專利名稱：液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂及其制備方法，含液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂的低粘度聚二有機(jī)硅氧 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂及其制備方法，涉及含液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷及其用途。
按照本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷樹脂的特征在于(R3SiO1/2)-，(R2SiO)-，(RO1/2)和(SiO2)-單元的具體比例。
含有按照本發(fā)明的液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷的按照本發(fā)明的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷可通過形成硅氧烷彈性體的在室溫或在高溫下的氫化硅烷化反應(yīng)硫化。
帶(R3SiO1/2)-和(SiO2)-基的有機(jī)聚硅氧烷樹脂是從專利文獻(xiàn)已知的，已描述于眾多出版物中。這些樹脂一般是通過在芳族有機(jī)溶劑象二甲苯或脂族烴的存在下相應(yīng)的三有機(jī)氯硅烷和四烷氧基硅烷或其部分水解產(chǎn)物的水解制備的(EP-A-555050)。用帶(R3SiO1/2-)端基的有機(jī)硅氧烷如六甲基二硅氧烷和四烷氧基硅烷作為原料化合物的制備方法也有描述(EP-A-294277)。
帶(R3SiO1/2)-，(RSiO3/2)-和(SiO2)-單元(式中R特別代表芳族或脂族烴基)和液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂的制備描述EP-A-389138中。
此外，US-A-5373078也公開了含有具(R3SiO1/2)-和(SiO2)-單元的液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂的低粘度可交聯(lián)有機(jī)硅氧烷組合物，其中R代表C1-C10烷基，(R3SiO1/2)-和(SiO2)-單元的比在1∶1至2∶1之間。但這這些產(chǎn)品只被用來降低所述材料的粘度，由于缺乏不飽和基因而閉不被結(jié)合入彈性體中。
在大量從文獻(xiàn)獲知的帶(CH2＝CH-Si(CH3)2O1/2)-、((CH)3SiO1/2)-和(SiO2)-單元的有機(jī)聚硅氧烷樹脂中，是室溫下的固態(tài)產(chǎn)物。這種類型的樹脂被用在眾多應(yīng)用領(lǐng)域中。
例如US-A-3884866描述了這種類型的樹脂在增強(qiáng)硅氧烷彈性體的機(jī)械強(qiáng)度上的用途。這種樹脂可在由于乙烯基的存在而發(fā)生的氫化硅烷化反應(yīng)的過程中結(jié)合入網(wǎng)絡(luò)中。
DAS1171614描述了每個(SiO2)-單元共有0.6-1.0個(CH2＝CH-Si(CH3)2O1/2)-、((CH)3SiO1/2)-和(SiO2)-單元的含乙烯基的硅氧烷樹脂及其在鑄?；衔?Casting compound)中的用途。
US-A-3284406公開了含有具(CH2＝CH-Si(CH3)2O1/2)-、((CH)3SiO1/2)-和(SiO2)-單元的樹脂的有機(jī)聚硅氧烷組合物，其中(CH2＝CH-Si(CH3)2O1/2)-和((CH)3SiO1/2)-的和與(SiO2)-單元的比是0.6∶1至1∶1。
US-A-3436366公開了也含有具有上述結(jié)構(gòu)的樹脂的具改良機(jī)械性能的組合物，但是其中(CH2＝CH-Si(CH3)2O1/2)-與((CH)3SiO1/2)-單元對(SiO2)-的比在0.5∶1至1∶1之間。
DE-A-3423770描述了由含有具有作為基本組分的(CH2＝CH-Si(CH3)2O1/2)-、((CH)3SiO1/2)-的和(SiO2)-單元的可交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷樹脂制備的透明膜結(jié)構(gòu)，其中(R3SiO1/2)-和(SiO2)-單元的比是在0.5∶1至1∶1之間，(R2SiO)-和(SiO2)-單元的比可在0.1∶1的區(qū)域內(nèi)。
