專利名稱：用于自由基固化型化合物的涂敷的粒狀固化劑及使用該固化劑的錨定螺栓固定用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于自由基固化型化合物的涂敷的粒狀固化劑以及使用該固化劑的錨定螺栓(anchor bolt)固定用組合物。更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及一種涂敷的粒狀固化劑，它是用于使選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體的自由基固化型化合物(以下皆稱作第1自由基固化型化合物)固化的涂敷的粒狀固化劑，其特征在于，它由整個(gè)表面涂敷有固化樹脂層的有機(jī)過氧化物的粒狀成型體構(gòu)成，該固化樹脂層由與第1自由基固化型化合物相同或不同的其他自由基固化型化合物(以下皆稱為第2自由基固化型化合物)固化而成。本發(fā)明還涉及一種錨定螺栓固定用樹脂組合物，其特征在于，它包含(1)一種由選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑所構(gòu)成的固化性組合物，和(2)上述涂敷的粒狀固化劑的大量粒子。本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑不僅可操作性優(yōu)良，而且可以均勻分散于自由基固化性化合物中，因此可發(fā)揮優(yōu)良的固化性能。因此，本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑用作為用于透水樹脂膠泥或模塑樹脂等各種用途的自由基固化性樹脂和自由基聚合性單體用固化劑，特別是用于錨定螺栓固定用組合物時(shí)，可以獲得優(yōu)良的錨定螺栓固定用組合物，它不僅可延長(zhǎng)制品壽命，而且可高強(qiáng)度地將錨定螺栓固定于母體材料上。
現(xiàn)有技術(shù)過去，不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、聚酯丙烯酸酯樹脂等自由基固化型樹脂用的固化劑中，曾使用過各種各樣的有機(jī)過氧化物。這些有機(jī)過氧化物可根據(jù)被固化樹脂的類型、樹脂固化時(shí)的溫度等適宜地使用。而且，在常溫或低于常溫的溫度條件下使樹脂固化時(shí)，有機(jī)過氧化物可與各種芳香族胺類等固化促進(jìn)劑并用。
可用有機(jī)過氧化物作為固化劑來固化的自由基固化型樹脂，其用途涉及耐腐蝕襯里用樹脂、模塑成型用樹脂、錨接包囊(anchor capsule)的主劑用樹脂等多方面。(應(yīng)予說明，用語“錨接包囊”是指這樣一種包囊，其中容納有固化性樹脂，該固化性要樹脂可以用于將機(jī)械、結(jié)構(gòu)物等固定在巖石、混凝土、砌石等母體材料上而將錨定螺栓或鋼筋等固定于母體材料上。)。作為用于錨接包囊主劑的樹脂，一般是不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂等自由基固化型樹脂。
過去，錨接包囊具有粘性液體固化性樹脂與固化劑兩組分或另外加入的骨料(aggregate)三組分。用這種錨接包囊把錨定螺栓或鋼筋固定在母體材料上是這樣進(jìn)行的將錨接包囊裝填到母體材料上鉆出的孔洞中，然后在孔中插入錨定螺栓或鋼筋，由此使錨接包囊發(fā)生破碎，從而使粘性液體固化性樹脂與固化劑混合并固化。作為用錨定螺栓或鋼筋使錨接包囊破碎的方法有兩種，第1種方法是用錘子將錨定螺栓或鋼筋砸入孔中來使錨接包囊破碎，第2種方法是用沖擊鉆等一邊進(jìn)行旋轉(zhuǎn)沖擊，一邊將錨定螺栓或鋼筋打進(jìn)孔中來使錨接包囊破碎。與第1種方法相比，第2種方法可以高強(qiáng)度地把錨定螺栓固定在母體材料上，因此，特別是在海中或水中或其周邊的母體材料上固定錨定螺栓等要求高固著強(qiáng)度的場(chǎng)合下，是特別有利的。
作為上述第2種方法中所用的錨接包囊，一般是這樣構(gòu)成的它具有受到錨定螺栓或鋼筋的作用可發(fā)生破碎的由筒狀的外容器和內(nèi)容器形成的雙層壁結(jié)構(gòu)，在該外容器的內(nèi)壁與該內(nèi)容器的外壁限定的空間內(nèi)，配置作為主劑的粘性液體固化性樹脂和骨料，在該內(nèi)容器內(nèi)配置固化劑(參看歐洲專利0,150,555)。
另外，日本特公平4-1160號(hào)公報(bào)中公開了一種錨定螺栓固定用包囊(capsule)，其特征在于，它是這樣形成的它具有受到錨定螺栓的作用可發(fā)生破碎的由外容器和內(nèi)容器形成的雙層壁結(jié)構(gòu)，在內(nèi)容器中配置粘性液體固化性樹脂以及固體顆粒狀固化劑和骨料的任一方，在由該外容器的內(nèi)壁與該內(nèi)容器的外壁所限定的空間內(nèi)配置另一方。所說的固體顆粒狀固化劑和骨料基本上是均勻混合的。
然而，由于上述那種用于錨定螺栓固定作業(yè)的包囊采用由內(nèi)容器和外容器形成的雙層壁結(jié)構(gòu)，必須使粘性液體固化性樹脂與固化劑隔離開來配置，因此，不僅制造工序非常繁瑣，而且在錨定螺栓施工時(shí)，固化劑不能充分分散到樹脂中，由此會(huì)造成樹脂固化不均勻，因而是不利的。而且，還存在著這樣一個(gè)問題，即，作為粘性液體固化性樹脂用的固化劑，在用于上述那種具有雙層壁結(jié)構(gòu)的包囊的場(chǎng)合下，特別是在將粉末或顆粒填充到很細(xì)的內(nèi)容器時(shí)，填充作業(yè)不僅非常繁瑣，而且在向容器填充時(shí)，固化劑細(xì)粉飛散開來，使作業(yè)環(huán)境惡化，而且固化劑在填充漏斗或容器內(nèi)發(fā)生結(jié)塊(架橋)而使作業(yè)效率惡化。
而且，曾有這樣一種螺栓固定用包囊的方案，該螺栓固定用包囊是這樣形成的將有機(jī)結(jié)合劑、稀釋劑和過氧化物的混合物成型為棒狀成型體，并使該棒狀成型體的整個(gè)表面上具有樹脂涂敷層，將這樣形成的固化劑與粘性液體固化性樹脂和粒狀石骨料的混合物一起配置到有開口的不透明圓筒狀管子中，上述管子的開口部用透明的塑料蓋密封(參看日本特公昭63-13000號(hào)公報(bào))。該錨定螺栓固定用包囊解決了過去的具有雙層壁結(jié)構(gòu)的包囊所伴隨的上述問題。但是，該錨定螺栓固定用包囊中，由于固化劑是棒狀的，在制造包囊時(shí)，不能與粒狀石骨料同時(shí)填充，必須在裝填棒狀固化劑之后填充粒狀石骨料，因此在作業(yè)上非常繁瑣，而且填充的粒狀石骨料在圓筒狀管子與棒狀固化劑的間隙內(nèi)發(fā)生結(jié)塊(架橋)，不能將粒狀石骨料填充到包囊的底部，從而產(chǎn)生不利。另外，還產(chǎn)生這樣一個(gè)問題，在埋入錨定螺栓時(shí)，棒狀固化劑在沖擊鉆的旋轉(zhuǎn)沖擊下折斷，因碎片沉降等造成與粘性液體固化性樹脂混合不勻，在錨定螺栓固定部位處的樹脂固化程度出現(xiàn)很大差別，由此不能獲得穩(wěn)定的良好固定性能。
