專利名稱：聚苯醚、聚亞芳基硫醚與原酸酯的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及表現(xiàn)出增強(qiáng)的性能例如延性的聚苯醚和聚亞芳基硫醚樹脂的共混物。
聚苯醚樹脂是一類廣泛使用的熱塑性工程塑料，其特點(diǎn)是具有極佳的水解穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性、韌性、耐熱性和介電性能。然而，它們在某些其它性能例如耐溶劑性方面顯得不足。
就聚亞芳基硫醚而言，它們是結(jié)晶性熱塑性工程塑料，具有高的結(jié)晶熔融溫度，一般在285℃左右，并且以低可燃性、高模量或極佳的化學(xué)耐性和耐溶劑性為特點(diǎn)。然而，它們的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度好的，一般低達(dá)85℃，結(jié)果在沒有填充劑例如玻璃纖維增強(qiáng)時(shí)熱變形溫度較低。而且，聚亞芳基硫醚樹脂很脆，這可通過聚亞苯基硫醚的拉伸伸長看出，該值通常不低于大約2.5％，常常低于1％。
可以預(yù)料，能夠制得具有象高的耐溶劑性、高熱變形溫度、良好的延性和耐燃性性能的含有聚亞芳基硫醚-聚苯醚樹脂的共混物。然而，這類共混物是不相容的，會產(chǎn)生相分并由于在兩樹脂相之間極少或沒有相相互作用而起層。由這樣的共混物制備的模塑件一般的特征是拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度低。因此，研究了許多方法以提供兩種樹脂之間的相容性。
這些方法通常包括將聚苯醚樹脂、聚亞芳基硫醚樹脂或兩者官能化，以設(shè)想在兩種樹脂之間制得共聚物。所得共聚物被認(rèn)為起著剩下的聚苯醚樹脂和聚亞芳基硫醚樹脂的相容劑的作用。關(guān)于各種相容化的聚苯醚樹脂和聚亞芳基硫醚樹脂的共混物可參見美國專利5290881，5122578，5292789和4528364以及EP-341422-A，EP-368413-A，EP-491884-A，JP03121159-A和JP04213357-A(均通過引用并入本文)。
因此本發(fā)明的目的是提供能夠表現(xiàn)出所需程度的拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長的聚亞芳基硫醚樹脂/聚苯醚樹脂組合物。
改進(jìn)的熱塑性組合物這個(gè)發(fā)現(xiàn)通常已能滿足上面所討論的需要，所述組合物包含(a)聚苯醚樹脂；(b)聚(亞苯基硫醚)樹脂；和(c)原酸酯化合物。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該組合物還可以包含官能化劑、沖擊改進(jìn)劑、填充劑和添加劑以進(jìn)一步增強(qiáng)最終組合物的總體性能。下面的描述將提供本發(fā)明的細(xì)節(jié)。


圖1是掃描電子顯微鏡圖片，它描述了含有用檸檬酸官能化的聚苯醚樹脂并含有聚亞苯基硫醚樹脂的試樣4的形態(tài)學(xué)，聚苯醚樹脂顆粒的平均粒徑為大約5微米。
圖2是掃描電子顯微鏡圖片，它描述了含有用檸檬酸官能化的聚苯醚樹脂并含有聚亞苯基硫醚樹脂和原酸酯化合物的試樣5的形態(tài)學(xué)，聚苯醚樹脂顆粒的平均粒徑為大約3.5微米。
用在本發(fā)明中的聚苯醚樹脂(PPE)是已知的包含多個(gè)式(I)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，所述式(I)如下 式中，各結(jié)構(gòu)單元可以是相同的或者可以是不同的，在各結(jié)構(gòu)單元中，各Q1獨(dú)立地為鹵素，低級伯或仲烷基(即，含有至多7個(gè)碳原子的烷基)，苯基，鹵代烷基，氨基烷基，烴氧基，或在鹵素和氧原子之間至少間隔有2個(gè)碳原子的鹵代烴氧基；和各Q2獨(dú)立地為氫，鹵素，低級伯或仲烷基，苯基，鹵代烷基，烴氧基，或如Q1定義的鹵代烴氧基。最好是各Q1是烷基或苯基，特別是C1-4烷基，而各Q2是氫。
本發(fā)明包括PPE均聚物和共聚物。優(yōu)選的均聚物是含有2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元的那些均聚物。適宜的共聚物包括含有例如與2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元結(jié)合的單元的無規(guī)共聚物。還包括含有通過接枝乙烯基單體或聚合物例如聚苯乙烯和彈性體制得的部分的PPE，以及偶聯(lián)PPE，其中偶聯(lián)劑例如低分子量的聚碳酸酯、醌類、雜環(huán)類和縮甲醛按已知方式與兩個(gè)PPE鏈的羥基基團(tuán)反應(yīng)形成較高分子量的聚合物，只要主要比例的游離羥基仍保留。
