的例子是甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)，丙烯酸羥乙酯，丙烯酸羥丙酯，鹽酸三甲銨甲基丙烯酸2-羥丙酯(BlemerQA，例如來(lái)自NipponOil)，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)，二甲氨基乙基甲基丙烯酰胺，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)，烯丙醇，乙烯基吡啶，甲基丙烯酸甘油酯，N-(1，1-二甲基-3-氧丁基)丙烯酰胺，N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)，丙烯酸，和甲基丙烯酸等。優(yōu)選的親水性共聚單體(a)是甲基丙烯酸2-羥乙酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，鹽酸三甲銨甲基丙烯酸2-羥丙酯，N，N-二甲基丙烯酰胺和N-乙烯基-2-吡咯烷酮。本發(fā)明聚合物以本身已知的方式由相應(yīng)的單體(此處術(shù)語(yǔ)單體也包括本發(fā)明的大分子單體)通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的聚合反應(yīng)合成。通常，在加入形成自由基的試劑的情況下加熱上述單體的混合物。這種形成自由基的試劑為例如偶氮異丁腈(AIBN)，過(guò)二硫酸鉀，過(guò)氧化二苯甲酰，過(guò)氧化氫或過(guò)碳酸鈉。如果加熱例如所述化合物，則這些化合物均裂形成自由基，然后可例如引發(fā)聚合。聚合反應(yīng)可特別優(yōu)選地使用光引發(fā)劑進(jìn)行。在此情況下，使用術(shù)語(yǔ)光致聚合。對(duì)于光致聚合，適于加入可引發(fā)自由基聚合和/或用光交聯(lián)的光引發(fā)劑。其實(shí)例為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知；具體地，適用的光引發(fā)劑是苯偶姻甲醚，1-羥環(huán)己基苯酮，Darocur和Irgacur產(chǎn)品，優(yōu)選Darocur1173和Darocur2959。可加入例如大分子單體或可用作具體的共聚單體(a)的反應(yīng)性光引發(fā)劑也是適用的。其例子在EP632329中給出。所述光致聚合可由光化輻射如光、特別是有適合波長(zhǎng)的UV光引發(fā)。如需要，可通過(guò)加入適用的光敏劑適當(dāng)?shù)乜刂乒庾V要求?？稍谌軇┐嬖诨虿淮嬖谙逻M(jìn)行聚合。適用的溶劑原則上是溶解所用單體的所有溶劑，例如水，醇類(lèi)如低級(jí)鏈烷醇，例如乙醇或甲醇，羧酸酰胺(carboxylicacidamides)如二甲基甲酰胺，雙極性非質(zhì)子傳遞溶劑如二甲亞砜或甲基乙基酮，酮類(lèi)如丙酮或環(huán)己酮，烴類(lèi)如甲苯，醚類(lèi)如THF、二甲氧基乙烷或二噁烷，鹵代烴類(lèi)如三氯乙烷，及適用溶劑的混合物如水和醇的混合物，例如水/乙醇或水/甲醇的混合物。如需要，可通過(guò)加入所謂交聯(lián)劑如多不飽和共聚單體(b)增強(qiáng)聚合物網(wǎng)絡(luò)。本發(fā)明還涉及一種聚合物，包括本發(fā)明大分子單體需要時(shí)與至少一種乙烯屬共聚單體(a)和與至少一種共聚單體(b)的聚合產(chǎn)物。典型的共聚單體(b)的例子是例如(甲基)丙烯酸烯丙酯，低級(jí)亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚低級(jí)亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，低級(jí)亞烷基二(甲基)丙烯酸酯，二乙烯基醚，二乙烯基砜，二-或三乙烯苯，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，雙酚A二(甲基)丙烯酸酯，亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺，鄰苯二甲酸三烯丙酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯。共聚單體(b)的用量以相對(duì)于聚合物總重的重量含量表示，在20至0.05％的范圍內(nèi)，特別是在10至0.1％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在2至0.1％的范圍內(nèi)。4.材料“D”本發(fā)明另一有利的實(shí)施方案涉及使用含硅氧烷的大分子單體，其由有以下結(jié)構(gòu)的聚(二烷基硅氧烷)二烷氧基其中n為約5至約500的整數(shù)，優(yōu)選約20至200，更優(yōu)選約20至100；R1、R2、R3和R4基獨(dú)立地為低級(jí)亞烷基，優(yōu)選C1-C6亞烷基，更優(yōu)選C1-C3亞烷基，其中在優(yōu)選實(shí)施方案中，R1和R2或R3和R4中碳原子總數(shù)大于4；和R5、R6、R7和R8基獨(dú)立地為低級(jí)烷基，優(yōu)選C1-C6烷基，更優(yōu)選C1-C3烷基。材料D大分子單體的一般結(jié)構(gòu)如下ACRYLATE-LINK-ALK-O-ALK-PDAS-ALK-O-ALK-LINK-ACRYLATE其中ACRYLATE選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；LINK選自氨基甲酸酯和二氨基甲酸酯鏈，ALK-O-ALK如上面所定義(R1-O-R2或R3-O-R4)，和PDAS為聚(二烷基硅氧烷)。例如，材料D大分子單體可通過(guò)異佛爾酮二異氰酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯和聚(二烷基硅氧烷)二烷氧基鏈烷醇在催化劑存在下反應(yīng)制得。優(yōu)選的材料D大分子單體可通過(guò)稍微過(guò)量的甲基丙烯酸異氰酸根合烷基酯(特別是甲基丙烯酸異氰酸根合乙酯(IEM))與聚(二烷基硅氧烷)二烷氧基鏈烷醇(優(yōu)選聚(二甲硅氧烷)二丙氧基乙醇)在催化劑(特別是有機(jī)錫催化劑如二月桂酸二丁錫(DBTL))存在下反應(yīng)制備。所得的主要結(jié)構(gòu)如下其中R100和R200定義如下其中R9和R11為亞烷基；優(yōu)選C1-6亞烷基，更優(yōu)選亞乙基；和R10和R12為甲基或氫。通過(guò)使上述含硅氧烷的大分子單體與一或多種親水性單體和熱引發(fā)劑或光引發(fā)劑如Darocur1173混合，可形成“材料D”的預(yù)聚物混合物。優(yōu)選加入溶劑如己醇以使混合物均化。優(yōu)選地，加入適量的TRIS以使彈性模量降至要求的水平。所述透離子性單體可選自任何上述透離子性或親水性單體。優(yōu)選地，所述透離子性單體選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺及其混合物。更優(yōu)選地，透離子性單體選自二甲基丙烯酰胺(DMA)和甲基丙烯酸(MAA)。優(yōu)選“材料D”預(yù)聚物混合物以基于混合物總重的重量百分率計(jì)包括約35至60％材料D大分子單體；約6至25％TRIS；約15至35％透離子性單體；約0.1至1％光引發(fā)劑；和約10至20％溶劑。更優(yōu)選“材料D”預(yù)聚物混合物以基于混合物總重的重量百分率計(jì)包括約40至55％材料D大分子單體；約8至16％TRIS；約20至30％二甲基丙烯酰胺；約0.2至2％甲基丙烯酸；約0.1至1％光引發(fā)劑；和約10至20％溶劑。特別優(yōu)選“材料D”預(yù)聚物混合物以基于混合物總重的重量百分率計(jì)包括約44至50％材料D大分子單體；約10至12％TRIS；約22至26％二甲基丙烯酰胺；約0至1％甲基丙烯酸；約0.2至0.6％光引發(fā)劑；和約10至20％溶劑。所述預(yù)聚物混合物可通過(guò)本領(lǐng)域公知和本文中公開(kāi)的任何技術(shù)形成透鏡和其它眼用儀器。優(yōu)選地，將所述預(yù)聚物混合物輸送至透鏡模具的凹半模，使凸半模與凹半模相配合，和施加適量的輻射以引發(fā)聚合。雖然優(yōu)選紫外(UV)輻射，但也可使用本領(lǐng)域公知和本文公開(kāi)的其它各種能源。材料D眼用透鏡優(yōu)選為以下大分子單體和單體組分的聚合產(chǎn)物(基于可聚材料的總重量)(a)約45至約65％材料D大分子單體；(b)約5至約25％TRIS；和(c)約20至約40％透離子性單體。材料D眼用透鏡更優(yōu)選為以下大分子單體和單體組分的聚合產(chǎn)物(基于可聚材料的總重量)(a)約50至約60％材料D大分子單體；(b)約10至約20％TRIS；和(c)約25至約35％透離子性單體。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，材料D眼用透鏡為以下大分子單體和單體組分的聚合產(chǎn)物(基于可聚材料的總重量)(a)約50至約60％材料D大分子單體；(b)約10至約20％TRIS；(c)約25至約35％DMA；和(d)最多約2％MAA。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，與上面所引用量的組分(a)、(b)和(c)一起，使用約0.2至1.0wt％的MAA。III.眼睛適應(yīng)性表面本發(fā)明眼用透鏡有在要求的延長(zhǎng)接觸時(shí)間內(nèi)與眼組織和眼流體生物適應(yīng)的表面。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明眼用透鏡包括如上所定義的芯材料，至少部分地被比所述芯材料更親水和憎油的表面所包圍。為增強(qiáng)透鏡與眼組織和眼淚流體的適應(yīng)性，親水性表面是理想的。隨著表面親水性增加，脂類(lèi)和蛋白質(zhì)類(lèi)物質(zhì)的不希望的吸力和附著力降低。除表面親水性之外，其它因素如免疫反應(yīng)也可能導(dǎo)致沉積物在透鏡上聚積。脂類(lèi)和蛋白質(zhì)類(lèi)物質(zhì)的沉積在透鏡上產(chǎn)生光霧，從而降低視覺(jué)清晰度。蛋白質(zhì)類(lèi)沉積物還可能引起其它問(wèn)題，如刺激眼睛。在連續(xù)或間歇地佩戴延長(zhǎng)的時(shí)間周期后，必須從眼睛上取下鏡片以清洗，即除去沉積物。因此，增加表面親水性及伴生的生物物質(zhì)沉積物減少，能增加佩戴時(shí)間。本文所用“表面處理方法”意指使表面的眼睛適應(yīng)性更好的方法，其中通過(guò)與蒸氣或液體接觸，和/或通過(guò)應(yīng)用能源(1)在制品表面涂敷涂層，(2)使化學(xué)物質(zhì)吸附在制品的表面上，(3)改變制品表面上化學(xué)基團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)(如靜電荷)，或(4)用其它方法改變制品的表面性能。本領(lǐng)域中已公開(kāi)了各種各樣的用于改變材料表面親水性的方法。例如，可給透鏡涂敷一層親水性聚合材料?；蛘撸墒褂H水性基團(tuán)接枝在透鏡表面，從而產(chǎn)生一層親水性材料。這些涂敷或接枝方法可通過(guò)各種方法實(shí)施，包括但不限于在適當(dāng)?shù)臈l件下使透鏡暴露于等離子體氣體中或?qū)⑼哥R浸入單體溶液中。另一組改變透鏡表面性能的方法涉及在聚合形成透鏡之前處理。例如，可用等離子體(即離子化氣體)、靜電荷、輻射或其它能源處理模具，從而使緊鄰模具表面的預(yù)聚混合物組成不同于預(yù)聚混合物的芯。優(yōu)選的一類(lèi)表面處理方法是等離子體法，其中將離子化氣體施于制品表面。等離子體氣體及工藝條件更詳細(xì)地描述在US4,312,575和4,632,844中，均引入本文供參考。所述等離子體氣體優(yōu)選為低級(jí)烷烴與氮?dú)?、氧氣或惰性氣體的混合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中，在(a)C1-6烷烴和(b)選自氮?dú)?、氬氣、氧氣及其混合物的氣體的混合物存在下對(duì)透鏡進(jìn)行等離子體處理。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，在甲烷與空氣的混合物存在下對(duì)透鏡進(jìn)行等離子體處理。IV.應(yīng)用A.眼用透鏡所述新聚合物或交聯(lián)聚合物可以本領(lǐng)域公知的方式轉(zhuǎn)化成眼用模制品，特別是隱形眼鏡，例如通過(guò)在適合的隱形眼鏡模具中進(jìn)行所述新聚合物的光致聚合或光致交聯(lián)。除隱形眼鏡之外，所述新眼用模制品的實(shí)例還包括但不限于用于校正視力的隱形眼鏡、用于改變眼睛顏色的隱形眼鏡、眼用藥物輸送儀、眼創(chuàng)傷治療儀等。B.隱形眼鏡本發(fā)明的具體實(shí)施方案涉及主要包括新聚合物或聚合網(wǎng)的隱形眼鏡。這種隱形眼鏡有許多不尋常的極優(yōu)越的性能。這些性能是例如它們與人類(lèi)角膜(如需要在適當(dāng)?shù)谋砻嫣幚?涂敷)之后)和與眼淚流體的適應(yīng)性極好(這是基于在水含量和水滲透率之間的平衡比率)，有極好的氧氣滲透率，且機(jī)械和吸附性能極好。理想性能的此平衡導(dǎo)致舒適性好且不存在刺激和變應(yīng)原作用。由于它們對(duì)眼淚流體的各種鹽、營(yíng)養(yǎng)素、水和種種其它組分及氣體(CO2和O2)有合適的滲透性能，所以所述新隱形眼鏡對(duì)角膜中自然的新陳代謝過(guò)程沒(méi)有影響或沒(méi)有實(shí)質(zhì)的影響。與許多其它的含硅氧烷的隱形眼鏡相反，本發(fā)明佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的透鏡有足以避免不希望的粘合作用的化學(xué)和力學(xué)性能及離子滲透率。此外，所述新隱形眼鏡有很高的尺寸穩(wěn)定性和擱置壽命。必須強(qiáng)調(diào)性能的此平衡，特別是高離子滲透率與高氧氣滲透的組合，是產(chǎn)生真正的佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡的關(guān)鍵。需要高的氧氣滲透率以防止角膜腫脹，從而降低在延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間內(nèi)損壞眼睛和使佩戴者感覺(jué)不舒適的可能性。高的離子滲透率使透鏡能在眼睛上移動(dòng)，從而在連續(xù)與眼組織和眼流體接觸的延長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)基本上不改變角膜的健康并使佩戴者感覺(jué)舒適性可接受。本發(fā)明優(yōu)選的佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡是在延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間內(nèi)感覺(jué)舒適的那些。如果透鏡直徑太小，則睜開(kāi)眼睛時(shí)眼瞼將未覆蓋透鏡的任何部分。這樣，每次眼瞼閉合時(shí)眼瞼將接觸透鏡的邊緣。此重復(fù)的眼瞼-透鏡間相互作用典型地產(chǎn)生刺激，使佩戴者感覺(jué)不舒適，并使透鏡移位。因此，優(yōu)選的隱形眼鏡直徑應(yīng)大至足以使眼瞼-透鏡間相互作用及相關(guān)的刺激最小。