而且，也曾提出這樣一種錨定螺栓固定用圓筒(cartridge)方案，該圓筒收容了含固化性聚合物的大量大包囊，這些大包囊分別與其他大包囊和/或該圓筒的內(nèi)壁接觸，由此使這些大包囊以分別被固定在圓筒內(nèi)的狀態(tài)被收容(日本特開昭55-32814號(hào)公報(bào))。該技術(shù)中，上述配置的大包囊受到錨定螺栓的作用發(fā)生破碎時(shí)，大包囊的壁材料形成薄片狀的碎片，該薄片起著“靜態(tài)攪拌機(jī)”的作用，在錨定螺栓與母體材料上的穿孔孔壁之間的空間內(nèi)，使固化性聚合物均勻分散。因此，該技術(shù)中，大包囊必須是受錨定螺栓的作用發(fā)生破碎時(shí)能形成薄片的材料，具體地可使用以酚醛樹脂膜涂敷的玻璃珠、將粘土管碎片的兩端密封的材料，明膠包囊等。因此，將固化性聚合物填充到大包囊內(nèi)的方法也受到限制，只能采用將大包囊浸漬在液態(tài)的固化性聚合物中并暴露于真空條件下來抽出大包囊內(nèi)的空氣，然后加壓，使上述液態(tài)固化性聚合物填充到大包囊中，或者用注射器將上述液態(tài)固化性聚合物填充到包囊中等生產(chǎn)率低下的方法。而且，填充到大包囊中的成分被限定為液態(tài)成分，不能使用固體和粉末成分。
而且，作為用于粘合劑、密封劑、涂層材料、成型材料等用途的固化性組合物，已知有這樣一種單液相固化性組合物，它是在由可聚合的多官能的丙烯酸酯(具有至少2個(gè)丙烯酸殘基的單體)和/或多官能的甲基丙烯酸酯(具有至少2個(gè)甲基丙烯酸殘基的單體)與有機(jī)過氧化物組成的組合物中，使這樣一種微包囊分散，該微包囊中含有能夠與該有機(jī)過氧化物一起形成聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯的氧化還原聚合體系的促進(jìn)劑，并且由一層成膜性烴化合物形成的皮膜涂敷外側(cè)表面(參看日本特公昭54-32480號(hào)公報(bào))。該單組分固化性組合物由于固化性樹脂直接與固化劑接觸，存在樹脂的凝膠化加快，制品壽命縮短的缺點(diǎn)。
發(fā)明概述本發(fā)明者們?yōu)榱碎_發(fā)無上述問題的優(yōu)良的自由基固化型樹脂和/或自由基聚合性單體用固化劑，反復(fù)進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果意外地得到了一種單組分的錨定螺栓固定用組合物，該組合物是用于使自由基固化型樹脂和/或自由基聚合性單體(第1自由基固化型化合物)固化的涂敷的粒狀固化劑，它由整個(gè)表面涂敷有固化樹脂層的有機(jī)過氧化物的粒狀成型體構(gòu)成，該固化樹脂層由與第1自由基固化性化合物相同或不同的第2自由基固化型化合物固化而成，這種涂敷的粒狀固化劑不僅可操作性優(yōu)良，而且可在上述第1自由基固化型化合物中均勻分散，因此，可發(fā)揮優(yōu)良的固化性能，特別是用于錨定螺栓固定用組合物時(shí)，可以高強(qiáng)度地將錨定螺栓固定在母體材料上，而且，在常溫下具有至少一個(gè)月以上的制品壽命。本發(fā)明就是基于上述的新發(fā)現(xiàn)而完成的。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的在于，提供一種自由基固化型化合物用涂敷的粒狀固化劑，它不僅可操作性優(yōu)良，而且可發(fā)揮優(yōu)良的固化性能。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于，提供一種錨定螺栓固定用組合物，其制品壽命長(zhǎng)、而且可以高強(qiáng)度地將錨定螺栓固定在母體材料上。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于，提供一種采用具有上述特征的組合物的錨定螺栓固定用包囊。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于，提供一種本發(fā)明優(yōu)選方案之一的錨定螺栓固定用組合物的有利的制造方法。
本發(fā)明的上述目的及其他許多目的、許多特征以及許多優(yōu)點(diǎn)可從以下參照附圖敘述的詳細(xì)說明和權(quán)利要求范圍的記載中了解清楚。
對(duì)附圖的簡(jiǎn)單說明

圖1為實(shí)施例1、3和5中獲得的錨定螺栓固定用包囊的截面簡(jiǎn)圖；圖2為實(shí)施例4中獲得的錨定螺栓固定用包囊的截面簡(jiǎn)圖；圖3為比較例2中獲得的錨定螺栓固定用包囊的截面簡(jiǎn)圖；而且，圖1～3中，同樣的部件或部分以相同的參照編號(hào)來表示。
參照編號(hào)的說明1.容器2.固化性組合物3.骨料4.本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑4′.公知的成型為棒狀的固化劑5.密封部6.第1涂敷層7.第2涂敷層8.蓋子發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明的基本方案，提供一種涂敷的粒狀固化劑，它是用于使選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第1自由基固化型化合物固化的涂敷的粒狀固化劑，其特征在于，它由整個(gè)表面涂敷有固化樹脂層的有機(jī)過氧化物的粒狀成型體構(gòu)成，該固化樹脂層由選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第2自由基固化型化合物固化而成，且第1和第2自由基固化型化合物可以相同或不同。
下面，為了使本發(fā)明更容易理解，首先列舉本發(fā)明的基本特征和主要方案。
作為本發(fā)明的第1主要方案，可以舉出這樣一種涂敷的粒狀固化劑，它是用于使選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第1自由基固化型化合物固化的涂敷的粒狀固化劑，其特征在于，它由整個(gè)表面涂敷有固化樹脂層的有機(jī)過氧化物的粒狀成型體構(gòu)成，該固化樹脂層由選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第2自由基固化型化合物固化而成，且該第1和第2自由基固化型化合物可以相同或不同。