但是所有這些樹脂均是固態(tài)產(chǎn)品，必須在適合的溶劑中(可選地在硅氧烷聚合物中)處理。實(shí)際工作中這導(dǎo)致出現(xiàn)了有關(guān)處理的眾多問題。例如，在含溶劑的樹脂使用前總是必須去除溶劑，而這意味著需要另外的花費(fèi)。如果固態(tài)有機(jī)硅氧烷樹脂被用在由于特殊應(yīng)用諸如象在制?；虬窠M合物等而需要特別低粘度的聚二有機(jī)硅氧烷組合物時，不希望出現(xiàn)的粘度升高的結(jié)果出現(xiàn)了。
液態(tài)聚二有機(jī)硅氧烷組合物在眾多應(yīng)用領(lǐng)域作為制模和包埋組合物的用途已按先有技術(shù)長期為人所知。除了硫化的彈性體的機(jī)械性能如抗粘強(qiáng)度、斷裂伸長特別是抗撕性以外，其它的加工性能也起了重要作用。特別是對組合物的反應(yīng)性和粘度有特殊的要求。為了保證有效的加工處理，要求特別低粘度的產(chǎn)品，但是也應(yīng)該有良好的高彈性體機(jī)械性能。
改性低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物的機(jī)械性能的眾多措施是已知的。在這方面補(bǔ)強(qiáng)填充劑諸如象鍛制二氧化硅是尤其重要的。不幸的是，大量這些填充劑的混入導(dǎo)致了不希望的粘度的升高，所以加入量可能只是到一有限的程度。同樣，所用聚合物的鏈長對產(chǎn)品的機(jī)械性能有正面影響，其中這里粘度也是隨鏈長增加而增加。
本發(fā)明的目的提供適合于硅氧烷彈性體的機(jī)械補(bǔ)強(qiáng)的液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂，所述彈性體可利用鉑催化的氫化硅烷化反應(yīng)硫化，同時導(dǎo)致用于液態(tài)聚二有機(jī)硅氧烷組合物時具良好機(jī)械性能的低粘度混合物。
現(xiàn)已出乎意料地發(fā)現(xiàn)具有特定比例的(R3SiO1/2)-、(R2SiO)-、(RO1/2)-和(SiO2)-單元的按照本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷樹脂在室溫下是液態(tài)的。此外，它適合于硅氧烷彈性體的機(jī)械補(bǔ)強(qiáng)，特別是低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物的機(jī)械補(bǔ)強(qiáng)。
因此，本發(fā)明提供了具下面平均組成的液體有機(jī)聚硅氧烷樹脂[R1Si(CH3)2O1/2]a[(CH3)3SiO1/2]b[R2O1/2]c[R1Si(CH3)O]d[(CH3)2SiO]e[SiO2]，式中R1代表C2-C8鏈烯基，優(yōu)選乙烯基，R2代表可選地取代的、直鏈或支鏈的C1-C8烷基，優(yōu)選甲基和/或乙基或其混合物，a＋b＋c＋d＋e之和為1至6，優(yōu)選1至3，特別優(yōu)選1至2，d＋e之和為0至3，優(yōu)選0.1至2，特別是0.4至1，該樹脂在25℃下具有0.1-1000Pa.s的粘度，該樹脂的鏈烯基或乙烯基含量是0.4-4mmo1/g，優(yōu)選0.5-2mmol/g。
本發(fā)明也提供通過在高于40℃的溫度下在水和可選的有機(jī)溶劑的存在下四烷氧基硅烷和/或其部分水解產(chǎn)物和至少一種有機(jī)硅氧烷和作為催化劑的強(qiáng)酸反應(yīng)來制備本發(fā)明的有機(jī)硅氧烷樹脂的方法。
進(jìn)一步處理如中和，過濾和揮發(fā)性組分的去除按照先有技術(shù)進(jìn)行。
所述的四烷氧基硅烷包括所有公開于先有技術(shù)中的化合物諸如象四(C1-C18)-烷氧基硅烷。優(yōu)選四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷及其部分水解產(chǎn)物。
用于本發(fā)明的有機(jī)硅烷可以是任何已知的短鏈或長鏈、直鏈或環(huán)狀的帶C1-C8-烷基和C2-C8-鏈烯基的硅氧烷。優(yōu)選六甲基二硅氧烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷和四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷。