優(yōu)選地，隱形眼鏡的直徑為約12至約16mm，更優(yōu)選約13至15mm，最優(yōu)選約13.5至14.8mm。V.用作佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的透鏡的方法上述眼用透鏡的特殊應(yīng)用是用作佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡。從內(nèi)(基礎(chǔ)曲線(xiàn))至外(正面曲線(xiàn))表面有足夠的氧氣和水透過(guò)率的隱形眼鏡可連續(xù)佩戴很長(zhǎng)的時(shí)間周期而基本上無(wú)角膜腫脹或使佩戴者感覺(jué)不舒適。佩戴的方法包括(a)將鏡片應(yīng)用于眼睛和(b)使鏡片保持與眼睛和眼淚流體密切接觸至少24小時(shí)的時(shí)間周期，而對(duì)角膜健康或佩戴者的舒適基本上無(wú)不利影響。優(yōu)選的方法還包括以下步驟(c)從眼環(huán)境中取出鏡片；(d)處理所述鏡片(即消毒或清洗所述鏡片)；(e)再將所述鏡片應(yīng)用于眼睛；和(f)使所述鏡片再保持與眼睛和眼淚流體密切接觸至少24小時(shí)的時(shí)間周期，而對(duì)角膜健康或佩戴者的舒適基本上無(wú)不利影響。在優(yōu)選實(shí)施方案中，所述鏡片佩戴至少4天的連續(xù)周期而基本上無(wú)角膜腫脹或使佩戴者不舒適。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述鏡片佩戴至少7天的連續(xù)周期而基本上無(wú)角膜腫脹或使佩戴者不舒適。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述鏡片佩戴至少14天的連續(xù)周期而基本上無(wú)角膜腫脹或使佩戴者不舒適。在再一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述鏡片佩戴至少30天的連續(xù)周期而基本上無(wú)角膜腫脹或使佩戴者不舒適。VI.制造方法所述眼用透鏡一般地可通過(guò)以下方法制造使透氧性和透離子可聚材料徹底混合，將適量的所述混合物加入透鏡模具腔，和引發(fā)聚合?？蓪⒐庖l(fā)劑如前面公開(kāi)的那些可商購(gòu)的光引發(fā)劑加入所述預(yù)聚混合物以幫助引發(fā)聚合。聚合可由各種公知技術(shù)引發(fā)，取決于可聚材料，可包括施加輻射如微波、熱、e-射線(xiàn)和紫外線(xiàn)。優(yōu)選的引發(fā)聚合方法是通過(guò)施加紫外輻射。已發(fā)現(xiàn)通過(guò)在基本上無(wú)氧的氣氛中引發(fā)和完成聚合，可增加一些上述芯材料的離子和/或水滲透率。易商購(gòu)的適用的氣體包括但不限于氮?dú)夂投趸?。因此，在?yōu)選的實(shí)施方案中，所述透氧和透離子可聚材料在氧氣含量低于約10000ppm的氣氛中聚合。更優(yōu)選地，圍繞所述可聚材料的氣氛含有低于約1000ppm的氧氣。甚至更優(yōu)選所述氣氛含有低于約100ppm氧氣，而最優(yōu)選氧氣含量低于約20ppm。在上述實(shí)施方案中，所述預(yù)聚物混合物必須在聚合前脫氣。所述脫氣可通過(guò)本領(lǐng)域公知的各種技術(shù)完成。用于使所述預(yù)聚物混合物脫氣的技術(shù)之一涉及使用一系列冷凍和熔化步驟，重復(fù)這些步驟直至所述預(yù)聚物混合物中達(dá)到適合的氣體濃度水平。此冷凍/熔化方法涉及冷卻所述預(yù)聚物混合物直至所述混合物固化，對(duì)所述固化的預(yù)聚物混合物施加真空，停止所述真空，熔化所述預(yù)聚物混合物直至所述混合物再成為液態(tài)。雖然在實(shí)驗(yàn)裝置中利于使用此脫氣技術(shù)，但對(duì)于工業(yè)上的透鏡制造工藝本領(lǐng)域已知的其它脫氣技術(shù)可能更有利?；蛘?，在某些條件下，圍繞透鏡模具的氣氛可包括氧氣。例如，如果兩個(gè)透鏡半模具適當(dāng)?shù)孛芊馇宜鐾哥R模具材料有低的氧氣滲透速率(例如聚丙烯)，則可在由環(huán)境空氣圍繞的模具中聚合脫氣的預(yù)聚物混合物，而到達(dá)預(yù)聚物的氧氣濃度未高至足以顯著降低最終透鏡的離子或水滲透率的程度。因此，在雙側(cè)模塑的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述透鏡由以下步驟形成(1)使預(yù)聚物混合物脫氣，(2)用所述預(yù)聚物混合物填充透鏡半模，(3)使所述半模相互密封，和(4)引發(fā)聚合形成所述透鏡，其中所述透鏡半模由有低氧氣滲透率的材料形成，和步驟(2)-(4)可在氧氣存在或不存在下進(jìn)行。在此實(shí)施方案中，優(yōu)選在使用前將所述透鏡模具儲(chǔ)存在基本上無(wú)氧的惰性氣氛例如氮?dú)饣蚨趸贾?。本發(fā)明制造方法的一個(gè)基本特征是得到平衡的高氧氣滲透率和高離子滲透率。導(dǎo)致氧氣滲透率或離子滲透率降至低于足以保持角膜健康良好和在延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期內(nèi)在眼睛上移動(dòng)的水平的制造技術(shù)和條件，是生產(chǎn)本發(fā)明佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡所不能接受的。優(yōu)選地，所述制造方法所生產(chǎn)的隱形眼鏡有至少70barrers/mm的Dk/t和至少0.2×10-6cm2/sec的Ionoton離子滲透系數(shù)。更優(yōu)選地，所述制造方法所生產(chǎn)的隱形眼鏡有至少75barrers/mm的Dk/t和至少0.3×10-6cm2/sec的Ionoton離子滲透系數(shù)。所述制造方法優(yōu)選提供有至少87barrers/mm的Dk/t和至少0.4×10-6cm2/sec的Ionoton離子滲透系數(shù)的隱形眼鏡。以上公開(kāi)將使本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠?qū)嵤┍景l(fā)明。為使讀者能更好地理解本發(fā)明的具體實(shí)施及其優(yōu)點(diǎn)，建議參考以下實(shí)施例。然而，不應(yīng)認(rèn)為以下實(shí)施例限制本發(fā)明的范圍。根據(jù)上面所定義的材料安排實(shí)施例A-D。因此，實(shí)施例A-1、A-2等涉及上面所定義的材料“A”，實(shí)施例B-1、B-2等涉及上面所定義的材料“B”，實(shí)施例C-1、C-2等涉及材料“C”，和實(shí)施例D-1、D-2等涉及材料“D”。除非另有說(shuō)明，溫度均以攝氏度表示。實(shí)施例E、F和G涉及證明在眼睛上移動(dòng)分別與Ionoton離子滲透系數(shù)、離子通量離子滲透系數(shù)、和Hydrodell水滲透系數(shù)之間的關(guān)系。實(shí)施例A-1在室溫(約21℃)下，使1摩爾當(dāng)量(約100g)有羥乙基丙氧基端基的聚(二甲基硅氧烷)二鏈烷醇(ShinEtsuChemicalCo.，Tokyo，Japan)與2摩爾當(dāng)量(約21.2g)異佛爾酮二異氰酸酯(AldrichChemicalCo.，Milwaukee，Wisconsin)在約0.2g二月桂酸二丁基錫催化劑(Pfaltz&Bauer，Inc.，Waterbury，Connecticut)存在下反應(yīng)，制備聚硅氧烷大分子單體。約48小時(shí)反應(yīng)時(shí)間后，將2.02摩爾當(dāng)量(約38.7g)聚乙二醇(“PEG”，約610g/molMn，DowChemicalCorp.，Midland，MI)和約0.17g二月桂酸二丁錫(約0.43wt％PEG)加入80g前面步驟的反應(yīng)產(chǎn)物中。向所述混合物中加入足量的氯仿(AldrichChemicalCo.)以使混合物均勻。將此混合物在室溫下攪拌約15小時(shí)。然后，將所述混合物在約44至48℃的溫度下攪拌約8小時(shí)，由包圍油浴使溫度保持基本恒定。然后在室溫下攪拌約8小時(shí)使氯仿?lián)]發(fā)，以致最終濃度達(dá)到約50wt％固體。然后，將約2.14摩爾當(dāng)量(約10.4g)甲基丙烯酸異氰酸根合乙酯(“IEM”，MonomerPolymer，Inc.，F(xiàn)easterville，PA)加入混合物中。最后，用鋁箔蓋住混合物，在室溫下攪拌約17小時(shí)，產(chǎn)生數(shù)均分子量(Mn)約4000g/mole的含聚硅氧烷的大分子單體。然后在約0.5wt％DAROCUR1173光引發(fā)劑(Ciba-GeigyCorporation，Ardsley，NY)存在下，聚合所述大分子單體溶液形成隱形眼鏡。用所述共聚物前體溶液填充聚丙烯隱形眼鏡模具。在室溫下向所述模具中的溶液施加約3-6mW/cm2的紫外光(約300至400nm)約3小時(shí)。UV光與光引發(fā)劑一起導(dǎo)致聚合，從而使溶液形成有模具形狀的隱形眼鏡。用異丙醇萃取所述鏡片以除去殘留的氯仿溶劑和任何未反應(yīng)的組分。產(chǎn)品是含聚硅氧烷的聚合物隱形眼鏡。進(jìn)行氧氣滲透率測(cè)量之前，將鏡片放在同位素緩沖鹽水溶液中至少8小時(shí)，使鏡片水合。水合后，如果因處理需要，則試驗(yàn)前用MIRAFLOWDailyCleaner(CIBAVisionCorporation，Duluth，Georgia)清洗每個(gè)鏡片以除去潤(rùn)滑脂和脂類(lèi)。用鹽水或純水漂洗除去過(guò)量的MIRAFLOW清洗劑。用Dk1000儀器在34℃下，在濕室(即氣流保持在約100％相對(duì)濕度)中測(cè)量氧氣通量(J)。按關(guān)于氧氣滲透率和透過(guò)率的說(shuō)明部分中概述的確定氧氣透過(guò)率Dk/t。實(shí)施例A-2首先基本上按實(shí)施例A-1中所述的方法制備聚硅氧烷大分子單體。在室溫下混合約180g含聚硅氧烷的大分子單體、約15g3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷(ShinEtsu)、約4g甲基丙烯酸2-羥乙酯(“HEMA”)、約1g乙二醇二甲基丙烯酸酯(“EDGMA”)、和約1gDAROCUR1173光引發(fā)劑約16小時(shí)，制備共聚物前體溶液。然后使所述共聚物前體溶液聚合形成隱形眼鏡。用所述共聚物前體溶液填充聚丙烯隱形眼鏡模具。在室溫下向所述模具中的溶液施加約3-6mW/cm2的紫外光(約300至400nm)約3小時(shí)。UV光導(dǎo)致聚合，從而使溶液形成有模具形狀的隱形眼鏡。用異丙醇萃取所述鏡片以除去殘留的氯仿溶劑和任何未反應(yīng)的組分。優(yōu)選所得聚合物含有約81.8wt％聚硅氧烷大分子單體、約13.6％TRIS、約3.6％甲基丙烯酸2-羥乙酯、和約0.9％EDGMA。將所述鏡片放在適合的真空下一段時(shí)間，其時(shí)間足以除去鏡片基質(zhì)中的基本上所有氣體，使隱形眼鏡脫氣。有此組成的完全水合脫氣的隱形眼鏡有約87barrers的Dk，約19wt％的水含量和約2.5MPa的彈性模量。實(shí)施例A-3基本上按實(shí)施例A-2中所述的方法制備隱形眼鏡，但所述隱形眼鏡的最終組成為約19.5wt％聚硅氧烷大分子單體、約47％TRIS、和約33.5％N，N-二甲基丙烯酰胺。有此組成的完全水合的隱形眼鏡有約49barrers的Dk，約30wt％的水含量和約2.4MPa的彈性模量。實(shí)施例A-4基本上按實(shí)施例A-2中所述的方法制備隱形眼鏡，但隱形眼鏡的最終組成為約30wt％聚硅氧烷大分子單體、約50％TRIS、和約20％N，N-二甲基丙烯酰胺。有此組成的完全水合的隱形眼鏡有約76barrers的Dk，約20wt％的水含量和約1.3MPa的彈性模量。實(shí)施例A-5基本上按實(shí)施例A-2中所述的方法制備隱形眼鏡，但隱形眼鏡的最終組成為約30wt％聚硅氧烷大分子單體、約40％TRIS、和約30％N，N-二甲基丙烯酰胺。有此組成的完全水合的隱形眼鏡有約55barrers的Dk，約30wt％的水含量和約3.5MPa的彈性模量。實(shí)施例A-6基本上按實(shí)施例A-2中所述的方法制備隱形眼鏡，但隱形眼鏡的最終組成為約30wt％聚硅氧烷大分子單體、約60％TRIS、和約10％N，N-二甲基丙烯酰胺。有此組成的完全水合的隱形眼鏡有約110barrers的Dk，約8.7wt％的水含量和約2.6MPa的彈性模量。實(shí)施例A-7基本上按實(shí)施例A-2中所述的方法制備隱形眼鏡，但隱形眼鏡的最終組成為約30wt％聚硅氧烷大分子單體和約70％TRIS。有此組成的完全水合的隱形眼鏡有約128barrers的Dk和約4.9wt％的水含量。實(shí)施例A-8基本上按實(shí)施例A-2中所述的方法制備隱形眼鏡，但隱形眼鏡的最終組成為約30wt％聚硅氧烷大分子單體、約45％TRIS、5％氟代丙烯酸酯、和約20％N，N-二甲基丙烯酰胺。有此組成的完全水合的隱形眼鏡有約69barrers的Dk，約20wt％的水含量和約1.4MPa的彈性模量。實(shí)施例A-9基本上按實(shí)施例A-2中所述的方法制備隱形眼鏡，但隱形眼鏡的最終組成為約82wt％聚硅氧烷大分子單體、約14.4％TRIS、和約3.7％甲基丙烯酸2-羥乙酯。有此組成的完全水合的隱形眼鏡有約96barrers的Dk，約19wt％的水含量和約1.8MPa的彈性模量。實(shí)施例A-10基本上按實(shí)施例A-1中所述的方法制備聚硅氧烷大分子單體，但所述聚乙二醇的分子量為約660?；旧习磳?shí)施例2中所述的方法制備隱形眼鏡，但隱形眼鏡的最終組成為約81.9wt％聚硅氧烷大分子單體、約13.6％TRIS、約3.7％甲基丙烯酸2-羥乙酯、和約0.8％乙二醇二甲基丙烯酸酯。有此組成的完全水合的隱形眼鏡有約81barrers的Dk，約20wt％的水含量和約1.4MPa的彈性模量。實(shí)施例A-11基本上按實(shí)施例A-2中所述的方法制備隱形眼鏡，但隱形眼鏡的最終組成為約82wt％聚硅氧烷大分子單體、約8.6％TRIS、約4.9％氟代丙烯酸酯、約3.5％甲基丙烯酸2-羥乙酯、和約1％EDGMA。有此組成的完全水合的隱形眼鏡有約77barrers的Dk，約22wt％的水含量和約1.3MPa的彈性模量。實(shí)施例A-12基本上按實(shí)施例A-1中所述的方法制備隱形眼鏡，但所用的聚硅氧烷大分子單體有羥基-仲丁基端基，與羥乙基丙氧基端基相反。脫氣后完全水合的隱形眼鏡有約70barrers的Dk，約22wt％的水含量和約2.4MPa的彈性模量。實(shí)施例B-1大分子單體的合成將51.5g(50mmol)平均分子量為1030g/mol、根據(jù)端基滴定含有1.96meq/g羥基的全氟聚醚FomblinZDOL(來(lái)自AusimontS.p.A，Milan)與50mg二月桂酸二丁錫一起加入三頸燒瓶中。攪拌下將所述燒瓶中的內(nèi)容物抽空至約20mbar，接著用氬氣降壓。此操作重復(fù)兩次。隨后在氬氣的逆流中加入22.2g(0.1mol)保持在氬氣下的新蒸餾的異佛爾酮二異氰酸酯。用水浴冷卻使燒瓶中的溫度保持低于30℃。在室溫下攪拌過(guò)夜后，完成反應(yīng)。異氰酸酯滴定測(cè)得NCO含量為1.40meq/g(理論1.35meq/g)。將202g平均分子量為2000g/mol(根據(jù)滴定含有1.00meq/g羥基)來(lái)自Shin-Etsu的α，ω-羥丙基-端基的聚二甲基硅氧烷KF-6001加入燒瓶中。將所述燒瓶中的內(nèi)容物抽空至約0.1mbar并用氬氣降壓。此操作重復(fù)兩次。將脫氣后的硅氧烷溶解于202ml保持在氬氣下的新蒸餾的甲苯中，加入100mg二月桂酸二丁錫(DBTDL)。