作為本發(fā)明的第2主要方案可以舉出這樣一種錨定螺栓固定用組合物，其特征在于，它包含(1)一種固化性組合物，它由選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第1自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑組成，以及(2)大量涂敷的粒狀固化劑的粒子，它是用于該固化性組合物(1)的涂敷的粒狀固化劑，它由整個(gè)表面涂敷有固化樹脂層的有機(jī)過氧化物的粒狀成型體構(gòu)成，該固化樹脂層由選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第2自由基固化型化合物固化而成，且該第1和第2自由基固化型化合物可以相同或不同。
作為本發(fā)明的第3主要方案可以舉出這樣一種錨定螺栓固定用組合物的制造方法，它是上述第2主要方案的錨定螺栓固定用組合物的制造方法，其特征在于，將選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的自由基固化型化合物和固化促進(jìn)劑組成的粘性液體固化性組合物與大量有機(jī)過氧化物的粒狀成型體混合，分別在各粒狀成型體的整個(gè)表面上形成由該固化性組合物中所含有的自由基固化型化合物固化而成的固化樹脂層，且第1自由基固化型化合物和第2自由基固化型化合物相同。
以下更詳細(xì)地說明本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑。
作為用于本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑的有機(jī)過氧化物的實(shí)例，可以舉出氫過氧化枯烯等氫過氧化物類、過氧化二異丙苯等二烷基過氧化物類、過氧化苯甲酰等二酰基過氧化物類、過氧化甲乙酮等過氧化酮類、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化碳酸酯等氧化碳酸酯類、1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己酮等過氧化縮酮類，以及叔丁基過苯甲酸酯等過氧化酯類等。這些有機(jī)過氧化物中，優(yōu)選使用可操作性優(yōu)良、在室溫下能發(fā)揮優(yōu)良固化性能的過氧化苯甲酰。
本發(fā)明中所使用的有機(jī)過氧化物的粒狀成型體，其形狀沒有特別的限定，可以是具有球形、橢圓形截面的成型體，也可以是表面有許多凹凸的成型體。
上述有機(jī)過氧化物的粒狀成型體，可以用碳酸鈣、硫酸鈣等無機(jī)物將有機(jī)過氧化物稀釋至為粒狀成型體與有機(jī)過氧化物總重量的1～95重量％，將稀釋混合物成型而獲得粒狀成型體。考慮到操作的安全性，優(yōu)選將有機(jī)過氧化物稀釋至50重量％以下來使用。
用于獲得粒狀成型體的成型方法沒有特別的限定，例如有(a)將無機(jī)物稀釋的有機(jī)過氧化物粉末或是將其潤(rùn)濕的團(tuán)塊施加機(jī)械壓力來成型的方法；(b)向無機(jī)物稀釋的有機(jī)過氧化物粉末中加入成型劑和水等，獲得漿液并使其干燥的方法；(c)將液態(tài)成型劑噴霧到無機(jī)物稀釋的有機(jī)過氧化物粉末上，使粉末結(jié)塊的方法，以及(d)向無機(jī)物稀釋的有機(jī)過氧化物粉末中加入水和成型劑，用造粒機(jī)將粘土狀混合物成型為球形的方法。
上述(a)方法是不使用成型劑而將有機(jī)過氧化物成型為顆粒的方法。
使用成型劑的上述(b)、(c)和(d)方法中，作為所使用的成型劑的實(shí)例可以舉出羧甲基纖維素、甲基纖維素、微結(jié)晶性纖維素(商品名アビセル，日本旭化成工業(yè)株式會(huì)社制)、阿拉伯樹膠、愈瘡膠和刺槐豆膠等纖維素衍生物；明膠；PVA(聚乙烯醇)；直鏈淀粉和支鏈淀粉等淀粉類等。其中，優(yōu)選使用羧甲基纖維素、愈瘡膠、刺槐豆膠以及直鏈淀粉和支鏈淀粉等淀粉類，將它們用于制造粒狀成型體時(shí)可發(fā)揮優(yōu)良成型性且可獲得保形性優(yōu)良的成型體。將固化性組合物(1)與本發(fā)明涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)所構(gòu)成的上述錨定螺栓固定用組合物收容在密閉容器中，在由此形成的錨定螺栓固定用包囊中，該固化劑更優(yōu)選使用直鏈淀粉和支鏈淀粉等淀粉類，它們可賦予粒狀成型體維持形狀的足夠強(qiáng)度，而且可操作性優(yōu)良。
成型劑的用量?jī)?yōu)選使用占有機(jī)過氧化物重量的0.1～20重量％，更優(yōu)選1～15重量％。
有機(jī)過氧化物的粒狀成型體，其粒徑(直徑)優(yōu)選0.5mm～15.0mm。使用小于0.5mm粒徑的粒狀成型體時(shí)，恐怕獲得的澮敷的粒狀固化劑受攪拌等發(fā)生的破碎變難，不能使自由基固化型樹脂和/或自由基聚合性單體充分固化。另一方面，使用大于15mm粒徑的粒狀成型體時(shí)，恐怕制造上述的錨定螺栓固定用包囊時(shí)發(fā)生不利。即，在制造錨定螺栓固定用包囊的工序中，將涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)加入到容器中填充的上述固化性組合物(1)中，在該容器內(nèi)獲得上述錨定螺栓固定用組合物的場(chǎng)合下，將涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)填充到容器中時(shí)，或者是將預(yù)先配制的由上述成分(1)和(2)組成的錨定螺栓固定用組合物填充到容器中的場(chǎng)合下，將錨定螺栓固定用組合物填充到容器中時(shí)，恐怕涂敷的粒狀固化劑一起或涂敷的粒狀固化劑與骨料等掛在容器內(nèi)，不會(huì)沉降至該容器的底部。而且，為了使涂敷的粒狀固化劑的粒子(2)均勻分散在固化性組合物(1)中，上述粒徑更優(yōu)選1～10mm。
另外，粒狀成型體具有橢圓形截面的場(chǎng)合下，把該截面的長(zhǎng)徑與短徑的平均值作為該粒狀成型體的粒徑。而且，粒狀成型體表面具有許多凹凸的場(chǎng)合下，按公知的方法求出該粒狀成型體的體積，將具有與其相同體積的球的直徑作為該粒狀成型體的粒徑。
