一種降低環(huán)氧樹脂總氯的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種降低環(huán)氧樹脂中總氯含量的方法，包括以下步驟：1）將環(huán)氧樹脂溶于甲醇中，加入硝酸銀和L?抗壞血酸，攪拌下加熱回流2小時；其中，所述的環(huán)氧樹脂為二酚基丙烷二縮水甘油醚或雙酚F型環(huán)氧樹脂；硝酸銀與環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為1:1000；L?抗壞血酸與環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為1:100；2）過濾，濾液進行濃縮，濃縮后精餾，得到純化的環(huán)氧樹脂。本發(fā)明操作簡單，收率高，所得的環(huán)氧樹脂的總氯含量低。
【專利說明】
一種降低環(huán)氧樹脂總氯的方法
[0001 ] 技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種降低環(huán)氧樹脂中總氯含量的方法。
[0002]【背景技術(shù)】:
環(huán)氧樹脂中氯含量的多少有關(guān)環(huán)氧樹脂質(zhì)量的優(yōu)劣。環(huán)氧樹脂中的氯通常以三種形式存在，即活性氯、非活性氯和無機氯。
[0003]降低環(huán)氧樹脂總氯含量的一種方法是在合成中，堿的濃度對主、副反應(yīng)的進行過程有極大的影響，提高堿在反應(yīng)體系中的濃度有利主反應(yīng)的進行，降低總氯含量。
[0004]該方法的缺點是只能部分去除總氯，不適合于要求更高的產(chǎn)品。
[0005]還有一種方法是直接對產(chǎn)物進行除氯。目前應(yīng)用較多的方法是將環(huán)氧樹脂，用1-5%濃度的堿水溶液，在疏水性有機溶劑中，于季胺鹽的存在下，80°C反應(yīng)2小時，然后水洗，濃縮得到總氯較低的環(huán)氧樹脂。
[0006]該方法的特點在于反應(yīng)原理簡單，步驟較少，缺點是成本較高，收率較低。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007]本發(fā)明提供了一種操作簡單，收率高，降低總氯含量效果好的方法。
[0008]為了解決上述問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是這樣的，一種降低環(huán)氧樹脂中總氯含量的方法，包括以下步驟:
I)將環(huán)氧樹脂溶于甲醇中，加入硝酸銀和L-抗壞血酸，攪拌下加熱回流2小時;硝酸銀與環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為I: 1000;L-抗壞血酸與環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為1:100。
[0009]2)過濾，濾液進行濃縮，濃縮后精餾，得到純化的環(huán)氧樹脂。
[0010]其中，優(yōu)選地，所述的環(huán)氧樹脂為二酚基丙烷二縮水甘油醚或雙酸F型環(huán)氧樹脂。
[0011]優(yōu)選地，步驟I)中，所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇，甲苯中的一種或幾種，進一步優(yōu)選為甲醇。
[0012]優(yōu)選地，步驟I)中，加熱至68?75°C。
[0013]優(yōu)選地，步驟2)中，濃縮溫度為40?60°C。
[0014]優(yōu)選地，步驟2)中，精餾溫度為175?185°C，壓力小于2Pa;進一步優(yōu)選地，精餾溫度為183.1?183.6攝氏度。
[0015]上述的方法得到環(huán)氧樹脂，環(huán)氧樹脂總氯含量不高于800ppm，所述的環(huán)氧樹脂總氯含量的測定標準采用國標GB 12007.3-89 ο
[0016]有益效果:本發(fā)明操作簡單，收率高，所得的環(huán)氧樹脂的總氯含量低。
【具體實施方式】
[0017]為了加深對本發(fā)明的理解，下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳述，該實施例僅用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對本發(fā)明保護范圍的限定。
[0018]以下實施例中的環(huán)氧樹脂均購買自韓國國都化學(xué)株式會社或者韓國shin-A化學(xué)有限公司，環(huán)氧樹脂中總氯含量的測定方法采用國標GB 12007.3-89，其原理為將環(huán)氧樹脂用氧氣氧化后，用電位滴定或容量法滴定測生成的氯化物的含量，電子行業(yè)環(huán)氧樹脂總氯含量國家標準為不高于800ppm。
[0019]具體檢測方法如下:
1、稱0.0250?0.0350g(準確到0.0OOlg)試樣置于無齒素的定量濾紙筒中，把紙筒折疊插入瓶塞底部燒接的鉑絲螺旋網(wǎng)內(nèi)。