完成溶液的均化后，將所有與異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)反應(yīng)后的全氟聚醚在氬氣下加入。在室溫下攪拌過(guò)夜后，完成反應(yīng)。在室溫高真空下汽提出溶劑。微量滴定表明羥基含量為0.36meq/g(理論0.37meq/g)。將13.78g(88.9mmol)甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(IEM)在氬氣下加入247gα，ω-羥丙基-端基的聚硅氧烷-全氟聚醚-聚硅氧烷三段共聚物(在化學(xué)計(jì)量上平均的三嵌段共聚物，但也存在其它段長(zhǎng))中。將所述混合物在室溫下攪拌三天。然后微量滴定不再表現(xiàn)出任何異氰酸酯基(檢出限0.01meq/g)。測(cè)得0.34meq/g甲基丙烯?；?理論0.34meq/g)。由此方法所制備的大分子單體是完全無(wú)色和透明的。在無(wú)光的情況下可儲(chǔ)存在室溫空氣中數(shù)月而分子量無(wú)任何變化。實(shí)施例B-2大分子單體的合成重復(fù)實(shí)施例B-1中所述大分子單體合成的第一步。與IPDI反應(yīng)后的全氟聚醚的異氰酸酯滴定表明NCO含量為1.33meq/g(理論1.35meq/g)。在第二步中，將87.1g平均分子量為890g/mol(根據(jù)滴定含有2.25meq/g羥基)的α，ω-羥丙基-端基的聚二甲基硅氧烷T(mén)egomerH-Si2111(Th.GoldschmidtAG，Essen)溶解于87ml甲苯中。按B-1所示進(jìn)行反應(yīng)并除去溶劑后，微量滴定測(cè)得羥基含量為0.66meq/g(理論0.60meq/g)。所得中間體再與化學(xué)計(jì)量的甲基丙烯酸異氰酸根合乙酯反應(yīng)。然后微量滴定不再表現(xiàn)出任何異氰酸酯基(檢出限0.01meq/g)。測(cè)得0.56meq/g甲基丙烯?；?理論0.53meq/g)。由此方法所制備的大分子單體是完全無(wú)色和透明的并有很長(zhǎng)的擱置壽命。實(shí)施例B-3大分子單體的合成重復(fù)實(shí)施例B-1中所述大分子單體合成的第一步，但使用不同的全氟聚醚FomblinZDOLTX(來(lái)自AusimontS.p.A，Milan)。此材料是以O(shè)-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH(其中n＝0、1或2)為端基。所用材料的平均分子量為1146g/mol，根據(jù)端基分析含有1.72meq/g羥基。與IPDI反應(yīng)后的全氟聚醚的異氰酸酯滴定表明NCO含量為1.23meq/g(理論1.25meq/g)。在第二步中，再加入化學(xué)計(jì)量的TegomerHi-Si2111和甲苯。按實(shí)施例B-1所示進(jìn)行反應(yīng)并除去溶劑后，微量滴定測(cè)得羥基含量為0.63meq/g(理論0.58meq/g)。所得中間體再與化學(xué)計(jì)量的甲基丙烯酸異氰酸根合乙酯反應(yīng)。然后微量滴定不再表現(xiàn)出任何異氰酸酯基(檢出限0.01meq/g)。測(cè)得0.55meq/g甲基丙烯?；?理論0.51meq/g)。由此方法所制備的大分子單體是完全無(wú)色和透明的并有很長(zhǎng)的擱置壽命。實(shí)施例B-4大分子單體的合成重復(fù)實(shí)施例B-1中所述大分子單體合成的第一步，但使用5.0gFomblin/ZDOL和2.18gIPDI。完成反應(yīng)時(shí)，微量滴定測(cè)得異氰酸酯基含量為1.31meq/g羥基(理論1.36meq/g)。同樣類(lèi)似地進(jìn)行實(shí)施例B-1中所述合成的第二步，異氰酸酯-端基的全氟聚醚與羥丙基-端基的聚硅氧烷之間的化學(xué)計(jì)量比為2∶3。完成反應(yīng)并除去溶劑后，微量滴定測(cè)得含量為0.2meq/g羥基(理論0.18meq/g)。同樣類(lèi)似地進(jìn)行實(shí)施例B-1中所述合成的第三步，以精確的化學(xué)計(jì)量比使用IEM。反應(yīng)后，不能再檢測(cè)出游離的異氰酸酯基(檢出限0.01meq/g)。測(cè)得0.19meq/g甲基丙烯?；?理論0.19meq/g)。實(shí)施例B-5隱形眼鏡的生產(chǎn)將13.0g實(shí)施例B-1的大分子單體溶解于5.6g乙醇(Fluka，puriss.p.a.)(70wt％溶液)中。完成溶液的均化后，加入5.2g甲基丙烯酸3-三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷基丙酯(來(lái)自Shin-Etsu的TRIS，產(chǎn)品號(hào)KF-2801)、7.8新蒸餾的二甲基丙烯酰胺(DMA)和160mg光引發(fā)劑Darocur1173(Ciba)。在1至2atm的氬壓力下使此溶液通過(guò)孔寬度為0.45mm的Teflon膜過(guò)濾。過(guò)濾過(guò)的溶液在液氮中的燒瓶中冷凍，在高真空下抽空所述燒瓶，密封燒瓶使溶液返回至室溫。此脫氣操作重復(fù)兩次。然后將含有所述大分子單體/共聚單體溶液的燒瓶移至有惰性氣體氣氛的手套箱中，在此用移液管將所述溶液移至無(wú)塵的聚丙烯制隱形眼鏡模具中。封閉所述模具，通過(guò)UV輻射(15mW/cm2，5min)進(jìn)行聚合反應(yīng)，同時(shí)進(jìn)行交聯(lián)。然后打開(kāi)模具，將模具放入乙醇中，使所得鏡片膨脹脫離模具。用不斷添滿(mǎn)的蒸餾二氯甲烷萃取所述鏡片24小時(shí)，隨后在高真空中干燥。在耐高壓的管形瓶中使所述干燥的鏡片在磷酸鹽緩沖的生理鹽水溶液中平衡，然后在120℃下高壓蒸30分鐘。對(duì)高壓蒸過(guò)的鏡片進(jìn)行所有物理數(shù)據(jù)測(cè)量。以此方法生產(chǎn)的鏡片特征在于有以下值氧氣滲透率(Dk)為77barrer(由以下所述的“濕”法測(cè)量)，平衡的鏡片的水含量為32wt％，在35℃的斷裂延伸率為360％，30℃彈性模量為0.5MPa(用來(lái)自PolymerLaboratories，UK的Minimat測(cè)量)。氧氣滲透率的“濕”測(cè)量通過(guò)庫(kù)侖法測(cè)量材料的氧氣滲透率。為此，將預(yù)先經(jīng)高壓蒸過(guò)的鏡片夾在夾具中，然后用2cm水層蓋在上側(cè)。使包括21％氧氣和79％氮?dú)獾臍怏w混合物連續(xù)通過(guò)有旋渦的水層。用庫(kù)侖檢測(cè)儀測(cè)量擴(kuò)散通過(guò)鏡片的氧氣。參考值是用此方法在商購(gòu)的隱形眼鏡上測(cè)得的值。Cibasoft(CIBA-Vision，HEMA鏡片)的測(cè)量結(jié)果為約7-10barrer，Excelens(CIBA-Vision，PVA鏡片)的測(cè)量結(jié)果為約22barrer?？上г谖墨I(xiàn)中隱形眼鏡的氧氣滲透率多以直接的Dk值給出，而未進(jìn)一步限定且未給出任何參考材料。這些通常是在干材料上測(cè)量的值(干測(cè)量)。聚合物B-5的氧氣滲透率的比較測(cè)量示出差值a)“濕”測(cè)量77barrer，而b)干測(cè)量158barrer。實(shí)施例B-6重復(fù)實(shí)施例B-5對(duì)隱形眼鏡的生產(chǎn)所述的方法，但共聚單體的混合物有以下組成(以重量百分率計(jì))55％實(shí)施例B-1的大分子單體22％IRIS22.5％DMA0.5％BlemerQA。實(shí)施例B-7重復(fù)實(shí)施例B-5對(duì)隱形眼鏡的生產(chǎn)所述的方法，但共聚單體的混合物有以下組成(以重量百分率計(jì))55％實(shí)施例B-1的大分子單體22％TRIS23％DMA。實(shí)施例B-8類(lèi)似實(shí)施例B-5(以重量百分率計(jì))40％實(shí)施例B-1的大分子單體30％TRIS30％DMA。實(shí)施例B-9重復(fù)實(shí)施例B-5對(duì)隱形眼鏡的生產(chǎn)所述的方法，但用70wt％所述大分子單體的甲苯溶液代替上述75wt％的乙醇溶液。共聚單體的混合物有以下組成(以重量百分率計(jì))55％實(shí)施例B-1的大分子單體22％TRIS23％DMA。實(shí)施例B-10重復(fù)實(shí)施例B-5對(duì)隱形眼鏡的生產(chǎn)所述的方法，但用70wt％所述大分子單體的八甲基環(huán)四硅氧烷溶液代替上述75wt％的乙醇溶液。共聚單體的混合物有以下組成(以重量百分率計(jì))55％實(shí)施例B-1的大分子單體22％TRIS23％DMA實(shí)施例B-5至B-10的隱形眼鏡材料的物理測(cè)量數(shù)據(jù)(O2DK值，濕法)示于表B-1中表B-1</tables>實(shí)施例B-11隱形眼鏡的生產(chǎn)將約10.0g實(shí)施例B-1的大分子單體溶解于3.3g乙醇(Fluka，puriss.p.a.)中。完成溶液的均化后，加入約4.0g甲基丙烯酸3-三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷基丙酯(TRIS，來(lái)自Shin-Etsu，產(chǎn)品號(hào)KF-2801)、約5.9g新蒸餾的二甲基丙烯酰胺(DMA)、約0.1gBlemerQA(有季銨取代基的甲基丙烯酸酯，LinzChemie)和約100mg光引發(fā)劑Darocur1173(Ciba)。在約1至2atm的氳壓力下使此溶液通過(guò)孔寬度為0.45mm的TEFLON膜過(guò)濾。過(guò)濾過(guò)的溶液在液氮中的燒瓶中冷凍，在高真空下抽空所述燒瓶，密封燒瓶使溶液返回至室溫。此脫氣操作重復(fù)兩次。然后將含有所述大分子單體/共聚單體溶液的燒瓶移至有惰性氣體氣氛的手套箱中，在此用移液管將所述溶液移至無(wú)塵的聚丙烯隱形眼鏡模具中。封閉所述模具，通過(guò)UV輻射進(jìn)行聚合反應(yīng)，同時(shí)進(jìn)行交聯(lián)。然后打開(kāi)模具，將模具放入異丙醇中，使所得鏡片膨脹脫離模具。用接近不斷添滿(mǎn)的異丙醇萃取所述鏡片24小時(shí)。隨后在高真空中干燥所述鏡片。在耐高壓的管形瓶中使所述干燥的鏡片在磷酸鹽緩沖的生理鹽水溶液中平衡，然后在約120℃下高壓蒸30分鐘。對(duì)高壓蒸過(guò)的鏡片的物理測(cè)量數(shù)據(jù)示于下面Dk(barrer)93水含量(％)20.3％彈性模量(MPa)0.96。實(shí)施例B-12按實(shí)施例B-11中所述的方法制備鏡片，但隨后進(jìn)行如下表面處理。將干燥的鏡片移至等離子體涂敷設(shè)備中，在其中在甲烷/“空氣”混合物(此處所用“空氣”代表79％氮?dú)夂?1％氧氣)中進(jìn)行表面處理約5分鐘。該設(shè)備和等離子體處理方法已由H.Yasuda公開(kāi)在“等離子聚合”，AcademicPress，Orlando，F(xiàn)lorida(1985)，前319頁(yè)。在耐高壓的管形瓶中使所述等離子處理過(guò)的鏡片在磷酸鹽緩沖的生理鹽水溶液中平衡，然后在120℃下高壓蒸30分鐘。對(duì)所述等離子涂敷過(guò)且高壓蒸過(guò)的鏡片的物理測(cè)量數(shù)據(jù)示于下面Dk(barrer)88水含量(％)21.8％彈性模量(MPa)1.03。實(shí)施例B-13按實(shí)施例B-5中所述的方法制備鏡片，但其聚單體的混合物有以下組成(以重量百分率計(jì))實(shí)施例B-1的大分子單體60％TRIS25％DMA15％實(shí)施例B-14按實(shí)施例B-6中所述的方法制備鏡片，有相同的共聚單體組成，但所述共聚單體在環(huán)境空氣氣氛中分配至無(wú)塵的隱形眼鏡模具中。實(shí)施例C-1α，ω-雙-氨丙基-二甲基聚硅氧烷與D(+)葡糖酸d-內(nèi)酯的反應(yīng)反應(yīng)前，將用于合成的氨基官能的聚二甲基硅氧烷(X-22-161-C，ShinEtsu，JP)細(xì)分散于乙腈中，萃取，然后經(jīng)分子蒸餾。除水之外發(fā)生以下反應(yīng)。將200g純的氨基官能的聚二甲基硅氧烷(0.375meqNH2/g；Mn(VPO)3400-3900(VPO氣壓滲透計(jì)VapourPressureOsmometry))溶于200ml無(wú)水THF中，緩慢滴入13.35g(75mmol)D(+)葡糖酸d-內(nèi)酯在50ml無(wú)水THF中的懸浮液中，將所述混合物在40℃攪拌約24小時(shí)直至所述內(nèi)酯完全反應(yīng)。(通過(guò)薄層色譜(TLC)監(jiān)測(cè)反應(yīng)硅膠；異丙醇/H2O/乙酸乙酯6∶3∶1；用硫酸鈰Ce(IV)/磷鉬酸溶液(CPS試劑)著色)。反應(yīng)后，濃縮反應(yīng)溶液至干燥，殘留物在3Pa(0.03mbar)下干燥48小時(shí)。得到213.3gα，ω-雙(3-葡糖酰胺基丙基)-聚-二甲基硅氧烷。用高氯酸滴定氨基表明氨基轉(zhuǎn)化率大于99.8％。α，ω-雙(3-葡糖酰胺基丙基)-二甲基聚硅氧烷與IEM的反應(yīng)上面所得產(chǎn)物(213.3g)溶解于800ml無(wú)水THF中，加入催化量的二月桂酸二丁錫(DBTDL)將溶液加熱至40℃。將在20ml無(wú)水THF中的14g(90mmol)IEM經(jīng)約4小時(shí)的時(shí)間滴入此溶液中。這相當(dāng)于每個(gè)葡糖酰胺單元1.2當(dāng)量IEM的濃度。進(jìn)行反應(yīng)48小時(shí)(通過(guò)NCO鍵的IR光譜檢測(cè)監(jiān)測(cè)反應(yīng))。濃縮反應(yīng)溶液，產(chǎn)物在3Pa(0.03mbar)下在棕色玻璃燒瓶中干燥24小時(shí)，同時(shí)用冰冷卻。剩余227.2g高透光度的無(wú)色橡膠彈性的產(chǎn)物。實(shí)施例C-2至C-7氨丙基-二甲基聚硅氧烷(PDMS)再與不同量的葡糖酸內(nèi)酯和濃度類(lèi)似實(shí)施例C-1的IEM反應(yīng)。這些實(shí)施例概括于表C-1中。表C-1</tables>說(shuō)明X-22-161-C和KF8003是來(lái)自ShinEtsu(Japan)的產(chǎn)品，PS813是來(lái)自Petrarch-HIs的產(chǎn)品，GP4和GP6是來(lái)自Genesee的產(chǎn)品。*每個(gè)大分子單體鏈的氨基GluD(+)葡糖酸d-內(nèi)酯實(shí)施例C-8按實(shí)施例C-1進(jìn)行反應(yīng)，但代替D(+)葡糖酸d-內(nèi)酯，將懸浮在50ml無(wú)水THF中的75mmol乳糖酸1，5-內(nèi)酯滴入在180ml無(wú)水THF和20mlDMSO(純，99％)中的氨基官能化的聚二甲基硅氧烷(X-22-161-C)溶液中。用高氯酸滴定氨基表明反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為99％(＜0.01meqNH2/g)。也得到無(wú)色透明的大分子單體。實(shí)施例C-9和C-10類(lèi)似實(shí)施例C-1進(jìn)行反應(yīng)。但改變所述異氰酸酯加成到羥基上所需的催化劑。代替DBTDL，加入催化量的1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)或4-二甲氨基-吡啶(DMAP)，按實(shí)施例C-1所述繼續(xù)反應(yīng)。在兩種情況下，均以相應(yīng)于實(shí)施例C-1的方式得到無(wú)色透明的橡膠彈性的大分子單體。