對(duì)于有機(jī)過氧化物的粒狀成型體的強(qiáng)度，將本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑用于錨定螺栓固定用組合物時(shí)，如果上述固化劑在錨定螺栓施工時(shí)可被沖擊鉆等機(jī)械攪拌破碎，則沒有特別的限定。然而，使有機(jī)過氧化物粒狀成型體構(gòu)成的上述涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)單獨(dú)分散于含有自由基固化型化合物的固化性組合物(1)中時(shí)，或進(jìn)一步與骨料混合填充來使用時(shí)，由于必須防止有機(jī)過氧化物粒狀成型體構(gòu)成的涂敷的粒狀固化劑發(fā)生破碎，因此上述粒狀成型體的破壞強(qiáng)度優(yōu)選為150gf/cm2以上，更優(yōu)選1kgf/cm2以上。另一方面，如果上述破壞強(qiáng)度過高，則錨定螺栓施工時(shí)的機(jī)械攪拌不能使涂敷的粒狀固化劑發(fā)生破碎，因此優(yōu)選不超過200kgf/cm2。
作為在這樣獲得的有機(jī)過氧化物粒狀成型體的整個(gè)表面上形成由選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第2自由基固化型化合物固化而成的固化樹脂涂敷層的方法，可在室溫(約20～30℃)下，在與有機(jī)過氧化物發(fā)生固化反應(yīng)的第2自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑的混合物中浸漬攪拌有機(jī)過氧化物的粒狀成型體。該作業(yè)之后，將整個(gè)表面涂敷有固化樹脂層的粒狀成型體(即，本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑)從自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑的混合物中取出來，再根據(jù)需要用丙酮等洗滌，由此可獲得本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑。
如上所述，本發(fā)明中的“第1自由基固化型化合物”是指選自使用本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑而被固化的自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的自由基固化型化合物，“第2自由基固化型化合物”是指用于形成本發(fā)明涂敷的粒狀固化劑的固化樹脂層、選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的自由基固化型化合物。而且，如上所述，本發(fā)明中的上述第1和第2自由基固化型化合物可以相同或不同。
本發(fā)明中，作為可用作為第1和第2自由基固化型化合物任一種的自由基固化型樹脂的實(shí)例，可以舉出環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、聚酯丙烯酸酯樹脂、丙烯酸聚氨酯樹脂以及不飽和聚酯樹脂等。關(guān)于環(huán)氧丙烯酸酯樹脂，可參照例如日本特公昭62-037076號(hào)公報(bào)。關(guān)于聚酯丙烯酸酯樹脂，可參照例如日本特公平5-085720號(hào)公報(bào)。關(guān)于丙烯酸聚氨酯樹脂，可參照例如日本特公平5-085719號(hào)公報(bào)。關(guān)于不飽和聚酯樹脂，可參照例如日本特公昭38-12863號(hào)公報(bào)。
本發(fā)明中，作為可用作為第1和第2自由基固化型化合物任一種的自由基聚合性單體的實(shí)例，可以舉出多官能碳酸酯。作為多官能碳酸酯的具體實(shí)例，可以舉出二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷、馬來酸二甲酯、甲基丙烯酸異冰片酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯和2，2-二[4-(甲基丙烯酰氧基二乙氧基)苯基]丙烷等。
如上所述，在有機(jī)過氧化物粒狀成型體的整個(gè)表面上形成由第2自由基固化型化合物固化而成的固化樹脂層，可通過在室溫(約20～30℃)下，在與有機(jī)過氧化物發(fā)生固化反應(yīng)的第2自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑的混合物中，浸漬攪拌有機(jī)過氧化物的粒狀成型體等來進(jìn)行。此時(shí)，第2自由基固化型化合物的用量沒有特別的限定，但如果第2自由基固化型化合物的量過少，則不能在有機(jī)過氧化物成型體的整個(gè)表面上形成固化樹脂層，因此，第2自由基固化型化合物優(yōu)選使用占粒狀成型體重量的100重量％以上。
形成固化樹脂層時(shí)所用的上述第2自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑的混合物中，所用的固化促進(jìn)劑可以使用與錨定螺栓固定用組合物中固化性組合物(1)中所用相同的固化促進(jìn)劑。與第2自由基固化型化合物混合使用的固化促進(jìn)劑，被用來促進(jìn)第2自由基固化型化合物在粒狀成型體的表面上發(fā)生固化，并在粒狀成型體的整個(gè)表面上形成固化樹脂層。作為固化促進(jìn)劑的實(shí)例，可以舉出N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N-二甲基-對(duì)甲苯胺、N，N-二羥丙基對(duì)甲苯胺、N，N-二羥乙基對(duì)甲苯胺等芳香族苯胺類、環(huán)烷酸鈷等金屬皂類、乙酰丙酮氧釩酯等螯合物等。這些固化促進(jìn)劑的用量沒有特別的限定，但對(duì)于第2自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑的合計(jì)重量來說，優(yōu)選使用0.1～5重量％，更優(yōu)選使用0.2～3重量％。
至于上述固化樹脂層的厚度，在增加涂敷的粒狀固化劑的有機(jī)過氧化物含量，并用于上述錨定螺栓固定用組合物時(shí)，為了使涂敷的粒狀固化劑容易受到錨定螺栓的作用發(fā)生粉碎，固化樹脂層優(yōu)選稍薄一些。但是，如果過薄則恐怕固化劑的操作變難，因此，固化樹脂層的厚度優(yōu)選為涂敷的粒狀固化劑粒徑的0.3～40％，更優(yōu)選0.3～25％。
下面，說明本發(fā)明錨定螺栓固定用組合物。
本發(fā)明的錨定螺栓固定用組合物可通過這樣一種方法來獲得，在第1自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑所構(gòu)成的固化性組合物(1)中，混合入具有固化樹脂層的本發(fā)明涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)，所說固化樹脂層由與第1自由基固化型化合物相同或不同的第2自由基固化型化合物固化而成。