[0020]2、向瓶內(nèi)加1mL水、lmL10%的KOH溶液和0.15mL30%的過氧化氫，以250?350mL/min的流量向瓶內(nèi)通氧5min。
[0021]3、點燃濾紙，迅速插入瓶內(nèi)，蓋緊瓶塞。
[0022]4、倒置燒瓶防止氣體逸出，燃燒完后翻正燒瓶，并在吸收液流下時慢慢地搖動，當(dāng)白霧消失，生成的氯化物完全被吸收后(不可用冷水冷卻燒瓶，以免發(fā)生危險)，放置30min。
[0023]5、然后打開瓶塞把吸收液轉(zhuǎn)入燒杯內(nèi)，用少量蒸餾水沖洗儀器。加入Ig硝酸鈉和2.5mL硝酸溶液，煮沸5min。使最終體積為30mL。冷卻后按GB/T4613用硝酸銀標準溶液進行電位滴定，或用伏爾哈德(Vo Ihard)容量法測定總氯含量。
按下式計算總氯含量X(%)
X=[ (Vl-VO)NX 0.035/m] X 100
式中V0、V1---分別為空白試驗和試樣消耗硝酸銀標準溶液的體積(mL);
N---硝酸銀標準溶液的標定濃度(mo I / L );
m---試樣重(g)；
0.035---與1.0OmL硝酸銀標準溶液(N=1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆鹊馁|(zhì)量
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。
[0024]實施例1
1、將10g環(huán)氧樹脂(二酚基丙烷縮水甘油醚)溶解于甲醇400毫升溶液中，分別加入
0.1g硝酸銀和Ig L-抗壞血酸，攪拌下加熱至68?75°C回流2小時。
[0025]2，過濾，濾液在40攝氏度進行減壓干燥，濃縮后在175_185°C，真空壓力小于2Pa下精餾，收集主餾分，得到環(huán)氧樹脂88g，收率為88%，環(huán)氧樹脂反應(yīng)前總氯含量為1864ppm，反應(yīng)后總氯含量為683ppm，符合標準。
[0026]實施例2
I，在10g環(huán)氧樹脂(二酚基丙烷縮水甘油醚)乙醇溶液400毫升中，分別加入0.1g硝酸銀和Ig L-抗壞血酸，攪拌下加熱至68?75°C回流2小時。
[0027]2，過濾，濾液在40攝氏度進行減壓干燥，濃縮后在175-185°C，真空壓力小于2Pa下精餾，收集主餾分，得到環(huán)氧樹脂85g，收率為85%，環(huán)氧樹脂反應(yīng)前總氯含量為1864ppm，反應(yīng)后總氯含量為708ppm，符合標準。
[0028]實施例3
I，在10g環(huán)氧樹脂(二酚基丙烷縮水甘油醚)異丙醇溶液400毫升中，分別加入0.1g硝酸銀和Ig L-抗壞血酸，攪拌下加熱至68?75°C回流2小時。
[0029]2，過濾，濾液在40攝氏度進行減壓干燥，濃縮后在175_185°C，真空壓力小于2Pa下精餾，收集主餾分，得到環(huán)氧樹脂80g，收率為80%，環(huán)氧樹脂反應(yīng)前總氯含量為1864ppm，反應(yīng)后總氯含量為729ppm，符合標準。
[0030]實施實例4 I，在10g環(huán)氧樹脂(二酚基丙烷縮水甘油醚)甲苯溶液400毫升中，分別加入0.1g硝酸銀和Ig L-抗壞血酸，攪拌下加熱至68?75°C回流2小時。
[0031]2，過濾，濾液在40攝氏度進行減壓干燥，濃縮后在175_185°C，真空壓力小于2Pa下精餾，收集主餾分，得到環(huán)氧樹脂80g，收率為80%，環(huán)氧樹脂反應(yīng)前總氯含量為1864ppm，反應(yīng)后總氯含量為745ppm，符合標準。
[0032]實施例5
I，在10g環(huán)氧樹脂(雙酚F型環(huán)氧樹脂)的甲醇:乙醇體積比為1:1的混合溶液400毫升中，分別加入0.1g硝酸銀和Ig L-抗壞血酸，攪拌下加熱至68?75°C回流2小時。
[0033]2，過濾，濾液在40攝氏度進行減壓干燥，濃縮后在175_185°C，真空壓力小于2Pa下精餾，收集主餾分，得到環(huán)氧樹脂87g，收率為87%，環(huán)氧樹脂反應(yīng)前總氯含量為1864ppm，反應(yīng)后總氯含量為676ppm，符合標準。
[0034]實施例6
1，在10g環(huán)氧樹脂(雙酚F型環(huán)氧樹脂)溶解于甲醇溶液400毫升中，分別加入0.1g硝酸銀和Ig L-抗壞血酸，攪拌下加熱至68?75°C回流2小時。
[0035]2，過濾，濾液在40攝氏度進行減壓干燥，濃縮后在175_185°C，真空壓力小于2Pa下精餾，收集主餾分，得到環(huán)氧樹脂88g，收率為88%，環(huán)氧樹脂反應(yīng)前總氯含量為1864ppm，反應(yīng)后總氯含量為699ppm，符合標準。
[0036]實施例7
I，在10g環(huán)氧樹脂(雙酚F型環(huán)氧樹脂)乙醇溶液400毫升中，分別加入0.1g硝酸銀和IgL-抗壞血酸，攪拌下加熱至68?75 °C回流2小時。