實(shí)施例C-11類(lèi)似實(shí)施例C-1進(jìn)行反應(yīng)。以對(duì)應(yīng)于實(shí)施例C-8的方式，將0.1mol乳糖酸1，5-內(nèi)酯懸浮在50ml無(wú)水THF中，將懸浮物滴入在180ml無(wú)水THF和20mlDMSO(純，99％)中的氨基官能的聚二甲基硅氧烷(KF-8003)溶液中。反應(yīng)時(shí)間增至約48小時(shí)?？蓹z測(cè)到0.07meqNH2/g的殘余含量，向反應(yīng)溶液中加入相應(yīng)摩爾量的D(+)葡糖酸d-內(nèi)酯完全反應(yīng)。高透光度的無(wú)色產(chǎn)物的剩余氨基含量＜0.01meq/g。實(shí)施例C-12將52.09g(9.78mmol)純的氨基官能的聚二甲基硅氧烷(X-22-161-C，ShinEtsuJP)溶于110ml無(wú)水THF中，首先加入在惰性氣體氣氛下的反應(yīng)容器中，加入溶于20ml無(wú)水THF中的1.14g(6.52mmol)D-葡糖二酸-1，4∶6，3-二內(nèi)酯。將所述反應(yīng)溶液在室溫下攪拌15小時(shí)，然后以對(duì)應(yīng)于實(shí)施例C-1的方式完成。胺含量為0.134meq/g。所得五嵌段大分子單體的端氨基在以下反應(yīng)步驟中與葡糖酸內(nèi)酯反應(yīng)。將41.84g(5.146meqNH2)上述大分子單體和0.917g(5.15mmol)D(+)葡糖酸d-內(nèi)酯懸浮于300ml無(wú)水THF中，懸浮液在氮?dú)庀略?0℃攪拌18小時(shí)。然后濃縮過(guò)濾后的溶液，殘留物在3Pa(0.03mbar)下干燥48小時(shí)。得到高粘度的透明物質(zhì)，剩余氨基的含量為0.013meq/g。實(shí)施例C-13氨基-和全氟烷基-官能化的聚二甲基硅氧烷的制備將3.0ml無(wú)水甲苯加入15g聚(二甲基硅氧烷-甲基羥硅氧烷)共聚物(BayerSiloprenU-230；10,000g/mol；2.3mmolSi-H/g)中，然后加入1.72g(9.2mmol)烯丙基鄰苯二甲酰亞胺(CASReg.No.5428-09-1)。將所述混合物冷凍數(shù)次，抽空燒瓶，然后再返回至室溫。然后用氬氣使燒瓶卸壓。加入0.7ml的Lamoreaux催化劑(按US3,220,972制備，GeneralElectric)在無(wú)水甲苯(100ppmPt/molSi-H)中的0.005M摩爾溶液，將混合物加熱至80℃。半小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間之后，得到無(wú)色透明至稍微混濁的溶液，其1H-NMR光譜不再顯示烯丙基的氫原子的共振。然后，緩慢加入6.2g(15.3mmol)脫氣的烯丙基1H，1H，2H，2H-全氟辛基醚，將混合物在80℃攪拌2小時(shí)。現(xiàn)在1H-NMR光譜顯示在4.6ppm處Si-H官能的很弱的共振，在0.5ppm的強(qiáng)共振，其源于Si-CH2氫原子。然后加入3.0ml1-己烯以反應(yīng)剩余的過(guò)量Si-H基，否則當(dāng)后面接觸空氣時(shí)將導(dǎo)致所述聚合物交聯(lián)。所述混合物再在80℃攪拌半小時(shí)。然后使反應(yīng)混合物靜置過(guò)夜。所述產(chǎn)物經(jīng)過(guò)有己烷/乙酸乙酯(3∶2)的硅膠柱提純，汽提出溶劑，所述大分子單體在高真空下干燥。得到無(wú)色透明的粘性產(chǎn)物。以此方式提純的大分子單體溶解于20ml己烷中，加入20ml甲胺(33％，在乙醇中)，將混合物加熱至40℃。10-15分鐘后，分離出大量白色沉淀。30分鐘后，冷卻并過(guò)濾所述懸浮液，用少量己烷洗滌沉淀。蒸發(fā)出濾液，殘余物在高真空下干燥。然后，通過(guò)滴定法(高氯酸)測(cè)量氨基含量。所得大分子單體是透明且粘性的。氨基含量理論為78.6％。色譜法提純后大分子單體的總產(chǎn)率為75％。葡糖酰胺的制備將17.3g(相當(dāng)于胺含量5.4meq)此氨烷基取代的產(chǎn)物溶解于20ml干THF中。將所述溶液重復(fù)地冷凍、脫氣和用氬氣卸壓。以下所有操作均在氬氣氣氛中進(jìn)行。然后加入712mgD(+)葡糖酸d-內(nèi)酯(4mmol)。由于該內(nèi)酯的溶解度低，首先得到懸浮液。在50℃攪拌過(guò)夜后，溶液透明，所述內(nèi)酯已用盡。然后加入化學(xué)計(jì)量的余量D(+)葡糖酸d-內(nèi)酯(260mg，1.46mmol)，混合物再在50℃攪拌過(guò)夜。觀察到痕量的未反應(yīng)內(nèi)酯。通過(guò)在有可動(dòng)相1-丙醇/乙酸乙酯/水(6∶1∶3)的硅膠板上的薄層色譜法監(jiān)測(cè)反應(yīng)的完成。利用硫酸鈰Ce(Iy)/磷鉬酸溶液使硅膠板顯影。隨后滴定氨基得到殘余氨基含量＜0.1％。過(guò)濾和蒸餾除去溶劑后，得到高粘性的透明大分子單體，每克大分子單體有0.295meq葡糖酰胺。實(shí)施例C-14聚合前，通過(guò)蒸餾使所用的丙烯酸酯、丙烯酸異丁酯(IBA)、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)和3-甲基丙烯酰氧基丙基-三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷(TRIS)均無(wú)抑制劑。將0.32g(2.76mmol)IBA、0.80g(8.1mmol)DMA和1.44g(3.4mmol)TRIS加入一50ml圓底燒瓶中，用N2清洗所述燒瓶半小時(shí)，同時(shí)用冰冷卻。將1.44g來(lái)自實(shí)施例C-1的大分子單體移至充有氮?dú)獾膱A底燒瓶中，在3Pa(0.03mbar)下脫氣24小時(shí)，然后溶解于2.7g預(yù)先用N2清洗半小時(shí)的乙醇中。然后在無(wú)氧的手套箱中進(jìn)行試樣的制備和聚合。混合上述單體混合物和來(lái)自實(shí)施例C-1的大分子單體溶液，加入0.012g(0.21mmol)Darocur1173，使混合物經(jīng)微濾(0.45mm過(guò)濾器)。將180μl此混合物加入聚丙烯模具中，然后用合適的聚丙烯蓋封閉之。然后在為此配備的UV爐中用在氮?dú)夥罩械腢V-A高壓水銀燈輻射所述混合物5分鐘。所述燈(5個(gè)TLK40W/10R，Philips)位于插入的夾具上下。輻射強(qiáng)度為14.5mW/cm2。打開(kāi)所述聚丙烯模具，利用二氯甲烷和乙醇(2∶3)的溶劑混合物浸濕取出完成的圓片或鏡片。所述鏡片和圓片在特殊的聚丙烯籠中在室溫下在乙醇中萃取48小時(shí)，然后在40℃、10Pa(0.1mbar)下干燥24小時(shí)(在120℃高壓蒸30分鐘)。所述圓片顯示出1.1Mpa的彈性模量，183barrier的氧氣滲透率，和53的硬度(肖氏A)。實(shí)施例C-15至C-19再按實(shí)施例C-14中所述的方法制備聚合物(組成以重量百分率計(jì))。表C-II示出實(shí)施例C-15至C-19及在圓片上測(cè)量的所得材料的性能。表C-II說(shuō)明DMAN，N-二甲基丙烯酰胺TRIS3-甲基丙烯酰氧基丙基-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷*代替DMA，在此實(shí)施例中使用)MEA(丙烯酸2-二甲氨基乙酯)。實(shí)施例C-20未涂敷的隱形眼鏡按實(shí)施例C-14中所述的方法制備隱形眼鏡，使用實(shí)施例C-3的大分子單體，有以下組成(以重量百分率計(jì))大分子單體33.3DMA33.3TRIS33.4。所述鏡片的Dk為約94，水含量為約20.0wt％。結(jié)果示于表C-III中，用于與涂敷的鏡片性能比較。實(shí)施例C-21等離子體處理的隱形眼鏡按實(shí)施例C-20中所述方法制備的干隱形眼鏡移入等離子涂敷設(shè)備中，在其中鏡片在甲烷/“空氣”混合物(此處所用“空氣”代表79％氮?dú)夂?1％氧氣)中進(jìn)行表面處理。該設(shè)備和等離子體處理方法已由H.Yasuda公開(kāi)在“等離子聚合”，AcademicPress，Orlando，F(xiàn)lorida(1985)，前319頁(yè)。在耐高壓的管形瓶中使所述干燥的等離子處理過(guò)的鏡片在磷酸鹽緩沖的生理鹽水溶液中平衡，然后在約120℃下高壓蒸30分鐘。對(duì)所述等離子處理過(guò)且高壓蒸過(guò)的鏡片Dk(barrer)為90，水含量為21.5％。結(jié)果示于表C-III中用于與涂敷的鏡片性能比較。表C-III實(shí)施例C-22等離子體處理的隱形眼鏡此聚合物的合成對(duì)應(yīng)于實(shí)施例C-14，有以下共聚單體組成實(shí)施例C-3的大分子單體/TRIS/DMA32.8％/32.6％/34.2％(以重量百分率計(jì))，并加入0.4wt％鹽酸三甲銨-甲基丙烯酸2-羥丙酯(BlemerQA，NipponOilCorp.)。聚合物的彈性模量為0.9Mpa，氧氣滲透率為82barrer。水含量為25.1％(在120℃高壓蒸30分鐘后)。為進(jìn)行比較，有非常相似的共聚物組成(未加入BlemerQA)的實(shí)施例C-16的水含量為20％。實(shí)施例C-23類(lèi)似實(shí)施例C-14制備聚合物，但以本體進(jìn)行聚合，意指不加入乙醇。共聚單體的組成和在圓片上測(cè)量的合成聚合物的材料性能示于下面。實(shí)施例C-7的大分子單體41％，IBA23％，1-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)24％，丙烯腈(AN)12％。圓片的硬度(肖氏A)為68。實(shí)施例C-24按實(shí)施例C-14進(jìn)行聚合，但有以下改變的共聚單體組成實(shí)施例C-7的大分子單體/IBA/TRIS20％/19％/60％和1％(以重量百分率計(jì))雙(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷。所得透明聚合物的E模量為0.4Mpa，氧氣滲透率為241barrer和硬度(肖氏A)為42。實(shí)施例C-25至C-27按實(shí)施例C-14中所述的方法制備隱形眼鏡。以重量百分率計(jì)的組成如下</tables>其中IBA為丙烯酸異丁酯，DMA為N，N-二甲基丙烯酰胺，TRIS為3-甲基丙烯酰氧基丙基-三(三甲基硅氧烷)甲硅烷，HFBA為丙烯酸2，2，3，4，4，4-六氟丁酯。實(shí)施例C-28按實(shí)施例C-14進(jìn)行聚合，但有以下改變的共聚單體組成實(shí)施例C-1的大分子單體/DMA/TRIS33.3％/33.3％/33.3％。得到透明的聚合物。實(shí)施例D-1大分子單體的合成在氮?dú)夥障碌母稍锵渲?，將約200g干PDMS二丙氧基乙醇(Shin-Etsu)加入一容器中。向所述容器中加入等于每摩爾PDMS二鏈烷醇約2摩爾量的甲基丙烯酸異氰酸根合乙酯(IEM)。將約0.1wt％的二月桂酸二丁錫(DBTL)催化劑(基于PDMS二鏈烷醇的重量)與攪拌棒一起加入容器中。將容器浸入位于振動(dòng)板之上的油浴中，用夾具固定就位。使約2psig的UPC空氣流通過(guò)混合物。在室溫(約22℃)下攪動(dòng)混合物約24小時(shí)。接著進(jìn)行以下重復(fù)步驟，其中分析混合物的異氰酸酯含量，如果PDMS二烷氧基鏈烷醇已完全反應(yīng)，則加入IEM。混合物再攪拌約24小時(shí)。所得大分子單體為含硅氧烷的大分子單體。實(shí)施例D-2透鏡的生產(chǎn)混合約56g實(shí)施例D-1的大分子單體、約14gTRIS、約29gN，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、約1g甲基丙烯酸、約0.5gDarocur1173光引發(fā)劑、和約20g己醇，制備預(yù)聚混合物。在室溫下攪拌所述混合物約20分鐘。然后，由一系列冷凍和熔化步驟使混合物脫氣。將所述容器放在液氮浴中直至混合物固化。向容器施加壓力約200毫托或更低的真空約5分鐘。然后，將容器放在室溫水浴中至混合物再液化。此方法共進(jìn)行三次。然后使所述混合物聚合形成隱形眼鏡。將所述預(yù)聚混合物注入在氮?dú)夥罩械木郾╇[形眼鏡模具中。施中UV輻射(約4-6mW/cm2)約15分鐘進(jìn)行聚合。所得完全水合的隱形眼鏡有約23％的水含量。所述鏡片的Dk約115barrers，彈性模量約2MPa。實(shí)施例D-3透鏡的生產(chǎn)按實(shí)施例D-2中所述的方法制備隱形眼鏡，區(qū)別在于組成為約50％實(shí)施例D-1的大分子單體、約20％TRIS和約30％DMA。所得完全水合的隱形眼鏡有約20％的水含量。所述鏡片的Dk約118barrers，彈性模量約1.8MPa。實(shí)施例E-1(材料A)基本上按實(shí)施例A-2中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，通過(guò)用液氮冷卻預(yù)聚物混合物直至混合物固化并接近液氮的溫度，然后向固化的預(yù)聚物混合物施加真空(約0.1mmHg)，停止真空，使預(yù)聚物混合物的熔化直至混合物又成為液態(tài)，使預(yù)聚物混合物脫氣。對(duì)所述預(yù)聚混合物共進(jìn)行三次此脫氣方法。使預(yù)聚物混合物在氮?dú)夥罩泄袒纬呻[形眼鏡。固化的鏡片有約19％的平衡水含量。固化后，在CH4∶空氣的體積比為2∶1的甲烷和空氣氣氛中對(duì)所述鏡片進(jìn)行等離子處理約10分鐘。氣體的操作壓力為約50毫托。在等離子聚合設(shè)備LCVD-20-400A(Plasmacarb，Bedford，Massachusetts)中進(jìn)行所述等離子處理。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為0.81×10-3cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。實(shí)施例E-2(材料B)基本上按實(shí)施例B-10中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，使氮?dú)夤呐萃ㄟ^(guò)預(yù)聚物混合物以除去預(yù)聚混合物中的氧氣。在氮?dú)夥罩泄袒鲱A(yù)聚物混合物形成隱形眼鏡。固化的鏡片有約26wt％的平衡水含量。表面未施加涂層。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為-0.063×10-3cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上不移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。實(shí)施例E-3(材料B)基本上按實(shí)施例B-12中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，使預(yù)聚物混合物按實(shí)施例E-1的重復(fù)的冷凍/熔化法脫氣。在氮?dú)夥罩泄袒鲱A(yù)聚物混合物形成隱形眼鏡。固化的鏡片有約30wt％的平衡水含量。固化后，在CH4∶空氣的體積比為2∶1的甲烷和空氣氣氛中對(duì)所述鏡片進(jìn)行等離子處理約3分鐘。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為0.50×103cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。