本發(fā)明的錨定螺栓固定用組合物，優(yōu)選含有涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)占有機(jī)過氧化物的固化性組合物(1)重量的0.5～20重量％，更優(yōu)選含有2～15重量％。
而且，本發(fā)明的錨定螺栓固定用組合物中，由于涂敷的粒狀固化劑的移動(dòng)性優(yōu)良，因此，即使預(yù)先不使涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)均勻分散于固化性組合物(1)中，也能在錨定螺栓施工時(shí)通過沖擊鉆等的攪拌在錨定螺栓與母體材料上的穿孔孔壁之間的空間內(nèi)均勻擴(kuò)散。但是，為了提高組合物的固化性能，優(yōu)選使涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)在固化性組合物(1)中均勻分散。這可通過使組合物中的涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)與固化性組合物(1)的體積比接近1∶1來達(dá)到。
如上所述，本發(fā)明的錨定螺栓固定用組合物中，用于固化性組合物(1)的第1自由基固化型化合物，可以與用來獲得涂敷的粒狀固化劑所使用的固化樹脂層的第2自由基固化型化合物相同或不同。但是，作為第1自由基固化型化合物，優(yōu)選使用可獲得優(yōu)良的固著性能，而且低溫固化性、耐堿性優(yōu)良的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、聚酯丙烯酸酯樹脂和丙烯酸聚氨酯樹脂。
如上所述，固化性組合物(1)中含有的固化促進(jìn)劑，可以使用與第2自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑的混合物中所含固化促進(jìn)劑相同的固化促進(jìn)劑，所說的混合物用來形成涂敷的粒狀固化劑所具有的固化樹脂層。固化性組合物(1)中含有的固化促進(jìn)劑用于調(diào)節(jié)本發(fā)明的錨定螺栓固定用組合物的固化速度。固化促進(jìn)劑優(yōu)選為固化性組合物(1)重量的0.1～5重量％，更優(yōu)選0.2～3重量％。固化促進(jìn)劑的用量低于0.1重量％時(shí)，自由基固化型化合物的固化速度變慢，特別是在低于室溫的溫度條件下使用時(shí)，自由基固化型化合物的固化可能不充分。而且，固化促進(jìn)劑的用量超過5重量％時(shí)，自由基固化型化合物的固化速度過快，在打設(shè)錨定螺栓時(shí)，自由基固化型化合物快速固化，恐怕不能使打設(shè)作業(yè)繼續(xù)進(jìn)行。另外，至于自由基固化型化合物的固化時(shí)間，可以通過在上述范圍內(nèi)調(diào)節(jié)固化促進(jìn)劑的用量，使按JIS-K6901(常溫固化特性)測(cè)定25℃下的固化時(shí)間為2～60分鐘，這樣，在低于室溫的溫度條件下施工時(shí)，自由基固化型化合物不會(huì)不固化，因此是優(yōu)選的。而且，為了獲得高的固著強(qiáng)度，固化時(shí)間優(yōu)選2～45分鐘。
本發(fā)明中，上述固化性組合物(1)也可以進(jìn)一步含有單官能的反應(yīng)性單體。作為單官能的反應(yīng)性單體的實(shí)例，可以舉出苯乙烯單體、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯以及丙烯酸環(huán)己酯等。這些反應(yīng)性單體優(yōu)選使用占固化性組合物(1)重量的1～70重量％，更優(yōu)選使用1～60重量％。
本發(fā)明的錨定螺栓固定用組合物中，上述固化性組合物(1)優(yōu)選還含有骨料。使用含有骨料的固化性組合物(1)時(shí)，由于在錨定螺栓施工時(shí)涂敷的粒狀固化劑被骨料破碎成細(xì)粒，因此可高效率地混合有機(jī)過氧化物和固化性組合物(1)，固化后的樹脂固化物的硬度也可提高，可達(dá)到更高的固定性能。骨料一般使用氧化鎂熔渣或玻璃、陶瓷等人工骨料或是硅石、石英等天然石塊等無機(jī)物，也可以使用硬質(zhì)聚氯乙烯那樣的硬質(zhì)塑料等有機(jī)物。骨料如果在錨定螺栓施工時(shí)可被旋轉(zhuǎn)沖擊等破碎，則可以使用較大的骨料，但骨料在固化性組合物(1)中的分散性，考慮到與固化劑混合以及使獲得的混合物容易填充，優(yōu)選使用粒狀骨料。另外，骨料的粒徑(直徑)可根據(jù)施工條件(鉆孔孔徑、錨定螺栓的大小等)來適宜地決定。作為骨料的用量，優(yōu)選使用占固化性組合物(1)重量的1～500重量％，更優(yōu)選使用50～300重量％。
而且，上述固化性組合物(1)中，還可根據(jù)希望添加阻聚劑、顏料、紫外線吸收劑、表面活性劑、增粘劑、填充劑、觸變劑(二氧化硅微粉等)以及著色劑等。這些添加劑可以按本行業(yè)通常的用量來使用。
而且，作為用于獲得本發(fā)明錨定螺栓固定用組合物的較有利的方法，可以舉出下述方法。該方法包括，使選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑所構(gòu)成的粘性液體固化性組合物，與大量的有機(jī)過氧化物粒狀成型體混合，在各個(gè)粒狀成型體的整個(gè)表面上，形成由該固化性組合物中所含自由基固化型化合物固化而成的固化樹脂層，由此在該粘性液體固化性組合物中形成本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑，該方法的特征在于，作為該自由基固化型化合物，使用與被該涂敷的粒狀固化劑固化的第1自由基固化型化合物相同的自由基固化型化合物。即，涂敷的粒狀固化劑的上述制造方法，由于只是使自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑所構(gòu)成的固化性組合物與大量的有機(jī)過氧化物的粒狀成型體混合，在固化性組合物(1)中形成本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)，由此可以獲得第1和第2自由基固化型化合物相同的本發(fā)明的錨定螺栓固定用組合物，因此從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮是非常有利的。