PPE一般具有在大約3000-40000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量和在大約20000-80000范圍內(nèi)的重均分子量(用凝膠滲透色譜法測定)。其特性粘度最常在大約0.15-0.6dl./g范圍內(nèi)(在氯仿中于25℃測定)。
PPE一般通過至少一種一羥基芳族化合物例如2，6-二甲苯酚或2，3，6-三甲基苯酚的氧化偶聯(lián)來制備。這樣的偶聯(lián)通常使用催化劑體系；它們一般含有至少一種重金屬化合物例如銅、錳或鈷化合物，通常與各種其它的材料配合。
對許多應(yīng)用特別有用的PPE是包含具有至少一個(gè)含氨基烷基端基的分子的PPE。所述氨基烷基基團(tuán)一般位于羥基基團(tuán)的鄰位。含這樣的端基的產(chǎn)物可以通過摻入合適的伯或仲單胺例如二正丁基胺或二甲胺作為氧化偶聯(lián)反應(yīng)混合物的成分之一來獲得。4-羥基聯(lián)苯基端基也常常存在，一般得自反應(yīng)混合物，其中存在副產(chǎn)物聯(lián)苯酚合苯醌(diphenoquinone)，尤其存在于鹵化銅-仲或叔胺體系中。一般構(gòu)成該聚合物重量多達(dá)大約90％(重量)的該聚合物分子的主要部分可以含有至少一種所述的含氨基烷基和4-羥基聯(lián)苯基端基。
由上面所述，本領(lǐng)域技術(shù)人員不難明白打算用于本發(fā)明的PPE包括所有目前已知的PPE，而不論其結(jié)構(gòu)單元和次要化學(xué)特征如何變化。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選至少將一些PPE官能化。官能化的PPE是含有至少一種反應(yīng)性官能團(tuán)的PPE，它可以在聚合物端基上出現(xiàn)或者沿著聚合物主鏈出現(xiàn)。
將PPE官能化的一種方法是將PPE與至少一種用作官能化劑的烯類化合物反應(yīng)。用于實(shí)現(xiàn)所述官能化的典型化合物包括馬來酸酐，富馬酸，馬來酰亞胺類例如N-苯基馬來酰亞胺和1，4-亞苯基-二亞甲基-α，α’-雙馬來酰亞胺，馬來酰阱，methylnadic anhydride，脂肪油(例如豆油，桐油，亞麻子油，芝麻油)，不飽和羧酸例如丙烯酸、巴豆酸、甲基丙烯酸和油酸，不飽和醇，例如烯丙醇和巴豆醇，和不飽和胺，例如烯丙基胺和不飽和酸的三烷基胺鹽，例如富馬酸三乙基銨和富馬酸三正丁基銨。這樣的用于制備有用的官能化的PPE的典型試劑在美國專利第4315086、4755566和4888397中有述，通過引用將其結(jié)合入本文中。
在PPE與烯類化合物的反應(yīng)中使用引發(fā)劑有時(shí)是有利的。本發(fā)明可用的適宜的引發(fā)劑包括本領(lǐng)域公知的自由基引發(fā)劑。具體的引發(fā)劑包括各種過氧化物和氫過氧化物。具體的例子包括過氧化苯甲酰、2，5-二(叔丁基過氧)己烷、過氧化異丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3和過氧化枯烯，優(yōu)選2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3。當(dāng)使用引發(fā)劑時(shí)，其用量可以是PPE重量的大約0.05-0.5％(重量)。
非聚合物脂族多元羧酸對于制備官能化的PPE也是有用的。這類官能化劑一般是下式(II)代表的非聚合物脂族多元羧酸、酸酯和酰胺(II) (RIO)mR(COORII)n(CONRIIIRIV)s式中R是具有2-20個(gè)、最好是2-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和脂肪烴；RI選自氫或具有1-10個(gè)、優(yōu)選1-6個(gè)、更優(yōu)選1-4個(gè)碳原子的烷基、芳基、?；蛱减６趸貏e優(yōu)選氫；各RII獨(dú)立地選自氫或具有1-20個(gè)碳原子、優(yōu)選1-10個(gè)碳原子的烷基或芳基；各RIII和RIV獨(dú)立地選自氫或具有1-10個(gè)、優(yōu)選1-6個(gè)、更優(yōu)選1-4個(gè)碳原子的烷基或芳基；m等于1，(n+s)大于或等于2，最好是等于2或3，和n和s各自大于或等于0；并且其中(ORI)對于羰基是α或β位的，并且至少兩個(gè)羰基基團(tuán)被2-6個(gè)碳原子分隔。顯然，當(dāng)各取代基具有不足6個(gè)碳原子時(shí)，RI、RII、RIII和RIV不能是芳基。