實(shí)施例E-4(材料B)基本上按實(shí)施例B-12中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，使預(yù)聚物混合物按實(shí)施例E-1的重復(fù)的冷凍/熔化法脫氣。在氮?dú)夥罩泄袒鲱A(yù)聚物混合物形成隱形眼鏡。固化的鏡片有約30wt％的平衡水含量。固化后，在CH4∶空氣的體積比為2∶1的甲烷和空氣氣氛中對(duì)所述鏡片進(jìn)行等離子處理約5分鐘。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為0.47×10-3cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。實(shí)施例E-5(材料B)基本上按實(shí)施例B-12中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，使預(yù)聚物混合物按實(shí)施例E-1的重復(fù)的冷凍/熔化法脫氣。在氮?dú)夥罩泄袒鲱A(yù)聚物混合物形成隱形眼鏡。固化的鏡片有約30wt％的平衡水含量。固化后，在CH4∶空氣的體積比為2∶1的甲烷和空氣氣氛中對(duì)所述鏡片進(jìn)行等離子處理約7.5分鐘。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為0.35×10-3cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。實(shí)施例E-6(材料B)基本上按實(shí)施例B-11中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，使氮?dú)夤呐萃ㄟ^(guò)預(yù)聚物混合物以除去預(yù)聚混合物中的氧氣。在氮?dú)夥罩泄袒鲱A(yù)聚物混合物形成隱形眼鏡。固化的鏡片有約30wt％的平衡水含量。所述鏡片未被涂敷。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為1.1×10-3cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上不移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。實(shí)施例E-7(材料C)基本上按實(shí)施例C-21中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，使預(yù)聚合混合物按實(shí)施例E-1的重復(fù)的冷凍/熔化法脫氣。在氮?dú)夥罩泄袒鲱A(yù)聚物混合物形成隱形眼鏡。固化后，在CH4∶空氣的體積比為2∶1的甲烷和空氣氣氛中對(duì)所述鏡片進(jìn)行等離子處理約5分鐘。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為2.9×10-3cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。實(shí)施例E-8(材料C)基本上按實(shí)施例C-21中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，使預(yù)聚物混合物按實(shí)施例E-1的重復(fù)的冷凍/熔化法脫氣。在氮?dú)夥罩泄袒鲱A(yù)聚物混合物形成隱形眼鏡。固化后，在CH4∶空氣的體積比為2∶1的甲烷和空氣氣氛中對(duì)所述鏡片進(jìn)行等離子處理約7.5分鐘。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為0.25×10-3cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。實(shí)施例E-9(材料C)基本上按實(shí)施例C-20中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，使預(yù)聚物混合物按實(shí)施例E-1的重復(fù)的冷凍/熔化法脫氣。在氮?dú)夥罩泄袒鲱A(yù)聚物混合物形成隱形眼鏡。固化后，所述鏡片未進(jìn)行表面處理。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為0.008×10-3cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上不移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。實(shí)施例E-10(材料D)基本上按實(shí)施例D-2中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，使預(yù)聚物混合物按實(shí)施例E-1的重復(fù)的冷凍/熔化法脫氣。在氮?dú)夥罩泄袒鲱A(yù)聚物混合物形成隱形眼鏡。固化后，所述鏡片未進(jìn)行表面處理。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為1.4×10-3cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。實(shí)施例E-11(材料D)基本上按實(shí)施例D-2中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，使預(yù)聚物混合物按實(shí)施例E-1的重復(fù)的冷凍/熔化法脫氣。在氮?dú)夥罩泄袒鲱A(yù)聚物混合物形成隱形眼鏡。固化后，在CH4∶空氣的體積比為2∶1的甲烷和空氣氣氛中對(duì)所述鏡片進(jìn)行等離子處理約7.5分鐘。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為0.61×10-3cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。實(shí)施例E-12(材料D)基本上按實(shí)施例D-2中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，使預(yù)聚合混合物按實(shí)施例E-1的重復(fù)的冷凍/熔化法脫氣。在氮?dú)夥罩泄袒鲱A(yù)聚物混合物形成隱形眼鏡。固化后，在CH4∶空氣的體積比為2∶1的甲烷和空氣氣氛中對(duì)所述鏡片進(jìn)行等離子處理約5分鐘。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為1.5×10-3cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。實(shí)施例E-13(材料D)基本上按實(shí)施例D-2中所述的方法制備隱形眼鏡。聚合前，使預(yù)聚合混合物按實(shí)施例E-1的重復(fù)的冷凍/熔化法脫氣。在氮?dú)夥罩泄袒鲱A(yù)聚物混合物形成隱形眼鏡。固化后，所述鏡片未進(jìn)行表面處理。鏡片的Ionoton離子滲透系數(shù)為-0.001×10-3cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在人眼睛上不移動(dòng)。參見(jiàn)表E概括的結(jié)果。表E從表E考察實(shí)施例E-1至E-13，鏡片在眼睛上移動(dòng)的最小Ionoton離子滲透系數(shù)為0.25×10-3cm2/sec。粘在眼睛上的鏡片的最大Ionoton離子滲透系數(shù)為0.008×10-3cm2/sec。因此，隱形眼鏡優(yōu)選有大于約0.008×10-3cm2/sec的Ionoton離子滲透系數(shù)，更優(yōu)選大于約0.25×10-3cm2/sec。實(shí)施例F-1(材料C)基本上按實(shí)施例C-25中所述的方法制備隱形眼鏡。表面處理之前，離子通量離子滲透系數(shù)定為約0mm2/min。測(cè)量離子滲透率之后，按以下步驟用聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)涂敷鏡片表面，使用裝有外部環(huán)狀電極和27.13MHz射頻(RF)發(fā)生器的玻璃等離子反應(yīng)器用于產(chǎn)生電感耦合的、冷輝光放電等離子體。用高純氬氣作為等離子體氣體并作為N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)單體進(jìn)料的載氣。NVP進(jìn)料管線(xiàn)位于所述輝光區(qū)之下約10cm。將隱形眼鏡放在20cm直徑的等離子反應(yīng)器中輝光區(qū)之下約15cm處。然后將反應(yīng)器抽空至約0.009mbar約30分鐘。抽空后，將等離子氣流設(shè)置在20sccm(標(biāo)準(zhǔn)立方厘米)，在約0.15mbar的壓力下開(kāi)始輝光放電，并保持在約170瓦的功率下約1分鐘(以清洗并激活鏡片表面)。等離子氬氣流降至約10sccm后，用于NVP單體的載氣的氬氣流也設(shè)置在10sccm。NVP源(有載氣通過(guò)液態(tài)NVP鼓泡)的溫度保持在約40℃。用壓力約0.35mbar和功率約150瓦的脈動(dòng)輝光放電等離子體(1μsec.開(kāi)，3μsec.關(guān))處理所述鏡片約10分鐘。中斷輝光放電和載氣流后，繼續(xù)在約0.009mbar的壓力下用20sccm氬氣流吹洗反應(yīng)器約30分鐘，以除去殘余單體和活化的部分。如此生產(chǎn)的涂有PVP的隱形眼鏡是高度可潤(rùn)濕的，用KRUESS(Hamburg，Germany)K-12儀器測(cè)量，表現(xiàn)出以下動(dòng)態(tài)接觸角</tables>臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上不移動(dòng)。參見(jiàn)表F概括的結(jié)果。實(shí)施例F-2(材料C)基本上按實(shí)施例C-26中所述的方法制備隱形眼鏡。表面處理之前，測(cè)得離子通量離子滲透系數(shù)為約2.8×10-7mm2/min。測(cè)量離子滲透率后，如實(shí)施例F-1用聚乙烯基吡咯烷酮涂敷鏡片表面。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上不移動(dòng)。參見(jiàn)表F概括的結(jié)果。實(shí)施例F-3(材料C)基本上按實(shí)施例C-27中所述的方法制備隱形眼鏡。表面處理之前，測(cè)得離子通量離子滲透系數(shù)為約9.3×10-7mm2/min。測(cè)量離子滲透率后，如實(shí)施例F-1用聚乙烯基吡咯烷酮涂敷鏡片表面。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上不移動(dòng)。參見(jiàn)表F概括的結(jié)果。實(shí)施例F-4(材料C)基本上按實(shí)施例C-18中所述的方法制備隱形眼鏡。表面處理之前，測(cè)得離子通量離子滲透系數(shù)為約2.6×10-6mm2/min。測(cè)量離子滲透率后，如實(shí)施例F-1用聚乙烯基吡咯烷酮涂敷鏡片表面。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表F概括的結(jié)果。實(shí)施例F-5(材料C)基本上按實(shí)施例C-16中所述的方法制備隱形眼鏡。表面處理之前，測(cè)得離子通量離子滲透系數(shù)為約1.3×10-5mm2/min。測(cè)量離子滲透率后，如實(shí)施例F-1用聚乙烯基吡咯烷酮涂敷鏡片表面。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表F概括的結(jié)果。實(shí)施例F-6(材料C)基本上按實(shí)施例C-19中所述的方法制備隱形眼鏡。表面處理之前，測(cè)得離子通量離子滲透系數(shù)為約2.7×10-5mm2/min。測(cè)量離子滲透率后，如實(shí)施例F-1用聚乙烯基吡咯烷酮涂敷鏡片表面。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表F概括的結(jié)果。實(shí)施例F-7(材料C)基本上按實(shí)施例C-17中所述的方法制備隱形眼鏡。表面處理之前，測(cè)得離子通量離子滲透系數(shù)為約7.8×10-6mm2/min。測(cè)量離子滲透率后，如實(shí)施例F-1用聚乙烯基吡咯烷酮涂敷鏡片表面。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表F概括的結(jié)果。實(shí)施例F-8(材料B)基本上按實(shí)施例B-13中所述的方法制備隱形眼鏡。表面處理之前，測(cè)得離子通量離子滲透系數(shù)為約1.5×10-6mm2/min。測(cè)量離子滲透率后，如實(shí)施例F-1用聚乙烯基吡咯烷酮涂敷鏡片表面。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上不移動(dòng)。參見(jiàn)表F概括的結(jié)果。實(shí)施例F-9(材料B)基本上按實(shí)施例B-14中所述的方法制備隱形眼鏡。表面處理之前，測(cè)得離子通量離子滲透系數(shù)為約1.1×10-6mm2/min。測(cè)量離子滲透率后，如實(shí)施例F-1用聚乙烯基吡咯烷酮涂敷鏡片表面。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上不移動(dòng)。參見(jiàn)表F概括的結(jié)果。實(shí)施例F-10(材料B)基本上按實(shí)施例B-7中所述的方法制備隱形眼鏡。表面處理之前，測(cè)得離子通量離子滲透系數(shù)為約3.8×10-6mm2/min。測(cè)量離子滲透率后，如實(shí)施例F-1用聚乙烯基吡咯烷酮涂敷鏡片表面。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表F概括的結(jié)果。實(shí)施例F-11(材料B)基本上按實(shí)施例B-6中所述的方法制備隱形眼鏡。表面處理之前，測(cè)得離子通量離子滲透系數(shù)為約8.5×10-6mm2/min。測(cè)量離子滲透率后，如實(shí)施例F-1用聚乙烯基吡咯烷酮涂敷鏡片表面。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表F概括的結(jié)果。實(shí)施例F-12(材料B)基本上按實(shí)施例B-5中所述的方法制備隱形眼鏡。表面處理之前，測(cè)得離子通量離子滲透系數(shù)為約7.1×10-5mm2/min。測(cè)量離子滲透率后，如實(shí)施例F-1用聚乙烯基吡咯烷酮涂敷鏡片表面。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表F概括的結(jié)果。表F*所有離子通量離子滲透系數(shù)均在未涂敷的鏡片上測(cè)量。僅從表F的實(shí)施例F-1至F-13看，鏡片在眼睛上移動(dòng)的最低離子通量離子滲透系數(shù)為2.6×10-6mm2/min。鏡片粘于眼睛上的最高離子通量離子滲透系數(shù)為1.5×10-6mm2/min。因此，隱形眼鏡優(yōu)選有大于約1.5×10-6mm2/min的離子通量離子滲透系數(shù)，更優(yōu)選大于約2.6×10-6mm2/min。實(shí)施例G-1基本上按實(shí)施例A-2中所述的方法制備隱形眼鏡。