作為本發(fā)明的錨定螺栓固定用組合物的使用方法有，在錨定螺栓施工時(shí)向鉆孔內(nèi)填充該組合物之前或填充之后，使該組合物中的涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)發(fā)生破碎，同時(shí)與固化性組合物(1)混合。無論哪一種方法，通過涂敷的粒狀固化劑的破碎以及隨之而來的破碎了的固化劑與固化性組合物(1)的混合，使破碎前被固化樹脂層保護(hù)起來的固化劑的活性部位與固化性組合物(1)接觸。作為涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)發(fā)生破碎、同時(shí)與固化性組合物(1)混合的方法，可以舉出向鉆孔內(nèi)填充前使用混合機(jī)的方法，也可以舉出填充后利用錨定螺栓的旋轉(zhuǎn)沖擊的方法。
本發(fā)明的錨定螺栓固定用組合物，可采用這樣一種方法，即，直接從容器中倒入母體材料上鉆出的孔洞中，用活塞泵填充孔洞，然后用沖擊鉆進(jìn)行旋轉(zhuǎn)沖擊等把錨定螺栓砸入孔中，由此向上述組合物施加機(jī)械攪拌，使涂敷的粒狀固化劑的大量粒子(2)發(fā)生破碎，同時(shí)使其與固化性組合物(1)混合，由此使第1自由基固化型化合物固化來固定錨定螺栓。但是，本發(fā)明的錨定螺栓固定用組合物優(yōu)選用于錨定螺栓固定用包囊。這種錨定螺栓固定用包囊，必須在具有受到錨定螺栓的作用時(shí)可發(fā)生破碎的密閉結(jié)構(gòu)的容器中，收容本發(fā)明的錨定螺栓固定用組合物而形成的錨定螺栓用包囊。將本發(fā)明的組合物用于上述錨定螺栓固定用包囊，由此在錨定螺栓施工時(shí)，可在孔內(nèi)配置具有所希望組成的錨定螺栓固定用組合物，因此可達(dá)到穩(wěn)定的高固著力。作為上述容器，只要是在錨定螺栓施工時(shí)可被旋轉(zhuǎn)沖擊等破碎或破裂、可阻斷固化性組合物(1)中的第1自由基固化型化合物和固化促進(jìn)劑和/或單官能的反應(yīng)性單體的浸透來防止它們向容器外部逸散，則沒有特別的限定，通常可以使用由玻璃、合成樹脂、合成樹脂薄膜類、紙類等材料制成的圓筒狀容器。容器的尺寸可根據(jù)固定錨定螺栓的母體材料上鉆孔的孔徑等適宜地選擇。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案以下，用實(shí)施例和比較例來具體地說明本發(fā)明，但這些實(shí)施例不限定本發(fā)明的范圍。
按以下方法評(píng)價(jià)實(shí)施例和比較例中獲得的涂敷固化劑成型體和錨定螺栓固定用組合物。
1)涂敷固化劑成型體的可操作性是通過分別使10個(gè)樣品從1.1米的高處落下，以目視觀察有無破損來評(píng)價(jià)。此時(shí)的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。
判定基準(zhǔn)○10個(gè)樣品中未觀察到1個(gè)破損。
×10個(gè)樣品中觀察到1個(gè)以上的破損。
2)錨定螺栓固定用組合物的保存壽命是通過測(cè)定保持在60℃下時(shí)達(dá)到凝膠化的天數(shù)，將該天數(shù)換算成常溫下的保存壽命來評(píng)價(jià)。(28天相當(dāng)于常溫保存壽命2年。)實(shí)施例1[固化性組合物(A-1)的配制]將使用重均分子量為836的雙酚A型環(huán)氧樹脂(日本昭和高分子株式會(huì)社制)和甲基丙烯酸按1∶2的摩爾比配制的甲基丙烯酸型環(huán)氧丙烯酸酯樹脂(自由基固化性樹脂)65重量％、作為單官能反應(yīng)性單體的苯乙烯單體34重量％、作為固化促進(jìn)劑的N，N-二甲基苯胺1重量％按此比例配合而獲得固化性組合物(A-1)。按照J(rèn)IS-6901(常溫固化特性)測(cè)定的該固化性組合物在25℃下的最短固化時(shí)間約為7分鐘。
將用硫酸鈣稀釋至40重量％濃度的過氧化苯甲酰100重量份、作為成型劑的甲基纖維素0.1重量份、苯乙烯-丁二烯(SB)膠乳2重量份(固體含量)、水45重量份混合，獲得漿液。用日本兵神裝備株式會(huì)社制的MOHNOROBO給料器(dispenser)將獲得的漿液在室溫下成型，獲得粒徑為1.5～3.0mm(平均粒徑2.4mm)的粒狀成型體。使獲得的粒狀成型體在60℃下干燥2小時(shí)。將獲得的粒狀成型體浸漬到裝在容量為500cc的燒杯中的上述固化性組合物(A-1)300cc中，在30℃下用攪拌機(jī)攪拌30分鐘，使粒狀成型體的表面上形成固化樹脂層，由此獲得涂敷的粒狀固化劑(B-1)。將獲得的涂敷的粒狀固化劑(B-1)的粒子從上述組合物中取出。以目視確認(rèn)粒狀成型體的整個(gè)表面上形成固化樹脂層。
將上述固化性組合物(A-1)8.7g填充到外徑17.0mm、壁厚0.7mm、長(zhǎng)120mm的具有開口部的玻璃制容器中。接著，向該容器中填充作為骨料的粒徑1.5～3.0mm的氧化鎂熔渣24g和上述涂敷的粒狀固化劑(B-1)2.0g的混合物，獲得錨定螺栓固定用組合物。將上述玻璃制容器的開口部密封，制成具有圖1所示結(jié)構(gòu)的包囊。
接著，在尺寸為500×500×1,000mm、壓縮強(qiáng)度為210kg/cm2的混凝土塊上穿鑿孔徑為19.0mm、孔長(zhǎng)為130mm的孔洞，用鼓風(fēng)機(jī)和尼龍刷清掃孔內(nèi)，然后將上述包囊插入該穿孔中，將頂端切削成45度、外徑16mm的全螺紋螺栓M16(材質(zhì)SNB7)安裝到?jīng)_擊鉆上，一邊旋轉(zhuǎn)沖擊，一邊填埋到孔的底部，放置1天的養(yǎng)護(hù)時(shí)間，測(cè)定固著強(qiáng)度。測(cè)定儀器使用錨定螺栓用拉伸試驗(yàn)機(jī)ANSER-5-III(日本旭化成工業(yè)株式會(huì)社制)。將獲得的結(jié)果與對(duì)涂敷的粒狀固化劑(B-1)的可操作性的評(píng)價(jià)結(jié)果一同示于表1中。上述錨定螺栓固定用組合物的保存壽命為6個(gè)月。
實(shí)施例2將實(shí)施例1中獲得的固化性組合物(A-1)100g填充到底部外徑為69mm、開口部外徑為79mm、高為96mm的聚乙烯制容器(容量為300cc)中。接著，將實(shí)施例1中獲得的涂敷的粒狀固化劑(B-1)18g填充到該容器中，獲得錨定螺栓固定用組合物。
與實(shí)施例1相同地在混凝土塊上鉆孔，將上述錨定螺栓固定用組合物23g倒入穿孔中。接著，與實(shí)施例1相同地將錨定螺栓填埋到該穿孔中，測(cè)定固著強(qiáng)度。將獲得的結(jié)果與涂敷的粒狀固化劑(B-1)的可操作性的評(píng)價(jià)結(jié)果一同示于表1中。