用于本發(fā)明的酸是已知的無機(jī)強(qiáng)酸或有機(jī)強(qiáng)酸。優(yōu)選硫酸和全氟丁烷磺酸。
用于本發(fā)明的溶劑是已知的有機(jī)溶劑。優(yōu)選二甲基、己烷和甲苯。
在本發(fā)明的一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，該方法在80-150℃的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明提供低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物，包含A)至少一種具下列平均組成的本發(fā)明的液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂[R1Si(CH3)2O1/2]a[(CH3)3SiO1/2]b[R2O1/2]c[R1Si(CH3)O]d[(CH3)2SiO]e[SiO2]，式中R1代表C2-C8鏈烯基，優(yōu)選乙烯基，R2代表一可選地取代的、直鏈或支鏈的C1-C8-烷基，優(yōu)選甲基和/或乙基或其混合物，a＋b＋c＋d＋e之和為1至4，優(yōu)選1至3，特別是1至2，d＋e之和為0至3，優(yōu)選0至2，特別是0至1，所述樹脂在25℃下具有0.1-1000Pa.s的粘度，所述樹脂的鏈烯基或乙烯基含量為0.4-mmol/g，優(yōu)選0.5-2mmol/gB)至少一種能交聯(lián)的式R3-Si(R4)2O-[-Si(R3)2O]x-Si(R4)2R3的含鏈烯基的聚二有機(jī)硅氧烷，其中R3和R4代表可選地取代的、直鏈或支鏈C1-C8-烷基(優(yōu)選甲基)、C6-C14-芳基(優(yōu)選苯基)、或C2-C8-鏈烯基(優(yōu)選乙烯基)，X是使聚合物B)的粘度在25℃時達(dá)到0.1-1000Pa.s的一個值，C)至少一種具下面通式的液態(tài)聚有機(jī)氫硅氧烷
R5-Si(R6)2O-[-Si(R6)2O]n-[-SiH(R6)O]m-Si(R6)2R5，式中R6代表可選地取代的、直鏈或支鏈C1-C8-烷基(優(yōu)選甲基)、C6-C14-芳基(優(yōu)選苯基)、或C2-C8-鏈烯基(優(yōu)選乙烯基)，R5和R6的定義相同或是氫，m當(dāng)R6是H時為1，當(dāng)R6不是H對m＞2，n和m均分別具有使聚合物C)在25℃時的粘度在約5-10000mPa.s的值，D)至少一種來自鉑族金屬和它們的化合物的氫化硅烷化催化劑，E)可選地一種或多種填充劑和F)可選地另外的輔劑諸如象顏料、增強(qiáng)劑和抑制劑。
在本發(fā)明的組合物中的聚二有機(jī)硅氧烷B)是從先有技術(shù)已知的能經(jīng)氫化硅烷化反應(yīng)交聯(lián)的直鏈的含鏈烯基的聚二甲基硅氧烷。它另外可含小比例的支鏈的、可選取代的有機(jī)甲硅烷氧基單元。乙烯可被提為特別優(yōu)選的鏈烯基。優(yōu)選的聚二有機(jī)硅氧烷B)是具0.1-1000(優(yōu)選0.1-300)Pa.s的25℃下的粘度、由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。
優(yōu)選的在本發(fā)明的組合物中的液態(tài)聚有機(jī)氫硅氧烷C)是具有下列平均組成的低粘度聚合物(CH3)3SiO-[-Si(CH3)2O]5-[-SiH(CH3)O]20-Si(CH3)3，(CH3)3SiO-[-Si(CH3)2O]10-[-SiH(CH3)O]30-Si(CH3)3，(CH3)3SiO-[-Si(CH3)2O]3-[-SiH(CH3)O]10-Si(CH3)3或含SiH基團(tuán)的聚硅氧烷，它含有作為其它基團(tuán)的(SiO2)-和(RSiO3/2)-單元。
優(yōu)選在可交聯(lián)的聚二有機(jī)硅氧組合物中的聚有機(jī)氫硅氧烷C)的濃度使氫和鏈烯基的摩爾比在0.5∶1和10∶1之間。在1∶1和3∶1之間的比值是特別優(yōu)選的。