[0037]2，過濾，濾液在40攝氏度進行減壓干燥，濃縮后在175-185°C，真空壓力小于2Pa下精餾，收集主餾分，得到環(huán)氧樹脂85g，收率為85%，環(huán)氧樹脂反應(yīng)前總氯含量為1864ppm，反應(yīng)后總氯含量為741ppm，符合標準。
[0038]實施例8
1，在10g環(huán)氧樹脂(雙酚F型環(huán)氧樹脂)異丙醇溶液400毫升中，分別加入0.1g硝酸銀和Ig L-抗壞血酸，攪拌下加熱至68?75°C回流2小時。
[0039]2，過濾，濾液在40攝氏度進行減壓干燥，濃縮后在175_185°C，真空壓力小于2Pa下精餾，收集主餾分，得到環(huán)氧樹脂80g，收率為80%，環(huán)氧樹脂反應(yīng)前總氯含量為1864ppm，反應(yīng)后總氯含量為689ppm，符合標準。
[0040]實施例9
I，在10g環(huán)氧樹脂(雙酚F型環(huán)氧樹脂)的甲醇:乙醇體積比為1:1的混合溶液400毫升中，分別加入0.1g硝酸銀和Ig L-抗壞血酸，攪拌下加熱至68?75°C回流2小時。
[0041 ] 2，過濾，濾液在40攝氏度進行減壓干燥，濃縮后在175_185°C，真空壓力小于2Pa下精餾，收集主餾分，得到環(huán)氧樹脂87g，收率為87%，環(huán)氧樹脂反應(yīng)前總氯含量為1864ppm，反應(yīng)后總氯含量為616ppm，符合標準。
[0042]實施例11
I，在10g環(huán)氧樹脂(雙酚F型環(huán)氧樹脂)的甲苯400毫升中，分別加入0.1g硝酸銀和IgL-抗壞血酸，攪拌下加熱至68?75 °C回流2小時。
[0043]2，過濾，濾液在40攝氏度進行減壓干燥，濃縮后在175_185°C，真空壓力小于2Pa下精餾，收集主餾分，得到環(huán)氧樹脂87g，收率為87%，環(huán)氧樹脂反應(yīng)前總氯含量為1864ppm，反應(yīng)后總氯含量為603ppm，符合標準。
[0044]實施例12
I，在10g環(huán)氧樹脂(雙酚F型環(huán)氧樹脂)的甲醇:乙醇體積比為1:1的混合溶液400毫升中，分別加入0.1g硝酸銀和Ig L-抗壞血酸，攪拌下加熱至68?75°C回流2小時。
[0045]2，過濾，濾液在40攝氏度進行減壓干燥，濃縮后在175_185°C，真空壓力小于2Pa下精餾，收集主餾分。
[0046]得到環(huán)氧樹脂87g，收率為87%，環(huán)氧樹脂反應(yīng)前總氯含量為1864ppm，反應(yīng)后總氯含量為603ppm，符合標準。
[0047]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1.一種降低環(huán)氧樹脂中總氯含量的方法，其特征在于，包括以下步驟: I)將環(huán)氧樹脂溶于甲醇中，加入硝酸銀和L-抗壞血酸，攪拌下加熱回流2小時；；硝酸銀與環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為I: 1000;L-抗壞血酸與環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為1:100 ； 2 )過濾，濾液進行濃縮，濃縮后精餾，得到純化的環(huán)氧樹脂。2.根據(jù)方法I所述的一種降低環(huán)氧樹脂中總氯含量的方法，其特征在于，其中，所述的環(huán)氧樹脂為二酚基丙烷二縮水甘油醚或雙酚F型環(huán)氧樹脂 根據(jù)方法I所述的一種降低環(huán)氧樹脂中總氯含量的方法，其特征在于，步驟I)中，所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇，甲苯中的一種或幾種。3.根據(jù)方法I所述的一種降低環(huán)氧樹脂中總氯含量的方法，其特征在于，步驟I)中，所述的有機溶劑為甲醇。4.根據(jù)方法I所述的一種降低環(huán)氧樹脂中總氯含量的方法，其特征在于，步驟I)中，加熱至68?75 °C。5.根據(jù)方法I所述的一種降低環(huán)氧樹脂中總氯含量的方法，其特征在于，步驟2)中，濃縮溫度為40?60 °C。6.根據(jù)方法I所述的一種降低環(huán)氧樹脂中總氯含量的方法，其特征在于，步驟2)中，精餾溫度為175?185°C，壓力小于2Pa。7.根據(jù)方法7所述的一種降低環(huán)氧樹脂中總氯含量的方法，其特征在于，步驟2)中，精餾溫度為183.1-183.6攝氏度。8.權(quán)利要求1-8任一權(quán)利要求所述的方法得到環(huán)氧樹脂，其特征在于，環(huán)氧樹脂總氯含量不高于800ppm，所述的環(huán)氧樹脂總氯含量的測定標準采用國標GB 12007.3-89。
【文檔編號】C08G59/14GK106046318SQ201610514224
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年7月4日
【發(fā)明人】姜重學(xué), 金峰, 王凱, 李柳斌, 倪明明
【申請人】南京遠淑醫(yī)藥科技有限公司