比較例1[棒狀固化劑的配制]將用硫酸鈣稀釋至40重量％濃度的過氧化苯甲酰1.8g用模具成型，獲得長(zhǎng)80mm、直徑4.2mm的棒狀成型體。將獲得的棒狀成型體浸漬到醋酸纖維素的40％乙醇溶液中，然后取出，在40℃下放置1小時(shí)，由此在棒狀成型體的表面上形成由醋酸纖維素構(gòu)成的第1涂敷層。接著，將該棒狀成型體浸漬到環(huán)氧樹脂與胺類固化劑的液態(tài)混合物中，然后取出，在30℃下放置24小時(shí)，由此形成第2涂敷層，獲得具有第1和第2涂敷層的棒狀固化劑。

與實(shí)施例1相同地在混凝土塊上鉆孔，將實(shí)施例1中獲得的樹脂組合物(A-1)23g倒入穿孔中。接著，將上述棒狀固化劑插入該穿孔中，在穿孔內(nèi)獲得錨定螺栓固定用組合物。接著，與實(shí)施例1相同地將錨定螺栓填埋到該穿孔中，測(cè)定固著強(qiáng)度。將獲得的結(jié)果與棒狀固化劑的可操作性的評(píng)價(jià)結(jié)果一同示于表1中。
實(shí)施例3[固化性組合物(A-2)的配制]將使用重均分子量為836的雙酚A型環(huán)氧樹脂(日本昭和高分子株式會(huì)社制)和甲基丙烯酸按1∶2的摩爾比配制的甲基丙烯酸型環(huán)氧丙烯酸酯樹脂(自由基固化性樹脂)55重量％，作為自由基聚合性單體的二甲基丙烯酸二乙二醇酯44重量％、作為固化促進(jìn)劑的N，N-二羥丙基對(duì)甲苯胺1重量％按此比例配合而獲得固化性組合物(A-2)。按照J(rèn)IS-6901(常溫固化特性)測(cè)定的該固化性組合物在25℃下的最短固化時(shí)間約為13分鐘。
將用硫酸鈣稀釋至40重量％濃度的過氧化苯甲酰100重量份、水25重量份、作為成型劑的支鏈淀粉10重量份混合，獲得粘土狀混合物。用造粒機(jī)(商品名高性能造粒機(jī)；日本小池鐵工株式會(huì)社制)將獲得的粘土狀混合物成型，獲得平均粒徑為3mm的球形粒狀成型體。使獲得的粒狀成型體在室溫下干燥3小時(shí)，然后再在60℃下干燥1小時(shí)。將該粒狀成型體浸漬到裝在容量為500cc的燒杯中的上述固化性組合物(A-2)300cc中，在30℃下用攪拌機(jī)攪拌30分鐘，使粒狀成型體的表面上形成固化樹脂的涂敷層，由此獲得涂敷的粒狀固化劑(B-2)。將獲得的涂敷的粒狀固化劑(B-2)的粒子從上述組合物中取出。以目視確認(rèn)粒狀成型體的整個(gè)表面上形成固化樹脂層。
使用上述固化性組合物(A-2)8.7g、上述涂敷的粒狀固化劑(B-2)2.0g以及作為骨料的粒徑1.2～3.4mm的硅石16g，除此之外，基本上與實(shí)施例1相同地配制錨定螺栓固定用組合物和錨定螺栓固定用包囊。與實(shí)施例1相同地測(cè)定獲得的錨定螺栓固定用包囊的固著強(qiáng)度。將獲得的結(jié)果與涂敷的粒狀固化劑(B-2)的可操作性的評(píng)價(jià)結(jié)果一同示于表1中。上述錨定螺栓固定用組合物的保存壽命為2年。
實(shí)施例4[將有機(jī)過氧化物的粒狀成型體加入固化性組合物(1)配制錨定螺栓固定用組合物以及使用該組合物配制錨定螺栓固定用包囊]將用硫酸鈣稀釋至40重量％濃度的過氧化苯甲酰100重量份、水25重量份、作為成型劑的支鏈淀粉8重量份混合，獲得粘土狀混合物。用造粒機(jī)(商品名高性能造粒機(jī)；日本小池鐵工株式會(huì)社制)將獲得的粘土狀混合物成型，獲得平均粒徑為3mm的球形粒狀成型體。使獲得的粒狀成型體在室溫下干燥3小時(shí)，然后再在60℃下干燥1小時(shí)。將長(zhǎng)120mm、寬53.4mm、厚100μ的聚乙烯/聚對(duì)苯二甲酸乙酯/鋁/聚乙烯構(gòu)成的層壓薄膜沿長(zhǎng)度方向?qū)φ?，將與折痕相反的位置的長(zhǎng)邊和一條短邊熱封，在這樣獲得的具有開口部的薄膜制容器中裝入實(shí)施例3中獲得的固化性組合物(A-2)8.7g，將上述粒狀成型體2.0g和陶瓷骨料(商品名セラサンド S，日本美州興產(chǎn)株式會(huì)社制)浸漬到該固化性組合物(A-2)中，形成涂敷的粒狀固化劑粒子，由此獲得錨定螺栓固定用組合物。從獲得的組合物中取出幾個(gè)涂敷的粒狀固化劑粒子，以目視確認(rèn)涂敷的粒狀固化劑在固化樹脂的整個(gè)表面上具有固化樹脂涂敷層。
將裝入上述錨定螺栓固定用組合物的薄膜制容器的開口部密封，獲得具有圖2所示結(jié)構(gòu)的錨定螺栓固定用包囊。使用獲得的錨定螺栓固定用包囊，按與實(shí)施例1相同地測(cè)定固著強(qiáng)度。結(jié)果示于表1。上述錨定螺栓固定用組合物的保存壽命在2年以上。
實(shí)施例5[涂敷的粒狀固化劑(B-3)的配制]將用硫酸鈣稀釋至40重量％濃度的過氧化苯甲酰100重量份、作為成型劑的羧甲基纖維素0.1重量份、SB膠乳5重量份(固體成分)、水45重量份混合，獲得漿液。用日本兵神裝備株式會(huì)社制的MOHNO ROBO給料器將獲得的漿液在室溫下成型，獲得粒徑為0.1～0.4mm(平均粒徑0.25mm)的粒狀成型體。使獲得的粒狀成型體在60℃下干燥2小時(shí)。將該粒狀成型體浸漬到裝在容量為500cc的燒杯中的上述固化性組合物(A-2)300cc中，在30℃下用攪拌機(jī)攪拌30分鐘，使粒狀成型體的表面上形成固化樹脂層，由此獲得涂敷的粒狀固化劑(B-3)。將獲得的涂敷的粒狀固化劑(B-3)的粒子從上述組合物中取出。以目視確認(rèn)粒狀成型體的整個(gè)表面上形成固化樹脂層。
使用上述涂敷的粒狀固化劑(B-3)2.0g，除此之外，基本上與實(shí)施例1相同地配制錨定螺栓固定用組合物和錨定螺栓固定用包囊。使用獲得的錨定螺栓固定用包囊，與實(shí)施例1相同地測(cè)定固著強(qiáng)度。將獲得的結(jié)果與涂敷的粒狀固化劑(B-3)的可操作性的評(píng)價(jià)結(jié)果一同示于表1。
比較例2在外徑17mm、壁厚0.8mm、長(zhǎng)130mm的具有開口部的酚醛樹脂制不透明圓筒狀的管子中，填充入實(shí)施例中獲得的固化性組合物(A-1)8.7g。接著，采用基本上與比較例1相同的方法制造棒狀固化劑，將該棒狀固化劑插入上述的管子中，獲得錨定螺栓固定用組合物。接著，將作為骨料的粒徑1.5～3.0mm(平均粒徑2.4mm)的氧化鎂熔渣24g填充到上述的管子中，然后用聚乙烯制蓋子封閉開口部，制成具有圖3所示結(jié)構(gòu)的錨定螺栓固定用包囊。使用獲得的錨定螺栓固定用包囊，與實(shí)施例1相同地測(cè)定固著強(qiáng)度。將獲得的結(jié)果與固化劑的可操作性的評(píng)價(jià)結(jié)果一同示于表1。上述錨定螺栓固定用組合物的保存壽命為4個(gè)月。
表1