在本發(fā)明的組合物中的氫化硅烷化催化劑D)是常規(guī)用來加入交聯(lián)體系的任何催化劑。為此優(yōu)選族的金屬如象鉑、鈀和銠或它們的化合物。鉑(0)和作為配位體的乙烯基硅氧烷的配合物。六氯鉑(IV)酸和它們與烯不飽和化合物諸如鏈烯和乙烯基硅氧烯的配合物是特別適合的。在氫化硅烷化催化劑中優(yōu)選的鉑濃度相應(yīng)于組分A)至F)的總混合物來說是0.1至500ppm，特別是1至250ppm。
在本發(fā)明的組合物中的填充劑E)是補(bǔ)強(qiáng)物質(zhì)和非補(bǔ)強(qiáng)物質(zhì)。適合的補(bǔ)強(qiáng)填充劑優(yōu)選具50-500m2/g BET表面積的煅制或沉淀的細(xì)碎分散的二氧化硅。這種類型的填充物可能是例如用有機(jī)硅化合物表面改性的。改性也可在混入到所述聚合物中時通過和水一起加入例如六甲基二硅氮烷基或1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氮烷來進(jìn)行。此外，材料諸如象硅藻土，磨碎的石英粉，無定形二氧化硅，碳酸鈣，金屬氧化物如氧化鋁、氧化鋅、二氧化鈦或氧化鐵和炭黑等也可用作填充劑。
抑制劑也可作為優(yōu)選的按照本發(fā)明的輔劑F)述及。這些化合物可用于調(diào)節(jié)所述氫化硅烷化反應(yīng)的反應(yīng)性。炔醇諸如象2-甲基-丁炔-3-醇-2，乙炔基環(huán)己醇，四甲基乙烯基環(huán)四硅氧烷或1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二乙烯基二硅氧烷是特別優(yōu)選的。
在一本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，按照本發(fā)明的聚二有機(jī)硅氧烷組合物具有下列組成100重量份A)20-100重量份B)1-50重量份C)1-250ppm D)0-200重量份E)。
按照本發(fā)明的聚二有機(jī)硅氧烷組合物可在室溫下以任何次序?qū)⑺薪M分混合來制備。從先有技術(shù)已知的任何混合單元均可用于該目的。這些單元的例子有溶劑器、行星式混合器、蝶形混合器或連續(xù)操作的螺旋混合器。為抑制所述材料的過早硫化，所述組合物可可選地在制備過程中冷卻。
在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，按照本發(fā)明的聚二有機(jī)硅氧烷組合物以二單獨(dú)組分的形式制備，所述單獨(dú)組分只在應(yīng)用前立刻相互均勻混合。在這種情況下，一組分一般包含聚有機(jī)氫硅氧烷B)，第二種組分包含氫化硅烷化催化劑D)，兩者互相分開。
本發(fā)明也提供按照本發(fā)明的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物作為熔接電子組件和電組件的制模和包埋組合物，作為制備制模和模槽組合物、和作為纖維的涂料組合物和大量其它材料的用途。
本發(fā)明由下列實(shí)施例更詳細(xì)地理解。但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例有機(jī)聚硅氧烷樹脂(實(shí)施例1-4)實(shí)施例1在配有攪拌器、溫度計、回流液采樣器、冷凝器和滴液漏斗的反應(yīng)器中，在氮?dú)夥障伦畛鯇?dǎo)入1050g帶40％SiO2的部分水解的四乙氧基硅烷(購自Huls AG的Dynaslian 40)、634g六甲基二硅氧烷、65.1g四甲基二乙烯基二硅氮烷、50g乙醇和1000g二甲苯。再往該混合物中加入1g濃硫酸和0.5g全氟丁烷磺酸，在100℃回流下將混合物攪拌一小時，回流下以一小時的時間加入200g水。將攪拌再持續(xù)2小時，在100℃的反應(yīng)混合物的最高溫度和1013hPa下導(dǎo)出餾出液。在100℃下再繼續(xù)攪拌4小時。在用蘇打/乙醇中和反應(yīng)混合物后，將它過濾，在150℃和＜5hPa的壓力下用1小時從濾液中除去揮發(fā)性化合物。冷卻后，獲得0.6mmol乙烯基/g和約5Pa.s的粘度的液態(tài)、澄清、無色至淡黃色的產(chǎn)物。從該產(chǎn)物的′H和29Si-NMR譜知道，該產(chǎn)物具有下列平均組成[CH2＝CH-Si(CH3)2O1/2]0.1[(CH3)3SiO1/2]1.0[C2H5O1/2]0.3[SiO2].