測(cè)得Hydrodell水滲透系數(shù)為約0.71×10-6cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表G概括的結(jié)果。實(shí)施例G-2基本上按實(shí)施例B-5中所述的方法制備隱形眼鏡。測(cè)得Hydrodell水滲透系數(shù)為約1.09×10-6cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表G概括的結(jié)果。實(shí)施例G-3基本上按實(shí)施例B-6中所述的方法制備隱形眼鏡。按實(shí)施例F-1中所述的方法在等離子氣體中對(duì)鏡片進(jìn)行表面處理。測(cè)得Hydrodell水滲透系數(shù)為約0.27×10-6cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表G概括的結(jié)果。實(shí)施例G-4基本上按實(shí)施例C-19中所述的方法制備隱形眼鏡。按實(shí)施例F-1中所述的方法在等離子氣體中對(duì)鏡片進(jìn)行表面處理。測(cè)得Hydrodell水滲透系數(shù)為約0.37×10-6cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表G概括的結(jié)果。實(shí)施例G-5基本上按實(shí)施例D-2中所述的方法制備隱形眼鏡。測(cè)得Hydrodell水滲透系數(shù)為約1.26×10-6cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上移動(dòng)。參見(jiàn)表G概括的結(jié)果。實(shí)施例G-6基本上按實(shí)施例C-14中所述的方法制備隱形眼鏡。測(cè)得Hydrodell水滲透系數(shù)為約0.08×10-6cm2/sec。臨床試驗(yàn)表明所述鏡片在眼睛上不移動(dòng)。參見(jiàn)表G概括的結(jié)果。表G</tables>僅從表G的實(shí)施例G-1至G-6看，鏡片在眼睛上移動(dòng)的最低Hydrodell水滲透系數(shù)為0.27×10-6cm2/sec。鏡片粘于眼睛上的最高Hydrodell水滲透系數(shù)為0.08×10-6cm2/sec。因此，隱形眼鏡優(yōu)選有大于約0.08×10-6cm2/sec的Hydrodell水滲透系數(shù)，更優(yōu)選大于約0.27×10-6cm2/sec。為使讀者能在不做過(guò)多試驗(yàn)的情況下實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，已參考一些優(yōu)選實(shí)施方案描述了本發(fā)明。為使讀者更好地理解本發(fā)明已提出了操作理論，但這些理論不限制本發(fā)明的范圍。此外，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員很容易認(rèn)識(shí)到，在不背離本發(fā)明范圍和精神的情況下，上述許多組分、組成、和參數(shù)可在合理程度上改變或修改。而且，為增強(qiáng)讀者對(duì)本文的理解而提供的名稱(chēng)、標(biāo)題或?qū)嵗牧系炔粦?yīng)理解為限制本發(fā)明的范圍。因此，本發(fā)明的知識(shí)產(chǎn)權(quán)由以下權(quán)利要求書(shū)、其合理的延伸及其等同物限定，按本文公開(kāi)的解釋。權(quán)利要求1.一種有眼睛適應(yīng)的內(nèi)和外表面的眼用透鏡，所述透鏡適合于延長(zhǎng)時(shí)間周期地連續(xù)佩戴、與眼組織和眼淚流體密切接觸，所述透鏡包括有高氧氣滲透率和高離子滲透率的聚合材料，所述聚合材料由包括以下材料的可聚合材料形成(a)至少一種透氧性可聚合材料，和(b)至少一種透離子性可聚合材料，其中所述透鏡允許足量的氧氣滲透，其量足以在與眼組織和眼流體連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期內(nèi)保持角膜健康和使佩戴者感到舒適，和其中所述透鏡允許使透鏡能在眼睛上移動(dòng)的足量離子或水滲透，以致在與眼組織和眼流體連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期內(nèi)基本上不損害角膜健康和使佩戴者感到舒適性可接受。2.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述眼用透鏡選自用于校正視力的隱形眼鏡、用于改變眼睛顏色的隱形眼鏡、眼藥輸送儀器、和眼創(chuàng)傷愈合儀器。3.權(quán)利要求2的眼用透鏡，其中所述眼用透鏡是隱形眼鏡。4.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述眼用透鏡有至少約70barrers/mm的氧氣透過(guò)率。5.權(quán)利要求4的眼用透鏡，其中所述眼用透鏡有至少約75barrers/mm的氧氣透過(guò)率。6.權(quán)利要求5的眼用透鏡，其中所述眼用透鏡有至少約87barrers/mm的氧氣透過(guò)率。7.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料包括從所述眼用透鏡的內(nèi)表面連續(xù)延伸至所述眼用透鏡的外表面的透離子相。8.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料包括從所述眼用透鏡的內(nèi)表面連續(xù)延伸至所述眼用透鏡的外表面的透氧相。9.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料包括多個(gè)共連續(xù)相，包括至少一個(gè)從所述眼用透鏡的內(nèi)表面連續(xù)延伸至所述眼用透鏡的外表面的透氧相和至少一個(gè)從所述眼用透鏡的內(nèi)表面連續(xù)延伸至所述眼用透鏡的外表面的透離子相。10.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料包括至少一個(gè)從所述眼用透鏡的內(nèi)表面連續(xù)延伸至所述眼用透鏡的外表面的離子或水路徑。11.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料包括至少一個(gè)從所述眼用透鏡的內(nèi)表面連續(xù)延伸至所述眼用透鏡的外表面的氧氣路徑。12.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料包括多個(gè)共連續(xù)路徑，至少一個(gè)是離子或水路徑和至少另一個(gè)是氧氣路徑，所述路徑從所述眼用透鏡的內(nèi)表面連續(xù)延伸至所述眼用透鏡的外表面。13.權(quán)利要求12的眼用透鏡，其中所述共連續(xù)路徑包括透離子聚合材料的連續(xù)相和含硅氧烷聚合材料的連續(xù)相。14.權(quán)利要求12的眼用透鏡，其中所述路徑的定義范圍尺寸小于使佩戴者的眼睛可看得見(jiàn)的量的可見(jiàn)光不希望地失真的尺寸。15.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡的Ionoton離子滲透系數(shù)大于約0.2×10-6cm2/sec。16.權(quán)利要求15的眼用透鏡，其中所述透鏡的Ionoton離子滲透系數(shù)大于約0.3×10-6cm2/sec。17.權(quán)利要求16的眼用透鏡，其中所述透鏡的Ionoton離子滲透系數(shù)大于約0.4×10-6cm2/sec。18.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡的離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約1.5×10-6mm2/min。19.權(quán)利要求18的眼用透鏡，其中所述透鏡的離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約2.6×10-6mm2/min。20.權(quán)利要求19的眼用透鏡，其中所述透鏡的離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約6.4×10-6mm2/min。21.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡的Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.2×10-6cm2/sec。22.權(quán)利要求21的眼用透鏡，其中所述透鏡的Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.3×10-6cm2/sec。23.權(quán)利要求22的眼用透鏡，其中所述透鏡的Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.4×10-6cm2/sec。24.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中水合時(shí)，所述透鏡按Bulk技術(shù)測(cè)試的平衡水含量小于約32wt％。25.權(quán)利要求24的眼用透鏡，其中水合時(shí)，所述透鏡按Bulk技術(shù)測(cè)試的平衡水含量為約10至約30wt％。26.權(quán)利要求25的眼用透鏡，其中水合時(shí)，所述透鏡按Bulk技術(shù)測(cè)試的平衡水含量為約15至約25wt％。27.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡包括芯聚合材料和眼睛適應(yīng)的親水性表面，其中所述表面比所述芯更親水。28.權(quán)利要求27的眼用透鏡，其中所述親水性表面是親水性的聚合表面涂層。29.權(quán)利要求28的眼用透鏡，其中所述親水性表面涂層利用等離子涂敷法涂敷。30.權(quán)利要求29的眼用透鏡，其中所述等離子涂敷是在(a)C1-6鏈烷烴和(b)選自氮?dú)?、氬氣、氧氣、空氣及其混合物的氣體的混合物存在下發(fā)生的。31.權(quán)利要求30的眼用透鏡，其中所述等離子涂敷是在甲烷和空氣的混合物存在下發(fā)生的。32.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透氧性可聚合材料是含硅氧烷的大分子單體。33.權(quán)利要求32的眼用透鏡，其中所述含硅氧烷的大分子單體是數(shù)均分子量至少約800和玻璃化溫度小于約-115℃的聚(二甲基硅氧烷)。34.權(quán)利要求33的眼用透鏡，其中所述含硅氧烷的大分子單體的數(shù)均分子量至少約1700。35.權(quán)利要求32的眼用透鏡，其中所述聚合材料由包括約1至約10wt％低分子量含硅氧烷單體的可聚合混合物形成。36.權(quán)利要求35的眼用透鏡，其中所述低分子量含硅氧烷單體是TRIS。37.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料由可聚合混合物形成，所述可聚合混合物包括(a)約60至約85wt％透氧性大分子單體；和(b)約15至約40wt％透離子性單體。38.權(quán)利要求37的眼用透鏡，其中所述聚合材料由可聚合混合物形成，所述可聚合混合物包括(a)約70至約82wt％透氧性大分子單體；和(b)約18至約30wt％透離子性單體。39.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料由可聚合混合物形成，所述可聚合混合物包括(a)約30至60wt％透氧性大分子單體；(b)約20至40wt％透離子性可聚合材料；和(c)約1至35wt％TRIS，基于所述透鏡的總重量。40.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料包括有良好透光度和高氧氣滲透率的聚合物組成，包括(a)約5至約94％干重下式的大分子單體其中R1和R2選自C1-C6烷基，R3、R4、R5和R6選自C1-C6亞烷基，R7和R8選自直鏈或支鏈亞烷基和二價(jià)亞環(huán)烷基，R9、R10，R11和R12選自C1-C2亞烷基，R13和R14選自C1-C6亞烷基，R15和R16選自直鏈或支鏈低級(jí)亞烯基，m和p獨(dú)立地為約3至約44，和n為約13至約80，其中所述大分子單體的數(shù)均分子量為2000至10,000；(b)約5至約60wt％丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化硅氧烷單體；(c)約1至約30wt％丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體；和(d)0至5wt％交聯(lián)劑；其中所述重量百分率是基于所述聚合物組分的干重。41.權(quán)利要求40的眼用透鏡，其中所述透鏡是隱形眼鏡。42.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料包括由至少一種式(I)大分子單體聚合形成的聚合物P1-(Y)m-(L-X1)p-Q-(X1-L)p-(Y)m-P1(I)其中每個(gè)P1獨(dú)立地為可聚合的自由基；每個(gè)Y獨(dú)立地為-CONHCOO-、-CONHCONH-、-OCONHCO-、-NHCONHCO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-COO-、-OCO-、-NHCOO-或-OCONH-；m和p獨(dú)立地為0或1；每個(gè)L獨(dú)立地為有最多20個(gè)碳原子的有機(jī)化合物的二價(jià)基；每個(gè)X1獨(dú)立地為-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-COO-、-OCO-、-NHCOO-或-OCONH-；和Q為由以下鏈段組成的二價(jià)聚合物片段(a)-(E)k-Z-CF2-(OCF2)x-(OCF2CF2)y-OCF2-Z-(E)k-其中x+y為在10至30范圍內(nèi)的數(shù)；每個(gè)Z獨(dú)立地為有最多12個(gè)碳原子的二價(jià)基或Z為一鍵；每個(gè)E獨(dú)立地為-(OCH2CH2)q-，其中q有0至2的值，和其中鏈-Z-E-代表序列-Z-(OCH2CH2)q-；和k為0或1；(b)其中n為5至100的整數(shù)；Alk為有最多20個(gè)碳原子的亞烷基；80-100％的R1、R2、R3和R4基獨(dú)立地為烷基，0-20％的R1、R2、R3和R4基獨(dú)立地為鏈烯基、芳基或氰烷基；和(c)X2-R-X2，其中R為有最多20個(gè)碳原子的二價(jià)有機(jī)基，和每個(gè)X2獨(dú)立地為-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-COO-、-OCO-、-NHCOO-或OCONH-；條件是在Q中每個(gè)鏈段(a)、(b)和(c)必須有至少一個(gè)，每個(gè)鏈段(a)或(b)有一個(gè)鏈段(c)與之相連，每個(gè)鏈段(c)有一個(gè)鏈段(a)或(b)與之相連。43.權(quán)利要求42的眼用透鏡，其中所述透鏡為隱形眼鏡。44.