產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑，不僅可操作性優(yōu)良，而且可均勻分散于自由基固化性化合物中，因此可發(fā)揮優(yōu)良的固化性能。因此，本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑可用作為用于透水樹脂膠泥或鑄模用樹脂等各種用途的自由基固化性樹脂和自由基聚合性單體用的固化劑，特別是用于錨定螺栓固定用組合物中時(shí)，可獲得優(yōu)良的錨定螺栓固定用組合物，不僅制品壽命長(zhǎng)，而且可高強(qiáng)度地將錨定螺栓固定于母體材料上。
權(quán)利要求
1.一種涂敷的粒狀固化劑，它是用于使選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第1自由基固化型化合物固化的涂敷的粒狀固化劑，其特征在于，它由整個(gè)表面涂敷有固化樹脂層的有機(jī)過氧化物的粒狀成型體構(gòu)成，該固化樹脂由選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第2自由基固化型化合物固化而成，且該第1和第2自由基固化型化合物可以相同或不同。
2.權(quán)利要求1中所述的固化劑，其特征在于，該第1和第2自由基固化型化合物分別獨(dú)立地選自環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、聚酯丙烯酸酯樹脂、丙烯酸聚氨酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、多官能碳酸酯及它們的混合物。
3.權(quán)利要求1中所述的固化劑，其特征在于，該有機(jī)過氧化物的粒狀成型體是由選自氫過氧化物、二烷基過氧化物、二酰基過氧化物、酮過氧化物、氧化碳酸酯、過氧化縮酮以及過氧化酯中至少一種的有機(jī)過氧化物組成的。
4.權(quán)利要求1中所述的固化劑，其特征在于，該固化劑的粒徑為0.5～15.0mm，該固化樹脂層的厚度為該固化劑粒徑的0.3～40％。
5.一種錨定螺栓固定用組合物，其特征在于，它包含(1)由選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第1自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑組成的固化性組合物，以及(2)大量涂敷的粒狀固化劑的粒子，它是用于該固化性組合物(1)的涂敷的粒狀固化劑，它由整個(gè)表面涂敷有固化樹脂層的有機(jī)過氧化物的粒狀成型體構(gòu)成，該固化樹脂層由選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第2自由基固化型化合物固化而成，且該第1和第2自由基固化型化合物可以相同或不同。
6.權(quán)利要求5中所述的組合物，其特征在于，它所含有的該大量粒子(2)占該固化性組合物(1)重量的0.5～20重量％。
7.權(quán)利要求5或6中所述的組合物，其特征在于，該第1和第2自由基固化型化合物分別獨(dú)立地選自環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、聚酯丙烯酸酯樹脂、丙烯酸聚氨酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、多官能碳酸酯及它們的混合物。
8.權(quán)利要求5～7中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，該第1自由基固化型化合物與第2自由基固化型化合物相同。
9.權(quán)利要求5～8中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，該有機(jī)過氧化物的粒狀成型體由選自氫過氧化物、二烷基過氧化物、二?；^氧化物、酮過氧化物、氧化碳酸酯、過氧化縮酮以及過氧化酯中至少一種的有機(jī)過氧化物組成。
10.權(quán)利要求5～9中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，該粒子(2)分別獨(dú)立地具有0.5～15.0mm的粒徑，且該粒子(2)的固化樹脂層分別獨(dú)立地具有相對(duì)于各粒子粒徑的0.3～40％的厚度。
11.權(quán)利要求5～10中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，該固化性組合物(1)中還含有骨料。
12.一種錨定螺栓固定用包囊，其特征在于，其中包含具有密閉結(jié)構(gòu)的容器和該容器中所收容的權(quán)利要求5～11中任一項(xiàng)所述的錨定螺栓固定用組合物，在將錨定螺栓施用于包囊時(shí)，該容器受到錨定螺栓的作用可發(fā)生破碎。
13.權(quán)利要求8中所述的錨定螺栓固定用組合物的制造方法，其特征在于，該方法包括使選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的自由基固化型化合物與固化促進(jìn)劑所組成的粘性液體固化性組合物，與大量的有機(jī)過氧化物的粒狀成型體混合，在各個(gè)粒狀成型體的整個(gè)表面上，形成一種由該固化性組合物中所含有的自由基固化型化合物固化而成的固化樹脂層。
14.權(quán)利要求13中所述的方法，其特征在于，在該粘性液體固化性組合物(1)中還含有骨料。
全文摘要
公開了一種涂敷的粒狀固化劑，其特征在于，它是用于使選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第1自由基固化型化合物固化的涂敷的粒狀固化劑，它由整個(gè)表面涂敷有固化樹脂層的有機(jī)過氧化物的粒狀成型體構(gòu)成，該固化樹脂由選自自由基固化型樹脂和自由基聚合性單體中至少一種的第2自由基固化型化合物固化而成，且該第1和第2自由基固化型化合物可以相同或不同。本發(fā)明的涂敷的粒狀固化劑不僅可操作性優(yōu)良，而且可均勻地分散于上述第1自由基固化型化合物中，因此，可發(fā)揮優(yōu)良的固化性能，特別是用于錨定螺栓固定用組合物時(shí)，可高強(qiáng)度地將錨定螺栓固定于母體材料上，而且可獲得常溫下具有至少一個(gè)月以上的長(zhǎng)制品壽命的單組分錨定螺栓固定用組合物。
文檔編號(hào)C08F291/00GK1166839SQ96191285
公開日1997年12月3日 申請(qǐng)日期1996年12月5日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月6日
發(fā)明者倉持秀則, 武田信廣 申請(qǐng)人:旭化成工業(yè)株式會(huì)社