實(shí)施例2按照實(shí)施例1將1000g具有40％SiO2的部分水解的四乙氧基硅烷、526g六甲基二硅氧烷和98g四甲基二乙烯基二硅氧烷在1061g二甲苯中和1g硫酸和0.5g全氟丁烷磺酸反應(yīng)。得到具0.9mm0l乙烯基/g和約1.8Pa.s的粘度的液態(tài)，澄清，無色至淡黃色產(chǎn)物。從′H和29SiNMR譜知道其平均組成是[CH2＝CH-Si(CH3)2O1/2]0.18[(CH3)3SiO1/2]1.0[C2H5O1/2]0.37[SiO2].
實(shí)施例3以和實(shí)施例1同樣的方式將839g具40％SiO2的部分水解的四乙氧基硅烷、205g八甲基環(huán)四硅氧烷、459g六甲基二硅氧烷、91g四甲基二乙烯基二硅氧烷、50g乙醇和272g二甲苯和1g硫酸和0.5g全氟丁甲烷磺酸反應(yīng)。獲得具0.8mmol乙烯基/g和約3.5Pa.s粘度的液態(tài)、澄清、無色至淡黃色產(chǎn)物。從′H和29Si NMR譜知道的平均組成是[CH2＝CH-Si(CH3)2O1/2]0.15[(CH3)3SiO1/2]0.75[C2H5O1/2]0.2[(CH3)2SiO]0.45[SiO2].
實(shí)施例4以和實(shí)施例同樣的方式將887g具40％SiO2的部分水解的四乙氧基硅烷、479g六甲基二硅氧烷、265g四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷在1000g二甲苯中和1g硫酸與0.5g全氟丁烷磺酸反應(yīng)。獲得具1.7mmol乙烯基/g和約870mPa.s粘度的澄清。無色至淡黃色液體。從′H和29SiNMR譜知道其平均組成是[CH2＝CH-Si(CH3)O]0.32[(CH3)3SiO1/2]0.69[C2H5O1/2]0.2[(CH3)2SiO]0.52[SiO2].
可交聯(lián)的聚二有機(jī)硅氧烷組合物(實(shí)施例5-11)這些實(shí)施例證明按照本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷樹脂在可交聯(lián)的聚二有機(jī)硅氧烷組合物中的使用。為此，用下面所列的組分制備了均勻的混合物，其組成列于表1中。
1)在25℃下具65Pa.s粘度的由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，2a)來自實(shí)施例1的有機(jī)聚硅氧烷樹脂，
2b)來自實(shí)施例2的有機(jī)聚硅氧烷樹脂，2c)來自實(shí)施例3的有機(jī)聚硅氧烷樹脂，2d)(CH2-CH-Si(CH3)2O1/2)-、((CH)3SiO1/2)-的和與(SiO2)-單元和0.7mmol/g的乙烯基含量的固態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂，2e)來自實(shí)施例3的有機(jī)聚硅氧烷樹脂，3)基本由(SiO2)-和((CH)3SiO1/2)-單元組成的、具8.3mmol/g的SiH含量的聚有機(jī)氫硅氧烷，4)平均粒徑3μm的磨碎的石英粉5)含2％鉑的在四甲基乙烯基四環(huán)硅氧烷中的Pt(O)配合物形式的鉑催化劑，6)作為抑制劑的四甲基乙烯基四環(huán)硅氧烷7)藍(lán)著色糊。
制備好所述混合物后，首先測定組合物的粘度。粘度用購自Physica Co.的錐板粘度計測量。然后將該組合物傾入2mm深的板上，在175℃壓縮和硫化10分鐘。然后測定具約2mm厚度的固化的高彈性板的機(jī)械性能。為此，按照所引用的DIN或ASTM指導(dǎo)書從所述切割下樣品(見表2)并進(jìn)行測定。
表1混合物的組成
*比較例表2硫化的聚二有機(jī)硅氧烷組合物的機(jī)械性能
*比較例關(guān)于實(shí)施例5至11的評論在比較例5中，使用了類似從文獻(xiàn)已知的固態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂。因此該試驗(yàn)代表了按照先有技術(shù)的一實(shí)施例。正象從實(shí)施例6至11和實(shí)施例5的結(jié)果比較可以看到的，按照本發(fā)明的液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂也足以增強(qiáng)彈性體的機(jī)械性能。但是，非硫化的組合物具有低得多的粘度，因此也比帶固體樹脂的組合物5具更好的加工性能。該結(jié)果也證明彈性體機(jī)械性能可通過在組合物中液態(tài)樹脂濃度的改變來控制和調(diào)節(jié)，也可通過樹脂中乙烯基的數(shù)目來控制和調(diào)節(jié)。因此按照本發(fā)明的液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂極適合于強(qiáng)化可交聯(lián)的聚二有機(jī)硅氧烷組合物。