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料包括一種聚合物，所述聚合物是通過(guò)聚合至少一種大分子單體產(chǎn)生，所述大分子單體包括至少一個(gè)式(I)鏈段其中(a)為聚硅氧烷鏈段，(b)為含有至少4個(gè)C原子的多元醇鏈段，Z為鏈段(c)或基團(tuán)X1，(c)定義為X2-R-X2，其中R為有最多20個(gè)C原子的有機(jī)化合物的二價(jià)基，和每個(gè)X2獨(dú)立地為含有至少一個(gè)羰基的二價(jià)基，X1定義為X2，和(d)為式(II)的基X3-L-(Y)k-P1(II)其中P1為可通過(guò)自由基聚合的基團(tuán)；Y和X3獨(dú)立地為含有至少一個(gè)羰基的二價(jià)基；k為0或1；和L為有機(jī)化合物的鍵或有最多20個(gè)C原子的二價(jià)基。45.權(quán)利要求44的眼用透鏡，其中所述透鏡為隱形眼鏡。46.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料包括一種聚合物，所述聚合物是通過(guò)聚合至少一種下式大分子單體形成其中R100和R200定義如下其中n為約5至約500的整數(shù)，R1、R2、R3和R4基獨(dú)立地為低級(jí)亞烷基，R5、R6、R7和R8基獨(dú)立地為烷基；R9和R11為亞烷基，和R10和R12為甲基或氫。47.權(quán)利要求46的眼用透鏡，其中所述聚合材料是通過(guò)聚合一種預(yù)聚物混合物形成，所述預(yù)聚物混合物以基于混合物總重的重量百分率計(jì)包括(a)約45至約65％下式的含硅氧烷大分子單體其中R100和R200定義如下R100其中n為約5至約500的整數(shù)，R1、R2、R3和R4基獨(dú)立地為低級(jí)亞烷基，R5、R6、R7和R8基獨(dú)立地為烷基，R9和R11為亞烷基，和R10和R12為甲基或氫；(b)約5至約25％TRIS；和(c)約20至約40％透離子性單體。48.權(quán)利要求47的眼用透鏡，其中所述透鏡為隱形眼鏡。49.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡允許足量的氧氣透過(guò)，其量足以防止在與眼組織和眼流體連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期內(nèi)任何臨床上明顯的角膜腫脹。50.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約24小時(shí)后，產(chǎn)生小于約8％的角膜腫脹。51.權(quán)利要求50的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約24小時(shí)后，產(chǎn)生小于約6％的角膜腫脹。52.權(quán)利要求51的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約24小時(shí)后，產(chǎn)生小于約4％的角膜腫脹。53.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期為至少24小時(shí)。54.權(quán)利要求53的眼用透鏡，其中所述連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期為至少4天。55.權(quán)利要求54的眼用透鏡，其中所述連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期為至少7天。56.權(quán)利要求55的眼用透鏡，其中所述連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期為至少14天。57.權(quán)利要求56的眼用透鏡，其中所述連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期為至少30天。58.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡的拉伸模量為3MPa或更小。59.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡的短松馳時(shí)間常數(shù)大于約3.5秒。60.權(quán)利要求59的眼用透鏡，其中所述透鏡的Ionoton離子滲透系數(shù)P大于約0.2×10-6cm2/sec61.權(quán)利要求59的眼用透鏡，其中所述透鏡的離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約2.6×10-6mm2/min。62.權(quán)利要求59的眼用透鏡，其中所述透鏡的Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.2×10-6cm2/sec。63.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料的tanδ在約10Hz時(shí)高于約0.25。64.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡的Ionoton離子滲透系數(shù)大于約0.3×10-6cm2/sec，拉伸模量為3MPa或更小，和短松馳時(shí)間常數(shù)大于約3.5秒。65.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡的離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約2.6×10-6mm2/min，拉伸模量為3MPa或更小，和短松馳時(shí)間常數(shù)大于約3.5秒。66.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡的Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.3×10-6cm2/sec，拉伸模量為3MPa或更小，和短松馳時(shí)間常數(shù)大于約3.5秒。67.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡包括芯聚合材料和眼睛適應(yīng)的親水性表面，其中所述表面比所述芯更親水，所述連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期為至少7天，所述透鏡的Ionoton離子滲透系數(shù)大于約0.3×10-6cm2/sec，拉伸模量為3MPa或更小，和短松馳時(shí)間常數(shù)大于約3.5秒，所述透鏡按Bulk技術(shù)測(cè)試的平衡水含量為約10至約30wt％，所述透鏡的氧氣滲透率至少為70barrers/mm，和所述透鏡為佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡。68.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡包括芯聚合材料和眼睛適應(yīng)的親水性表面，其中所述表面比所述芯更親水，所述連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期為至少7天，所述透鏡的離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約2.6×10-6mm2/min，拉伸模量為3MPa或更小，和短松馳時(shí)間常數(shù)大于約3.5秒，所述透鏡按Bulk技術(shù)測(cè)試的平衡水含量為約10至約30wt％，所述透鏡的氧氣滲透率至少為70barrers/mm，和所述透鏡為佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡。69.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述透鏡包括芯聚合材料和眼睛適應(yīng)的親水性表面，其中所述表面比所述芯更親水，所述連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期為至少7天，所述透鏡的Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.2×10-6cm2/sec，拉伸模量為3MPa或更小，和短松馳時(shí)間常數(shù)大于約3.5秒，所述透鏡按Bulk技術(shù)測(cè)試的平衡水含量為約10至約30wt％，所述透鏡的氧氣滲透率至少為70barrers/mm，和所述透鏡為佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡。70.一種眼用透鏡，包括內(nèi)表面和外表面，其中所述內(nèi)表面適合于緊鄰人角膜放置，其中所述透鏡有以下性能(a)從所述內(nèi)表面至所述外表面的氧氣滲透率足以防止在延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期內(nèi)角膜顯著腫脹；(b)在與眼環(huán)境連續(xù)密切接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期內(nèi)眼睛的適應(yīng)性；和(c)離子或水滲透率足以允許透鏡以足以保持角膜健康和使佩戴者感到舒適的量在眼睛上移動(dòng)。71.權(quán)利要求70的眼用透鏡，其中所述延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期為至少24小時(shí)。72.權(quán)利要求71的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約24小時(shí)后，產(chǎn)生小于約8％的角膜腫脹。73.權(quán)利要求72的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約24小時(shí)后，產(chǎn)生小于約6％的角膜腫脹。74.權(quán)利要求73的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約24小時(shí)后，產(chǎn)生小于約4％的角膜腫脹。75.權(quán)利要求71的眼用透鏡，其中所述延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期為至少4天。76.權(quán)利要求75的眼用透鏡，其中所述延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期為至少7天。77.權(quán)利要求76的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約7天后，產(chǎn)生小于約10％的角膜腫脹。78.權(quán)利要求77的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約7天后，產(chǎn)生小于約7％的角膜腫脹。79.權(quán)利要求78的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約7天后，產(chǎn)生小于約5％的角膜腫脹。80.權(quán)利要求70的眼用透鏡，其中所述延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期為至少14天。81.權(quán)利要求80的眼用透鏡，其中所述延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期為至少30天。82.權(quán)利要求70的眼用透鏡，其中所述氧氣滲透率(Dk)為至少70barrers/mm。83.權(quán)利要求70的眼用透鏡，其中所述透鏡的拉伸模量為1.5MPa或更小。84.權(quán)利要求70的眼用透鏡，其中所述透鏡的短松馳時(shí)間常數(shù)大于約3.5秒。85.權(quán)利要求1的眼用透鏡，其中所述聚合材料的tanδ在10Hz時(shí)高于約0.25。86.權(quán)利要求70的眼用透鏡，其中所述透鏡的Ionoton離子滲透系數(shù)至少為約0.2×10-6cm2/sec。87.權(quán)利要求70的眼用透鏡，其中所述透鏡的離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約1.5×10-6mm2/min。88.權(quán)利要求70的眼用透鏡，其中所述透鏡的Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.2×10-6cm2/sec。89.權(quán)利要求70的眼用透鏡，其中所述延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期為至少24小時(shí)，所述氧氣透過(guò)率至少80barrers/mm，和其中所述透鏡的拉伸模量為1.5MPa或更小，短松馳時(shí)間常數(shù)為1.4至10秒，和Ionoton離子滲透系數(shù)至少0.2×10-6cm2/sec。90.權(quán)利要求70的眼用透鏡，其中所述延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期為至少4天，所述氧氣滲透率(Dk)至少90barrers/mm，和其中所述透鏡的拉伸模量為1.5MPa或更小，短松馳時(shí)間常數(shù)大于約3.5秒，和Ionoton離子滲透系數(shù)至少0.4×10-6cm2/sec。91.權(quán)利要求70的眼用透鏡，其中所述延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期為至少4天，所述氧氣滲透率(Dk)至少90barrers/mm，和其中所述透鏡的拉伸模量為1.5MPa或更小，短松馳時(shí)間常數(shù)大于約3.5秒，和離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約1.5×10-6mm2/min。92.權(quán)利要求70的眼用透鏡，其中所述延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期為至少4天，所述氧氣滲透率(Dk)至少90barrers/mm，和其中所述透鏡的拉伸模量為1.5MPa或更小，短松馳時(shí)間常數(shù)大于約3.5秒，和Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.2×10-6cm2/sec。93.一種用佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的透鏡作為隱形眼鏡的方法，所述透鏡有眼睛適應(yīng)的內(nèi)和外表面，所述透鏡適合于延長(zhǎng)時(shí)間周期地連續(xù)佩戴、與眼組織和眼淚流體密切接觸，所述透鏡包括有高氧氣滲透率和高離子滲透率的聚合材料，所述聚合材料由包括以下材料的可聚合材料形成(a)至少一種透氧性可聚合材料，和(b)至少一種透離子性可聚合材料，其中所述透鏡允許足量的氧氣滲透，其量足以在與眼組織和眼流體連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期內(nèi)保持角膜健康和使佩戴者感到舒適，和其中所述透鏡允許使透鏡能在眼睛上移動(dòng)的足量離子或水滲透，以致在與眼組織和眼流體連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期內(nèi)基本上不損害角膜健康和使佩戴者感到舒適性可接受，所述方法包括以下步驟(a)將所述透鏡應(yīng)用于眼環(huán)境；和(b)使所述透鏡保持與所述眼環(huán)境密切接觸至少24小時(shí)的第一時(shí)間周期。