可以理解說明書和實(shí)施例是說明性的，并不對本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員知道在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)還有其它實(shí)施方案。
權(quán)利要求
1.具有下列平均組成的液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂[R1Si(CH3)2O1/2]a[(CH3)3SiO1/2]b[R2O1/2]c[R1Si(CH3)O]d[(CH3)2SiO]e[SiO2]，式中R1是C2-C8鏈烯基R2是可選取代的、直鏈或支鏈的C1-C8烷基或其混合物，a＋b＋c＋d＋e之和是約1至6，d＋e之和是約0至3，該樹脂25℃的粘度為0.1-1000Pa.s，和該樹脂的鏈烯基或乙烯基含量是0.4-4mmol/g。
2.制備權(quán)利要求1的液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂的方法，包括在高于約40℃的溫度、在水和可選的有機(jī)溶劑的存在下，使至少一種四烷氧基硅烷及其部分水解產(chǎn)物與至少一種有機(jī)硅氧烷以及作為催化劑的強(qiáng)酸反應(yīng)。
3.一種低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物，它包含A)至少一種具下列平均組成的液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂[R1Si(CH3)2O1/2]a[(CH3)3SiO1/2]b[R2O1/2]c[R1Si(CH3)O]d[(CH3)2SiO]e[SiO2]，式中R1是C2-C8鏈烯基R2是可選取代的、直鏈或支鏈的C1-C8烷基或其混合物，a＋b＋c＋d＋e之和是約1至6，d＋e之和是約0至3，該樹脂25℃的的粘度為0.1-1000Pa.s，和該樹脂的鏈烯基或乙烯基含量是0.4-4mmol/g。B)至少一種能交聯(lián)的式R3-Si(R4)2O-[-Si(R3)2O]x-Si(R4)2R3的含鏈烯基的聚二有機(jī)硅氧烷，其結(jié)構(gòu)式為R3-Si(R4)2O-[-Si(R3)2O]x-Si(R4)2R3，R3和R4各自獨(dú)立地代表可選地取代的、直鏈或支鏈C1-C8-烷基，X是使聚合物B)的粘度在25℃時達(dá)到0.1-1000Pa.s的一個值，C)至少一種具下面通式的液態(tài)聚有機(jī)氫硅氧烷R5-Si(R6)2O-[-Si(R6)2O]n-[-SiH(R6)O]m-Si(R6)2R5，R6是一可選地取代的，直鏈或支鏈C1-C8-烷基，R5和R6的定義相同或是氫，n和m均分別具有使聚合物C)在25℃時的粘度在約5-10000mPa.s的值，D)至少一種來自鉑族金屬和它們的化合物的氫化硅烷化催化劑，E)可選地一種或多種填充劑，和F)可選地至少一種另外的輔劑。
4.按照權(quán)利要求3的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物，其中B)是一具25℃時0.1-300Pa.s粘度的以二甲基乙烯基硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。
5.按照權(quán)利要求3的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷，其中，C)是選自(CH3)3SiO-[-Si(CH3)2O]5-[-SiH(CH3)O]20-Si(CH3)3，(CH3)3SiO-[-Si(CH3)2O]10-[-SiH(CH3)O]30-Si(CH3)3，(CH3)3SiO-[-Si(CH3)2O]3-[-SiH(CH3)O]10-Si(CH3)3，和的含有SiH基、SiO2基和RSiO3/2基的聚硅氧烷的至少一個。
6.按照權(quán)利要求3的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物，其中在C)中氫和鏈烯基的摩爾比值是在1∶1和3∶1之間。
7.按照權(quán)利要求3的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物，其中所述氫化硅烷化催化劑選自乙烯基硅氧烷作為配位的鉑(0)配合物、六氯鉑(IV)酸及其與烯不飽和化合物的配合物。
8.按照權(quán)利要求7的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物，其中在所述氫化硅烷化催化劑中的鉑濃度相對于組分(A)至(F)的混合物的總量為0.1-500ppm。
9.按照權(quán)利要求3的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物，其中存在填充劑E)并可選地用選自具有50-500m2/g BET表面積的煅制或沉淀的細(xì)碎分散的硅石、硅藻土、細(xì)碎分散的石英粉、無定形硅石、碳酸鈣、金屬氧化物和炭黑的至少一種物質(zhì)進(jìn)行表面改性。
10.按照權(quán)利要求3的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物，其中存在至少一種輔劑(F)，它選自2-甲基-丁炔(3)-醇-(2)，乙炔基環(huán)己醇，四甲基乙烯基環(huán)四硅氧烷和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二乙烯基二硅氧烷。
11.按照權(quán)利要求3的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物，它包含100重量份A)2-100重量份B)1-50重量份C)1-250ppm D)0-200重量份E)。
12.按照權(quán)利要求5的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物，其中B)是25℃的粘度為0.1-300Pa.s的、由二甲基乙烯基硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，C)氫與鏈烯基的摩爾比在1∶1至3∶1之間。D)所述氫化硅烷化催化劑選自乙烯基硅氧烷作為配位體的鉑(O)配合物、六氯鉑(IV)酸及其與烯不飽和化合物的配合物，相對于組合(A)至(F)的混合物的總量，在氫化硅烷化催化劑中的鉑濃度是0.1-500ppm。E)存在一種填充劑并可選地用選自具50-500m2/g BET表面積的煅制或沉淀的細(xì)碎分散的二氧化硅、硅藻土、細(xì)碎分散的石英粉、無定形硅石、碳酸鈣、金屬氧化物和炭黑的至少一種物質(zhì)進(jìn)行表面改性。F)存在至少一種輔劑，并選自2-甲基-丁炔(3)-醇-(2)，乙炔基環(huán)己醇、四甲基乙烯基環(huán)四硅氧烷和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二乙烯基二硅氧烷，所述組合物含約100重量份A)20-100重量份B)1-50重量份C)1-250ppm D)0-200重量份E)。
13.通過硫化權(quán)利要求3的組合物制備的彈性體。
14.?；蚰２鄣闹苽渲械碾娮踊螂姎庠蔫T?；虬?，或通過使用液體有機(jī)聚硅氧烷組合物進(jìn)行纖維的涂覆，改進(jìn)之處包括將按照權(quán)利要求3的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物用作所述組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有下列平均組成的新的液態(tài)有機(jī)聚硅氧烷樹脂(各附號定義見說明書)，所述樹脂的鏈烯基或乙烯基含量是0.4-4mmol/g，和其制備方法，包括在>40℃的溫度睛在水和可選地有機(jī)溶劑的存在下至少一種四烷氧基硅烷和其部分水解產(chǎn)物與至少一種有機(jī)硅氧烷及作為催化劑的強(qiáng)酸反應(yīng)。它們構(gòu)成了新的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷組合物。[R
文檔編號C08L83/07GK1147526SQ9610932
公開日1997年4月16日 申請日期1996年8月28日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月28日
發(fā)明者R·弗里伯, H·艾弗塞姆 申請人:拜爾公司