94.權(quán)利要求93的方法，還包括以下步驟(c)從所述眼環(huán)境中取出所述透鏡；(d)消毒或清洗所述透鏡；(e)再將所述透鏡應(yīng)用于所述眼環(huán)境；和(f)使所述透鏡保持與所述眼環(huán)境密切接觸至少24小時(shí)的第二時(shí)間周期。95.權(quán)利要求93的方法，其中所述第一密切接觸時(shí)間周期為至少4天。96.權(quán)利要求94的方法，其中所述第一和第二密切接觸時(shí)間周期為至少4天。97.權(quán)利要求95的方法，其中所述第一密切接觸時(shí)間周期為至少7天。98.權(quán)利要求96的方法，其中所述第一和第二密切接觸時(shí)間周期為至少7天。99.權(quán)利要求97的方法，其中所述第一密切接觸時(shí)間周期為至少14天。100.權(quán)利要求98的方法，其中所述第一和第二密切接觸時(shí)間周期為至少14天。101.權(quán)利要求99的方法，其中所述第一密切接觸時(shí)間周期為至少30天。102.權(quán)利要求100的方法，其中所述第一和第二密切接觸時(shí)間周期為至少30天。103.權(quán)利要求93的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約24小時(shí)后，產(chǎn)生小于約8％的角膜腫脹。104.權(quán)利要求103的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約24小時(shí)后，產(chǎn)生小于約6％的角膜腫脹。105.權(quán)利要求104的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約24小時(shí)后，產(chǎn)生小于約4％的角膜腫脹。106.權(quán)利要求93的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約7天后，產(chǎn)生小于約10％的角膜腫脹。107.權(quán)利要求106的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約7天后，產(chǎn)生小于約7％的角膜腫脹。108.權(quán)利要求107的眼用透鏡，其中所述透鏡在佩戴包括正常的睡眠時(shí)間在內(nèi)約7天后，產(chǎn)生小于約5％的角膜腫脹。109.一種形成有高氧氣滲透率和高水滲透率的生物適應(yīng)性透鏡的方法，所述方法包括以下步驟(a)形成芯材料，包括(1)至少一個(gè)用于氧氣通過(guò)之傳遞的從正面曲線(xiàn)表面至基礎(chǔ)曲線(xiàn)表面的連續(xù)路徑，和(2)至少一個(gè)用于水通過(guò)之傳遞的從正面曲線(xiàn)表面至基礎(chǔ)曲線(xiàn)表面的連續(xù)路徑；和(b)改變所述芯材料的表面以產(chǎn)生比所述芯材料更親水的表面，從而所述透鏡允許足量的氧氣滲透，其量足以在與眼組織和眼流體連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期內(nèi)保持角膜健康和使佩戴者感到舒適，和從而所述透鏡允許使透鏡能在眼睛上移動(dòng)的足量離子或水滲透，以致在與眼組織和眼流體連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期內(nèi)基本上不損害角膜健康和使佩戴者感到舒適性可接受。110.權(quán)利要求109的方法，其中所述眼用透鏡有至少約70barrers/mm的氧氣滲透率。111.權(quán)利要求110的方法，其中所述眼用透鏡有至少約87barrers/mm的氧氣滲透率。112.權(quán)利要求109的方法，其中所述密切接觸時(shí)間周期為至少24小時(shí)。113.權(quán)利要求112的方法，其中所述密切接觸時(shí)間周期為至少7天。114.權(quán)利要求109的方法，其中所述透鏡的Ionoton離子滲透系數(shù)為至少約0.3×10-6cm2/sec。115.權(quán)利要求109的眼用透鏡，其中所述透鏡的離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約1.5×10-6mm2/min。116.權(quán)利要求109的眼用透鏡，其中所述透鏡的Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.2×10-6cm2/sec。117.權(quán)利要求111的方法，其中所述密切接觸時(shí)間周期為至少7天。118.權(quán)利要求112的方法，其中所述密切接觸時(shí)間周期為至少14天。119.權(quán)利要求118的方法，其中所述表面改變包括等離子處理所述表面使所述表面比所述芯更親水。120.一種有眼睛適應(yīng)的內(nèi)和外表面的眼用透鏡，所述透鏡適合于延長(zhǎng)時(shí)間周期地連續(xù)佩戴、與眼組織和眼淚流體密切接觸，所述透鏡包括有高氧氣滲透率和高離子滲透率的聚合材料，所述聚合材料由可聚合材料形成，所述可聚合材料包括至少一種包括以下鏈段的可聚合材料(a)至少一個(gè)透氧性鏈段；和(b)至少一個(gè)透離子性鏈段，其中所述透鏡允許足量的氧氣滲透，其量足以在與眼組織和眼流體連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期內(nèi)保持角膜健康和使佩戴者感到舒適，和其中所述透鏡允許使透鏡能在眼睛上移動(dòng)的足量離子或水滲透，以致在與眼組織和眼流體連續(xù)接觸的延長(zhǎng)時(shí)間周期內(nèi)基本上不損害角膜健康和使佩戴者感到舒適性可接受。121.權(quán)利要求120的眼用透鏡，其中所述眼用透鏡有至少約70barrers/mm的氧氣透過(guò)率。122.權(quán)利要求121的眼用透鏡，其中所述眼用透鏡有至少約75barrers/mm的氧氣透過(guò)率。123.權(quán)利要求122的眼用透鏡，其中所述眼用透鏡有至少約87barrers/mm的氧氣透過(guò)率。124.權(quán)利要求120的眼用透鏡，其中所述透鏡的Ionoton離子滲透系數(shù)大于約0.2×10-6cm2/sec。125.權(quán)利要求120的眼用透鏡，其中所述透鏡的離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約1.5×10-6mm2/min。126.權(quán)利要求120的眼用透鏡，其中所述透鏡的Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.2×10-6cm2/sec。127.一種篩選眼用透鏡用作佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的透鏡的方法，所述方法包括以下步驟(a)通過(guò)使所述透鏡在鹽水溶液中平衡使所述透鏡完全水合；(b)測(cè)試所述透鏡以確定一為所述透鏡的氧氣透過(guò)率的函數(shù)的因子；(c)測(cè)試所述透鏡以確定一為所述透鏡的離子或水滲透率的函數(shù)的因子；(d)如果所述氧氣透過(guò)率因子和所述水或離子滲透率因子在預(yù)定限之上，則選擇所述透鏡作為佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的透鏡，所述預(yù)定限是基于當(dāng)所述透鏡與人眼密切接觸至少24小時(shí)的連續(xù)的延長(zhǎng)佩戴時(shí)間周期時(shí)確保角膜健康和使佩戴者感到舒適而設(shè)立的。128.權(quán)利要求127的篩選方法，其中所述離子滲透因子是Ionoton離子滲透系數(shù)。129.權(quán)利要求128的篩選方法，其中所述Ionoton離子滲透系數(shù)大于約0.3×10-6cm2/sec。130.權(quán)利要求127的篩選方法，其中所述離子滲透因子是離子通量擴(kuò)散系數(shù)。131.權(quán)利要求130的篩選方法，其中所述離子通量擴(kuò)散系數(shù)大于約2.6×10-6mm2/min。132.權(quán)利要求127的篩選方法，其中所述水滲透因子是Hydrodell水滲透系數(shù)。133.權(quán)利要求132的篩選方法，其中所述Hydrodell水滲透系數(shù)大于約0.3×10-6cm2/sec。134.權(quán)利要求129的篩選方法，其中所述氧氣透過(guò)率因子是Dk，其界限為70barrers/mm。135.權(quán)利要求131的篩選方法，其中所述氧氣透過(guò)率因子是Dk，其界限為70barrers/mm。136.權(quán)利要求133的篩選方法，其中所述氧氣透過(guò)率因子是Dk，其界限為70barrers/mm。137.一種有良好透光度和高氧氣滲透率組成的聚合物，包括(a)約5至約94％干重下式的大分子單體其中R1和R2選自C1-C6烷基，R3、R4、R5和R6選自C1-C6亞烷基，R7和R8選自直鏈或支鏈亞烷基或二價(jià)亞環(huán)烷基，R9、R10、R11和R12選自C1-C2亞烷基，R13和R14選自C1-C6亞烷基，R15和R16選自直鏈或支鏈低級(jí)亞烯基，m和p獨(dú)立地為約3至約44，和n為約13至約80，其中所述大分子單體的數(shù)均分子量為2000至10,000；(b)約5至約60wt％丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化硅氧烷單體；(c)約1至約30wt％丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體；和(d)0至5wt％交聯(lián)劑；其中所述重量百分率是基于所述聚合物組分的干重。138.權(quán)利要求137的聚合物，其中所述硅氧烷單體為3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷。139.權(quán)利要求137的聚合物，包括(a)70至90wt％所述大分子單體；(b)8至20wt％所述硅氧烷單體；(c)1至5wt％親水性單體；和(d)0至2wt％交聯(lián)劑。140.權(quán)利要求137的聚合物，包括約10至約50wt％水。141.權(quán)利要求140的聚合物，其中所述水含量為約10至約30wt％。142.權(quán)利要求141的聚合物，其中所述水含量為約15至約22wt％。143.權(quán)利要求139的聚合物，包括約80至84wt％所述聚硅氧烷大分子單體。144.權(quán)利要求139的聚合物，包括約12至15wt％甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷。145.權(quán)利要求137的聚合物，其中所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯組分是甲基丙烯酸2-羥乙酯。146.權(quán)利要求140的聚合物，包括約3至約4wt％甲基丙烯酸2-羥乙酯。147.權(quán)利要求137的聚合物，其中所述交聯(lián)劑是乙二醇二甲基丙烯酸酯。148.權(quán)利要求147的聚合物，包括約0.7至1.2wt％乙二醇二甲基丙烯酸酯。149.權(quán)利要求137的聚合物，包括(a)約80至84wt％聚硅氧烷大分子單體；(b)約12至15wt％甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷；(c)約3至4wt％甲基丙烯酸2-羥乙酯；和(d)約0.7至1.2wt％乙二醇二甲基丙烯酸酯。150.權(quán)利要求149的聚合物，基于聚合物總重有約15至約22wt％水。151.一種隱形眼鏡，包括權(quán)利要求137所述的聚合物。152.權(quán)利要求151的隱形眼鏡，Dk大于80barrers，和水含量為約10至30wt％。153.一種隱形眼鏡，包括權(quán)利要求139所述的聚合物。154.一種隱形眼鏡，包括權(quán)利要求150所述的聚合物。155.權(quán)利要求154的隱形眼鏡，Dk大于80barrers，和水含量為約10至30wt％。156.一種形成適用于眼睛應(yīng)用的模塑聚合制品的方法，包括以下步驟(a)使聚(二烷基硅氧烷)二鏈烷醇與二異氰酸酯化合物在第一催化劑存在下、在足夠?qū)е滤龆溚榇寂c所述二異氰酸酯反應(yīng)的條件下接觸，從而形成第一混合物；(b)使所述第一混合物與聚亞烷基二醇、第二催化劑和足以確?；旌衔锞鶆蛐缘娜軇┙佑|，從而形成第二混合物；(c)從所述第二混合物中蒸發(fā)出足量的溶劑以產(chǎn)生固體含量為約40至60wt％的第三混合物；(d)將甲基丙烯酸異氰酸根合烷基酯加入所述第三混合物中，而形成含有聚硅氧烷大分子單體的第四混合物；(e)向所述第四混合物中加入3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷(TRIS)、親水性單體、交聯(lián)劑和光引發(fā)劑，從而形成第五混合物；(f)將所述第五混合物放入模具中；和(g)向所述第五混合物施加足量的輻射以使其中所含的可聚合材料共聚，從而使所述聚合材料形成模塑聚合制品。157.權(quán)利要求156的方法，其中所述模塑聚合制品是隱形眼鏡。158.權(quán)利要求156的方法，包括以下步驟(a)使聚(二甲基硅氧烷)二鏈烷醇與異佛爾酮二異氰酸酯在二月桂酸二丁錫存在下、在足夠?qū)е滤龆溚榇寂c所述二異氰酸酯反應(yīng)的條件下接觸，從而形成第一混合物；(b)使所述第一混合物與聚乙二醇、二月桂酸二丁錫和足以確?；旌衔锞鶆蛐缘娜軇┙佑|，從而形成第二混合物；(c)從所述第二混合物中蒸發(fā)出足量的溶劑以產(chǎn)生固體含量為約40至60wt％的第三混合物；(d)將甲基丙烯酸異氰酸根合乙酯加入所述第三混合物中，而形成含有聚硅氧烷大分子單體的第四混合物；(e)向所述第四混合物中加入3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷、甲基丙烯酸2-羥乙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和光引發(fā)劑，從而形成第五混合物；(f)將所述第五混合物放入模具中；和(g)施加足量的輻射以使所述聚硅氧烷大分子單體、TRIS、HEMA和EGDMA共聚，從而使所述聚合材料形成模塑聚合制品。全文摘要本文公開(kāi)了適用于在眼睛上佩戴至少一天的延長(zhǎng)的佩戴時(shí)間周期而沒(méi)有臨床上明顯量的角膜腫脹且基本上不使佩戴者感到不舒適的眼用透鏡。該透鏡有平衡的氧氣滲透率和離子或水滲透率,其離子或水滲透率足以提供在眼睛上良好地移動(dòng),從而在透鏡與眼睛之間發(fā)生良好的眼淚交換。優(yōu)選的透鏡是透氧性大分子單體和透離子性單體的共聚產(chǎn)物。本發(fā)明涉及佩戴時(shí)間延長(zhǎng)的隱形眼鏡,其包括有從內(nèi)表面至外表面有氧氣傳遞路徑和離子傳遞路徑的芯。文檔編號(hào)C08F220/00GK1180416SQ96193004公開(kāi)日1998年4月29日申請(qǐng)日期1996年3月22日優(yōu)先權(quán)日1995年4月4日發(fā)明者P·C·尼科爾森,R·C·巴羅恩,P·查布里塞克,J·庫(kù)爾特,A·多穆施克,H·J·格里瑟爾,A·霍,J·霍普肯申請(qǐng)人:諾瓦提斯公司,聯(lián)邦科學(xué)和工業(yè)研究組織