適宜的多元羧酸的實(shí)例有檸檬酸、蘋果酸和松蕈酸；包括其各種商品形式，例如無水酸和水合酸。這里可用的酯的實(shí)例包括例如乙酰檸檬酸酯和一和/或二硬脂酰檸檬酸酯等。這里可用的酰胺包括例如N，N’-二乙基檸檬酰胺，N，N’-二丙基檸檬酰胺，N-苯基檸檬酰胺，N-十二烷基檸檬酰胺，N，N’-雙十二烷基檸檬酰胺和N-十二烷基蘋果酰胺。上述多元羧酸的衍生物也適用于實(shí)施本發(fā)明。適宜的官能化化合物可見美國專利第4315086、4755566和5000897，通過引用將其結(jié)合入本文中。
將PPE適當(dāng)官能化所需的上述的相容劑的量為足以能增進(jìn)該組合物中各組分間的相容性的量。基于PPE的量計(jì)，有效用量是通常是大約8％(重量)，優(yōu)選為大約0.05％(重量)至大約4％(重量)。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，官能化劑的用量在大約0.1-3％(重量)的范圍內(nèi)(基于PPE的量計(jì))。
在官能化PPE的制備中，使用至少一種對官能化劑和其它任何成分基本上都是惰性的潤滑劑有時(shí)是有利的。然后的存在降低了制備官能化PPE以及制備相容化共混物所需的熔體加工溫度。由于熔融溫度的降低，適當(dāng)凝膠形成達(dá)到最低程度。
適宜的潤滑劑對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。一般來說它們是具有高潤滑性或較低熔點(diǎn)的固體或油。例子包括在共同未決的、共同擁有的第07/815211號申請(已放棄)中公開并要求保護(hù)的聚四氟乙烯、脂肪酰胺、在共同未決的、共同擁有的第07/816629號申請中公開并要求保護(hù)的烷基磷酸鋁和在共同未決的、共同擁有的第07/816430號申請(已放棄)和共同擁有的美國專利第5214099和5281667中公開并要求保護(hù)的氫化聚(α-烯烴)(均通過引用并入本文)。
氫化的聚(α-烯烴)常常是優(yōu)選的。它們可以通過α-烯烴的催化聚合接著氫化以除去殘留的不飽和鍵。在它們的制備中可以使用的催化劑包括陽離子催化劑和復(fù)分解催化劑。制備氫化的聚(α-烯烴)的方法被公開與例如美國專利第4225739，4282392，4311864，4319065，4334113和4409415號中，其全部內(nèi)容通過引用并入本文。產(chǎn)物包括各種分子量的聚合物包括低聚物。
最優(yōu)選的氫化的聚(α-烯烴)是100℃下動力學(xué)粘度為大約2-20厘沲，優(yōu)選是8-12厘沲(按照ASTM D445的方法測定)的那些。它們可以從例如Henkel Coporation以EMERRY流體的商品名購得。
氫化的聚(α-烯烴)的用量通常是潤滑量。潤滑量一般是在大約1-5％(重量)的范圍，優(yōu)選在大約2-4％(重量)的范圍(基于PPE的重量計(jì))。
另一類制備適當(dāng)?shù)墓倌芑疨PE的有用的方法包括使PPE與含有?；倌軋F(tuán)的化合物在PPE的非反應(yīng)性溶劑中反應(yīng)。反應(yīng)的(封端的)PPE可以通過常規(guī)技術(shù)例如用非溶劑沉淀的方法加以分離。這類化合物的非限制性實(shí)例包括氯甲?；晁狒?、氯乙?；晁狒?，2，4-苯三酸酐酰氯、1-乙酰氧基-乙酰基-3，4-二苯甲酸酐。制備這樣的官能化PPE的其它實(shí)例和方法可參見美國專利第4600741和4642358號(均通過引用并入本文)。
本發(fā)明所用的聚亞芳基硫醚樹脂(下文稱為＂PPS＂)是衍生自含有被硫原子分開的亞芳基的已知聚合物。優(yōu)選聚亞芳基硫醚樹脂包括各種聚亞苯基硫醚，例如聚對亞苯基硫醚和取代的聚亞苯基硫醚。典型的PPS聚合物包含至少70％(摩爾)、優(yōu)選至少90％(摩爾)具有下式(III)結(jié)構(gòu)的單元 當(dāng)所述重復(fù)單元的量低于70％(摩爾)時(shí)，耐熱性可能不夠。
PPS的其它不超過30％(摩爾)、優(yōu)選不超過10％(摩爾)的重復(fù)單元可以是具有下式(IV)結(jié)構(gòu)的單元 其中，R21，R22，R23和R24獨(dú)立地選自氫、鹵素、烷基、苯基、烷氧基、芳氧基、硝基、氨基和羧基。
本發(fā)明的PPS可以是線型、支鏈和固化的聚合物或其混合物。較低分子量的線型PPS可以通過例如美國專利第3354129號的說明書(通過引用并入本文)所公開的方法來制備。具有較高分子量的線型PPS可以通過例如美國專利第3919177號的說明書(通過引用并入本文)所公開的方法來制備。支鏈PPS可以通過使用支化劑例如1，3，5-三氯代苯制備，該方法公開在美國專利第4749163中(通過引用并入本文)。用美國專利3354129，3919177和4749163的方法制備的聚合物的聚合度可通過聚合之后在氧氣氛中或者在交聯(lián)劑例如過氧化物固化的方法進(jìn)一步增加。
PPS可以是官能化或未官能化的。如果PPS是官能化的，則官能團(tuán)可包括(但不限于)氨基、羧酸、金屬羧酸鹽、二硫醚、硫代和金屬硫醇鹽基團(tuán)。一種將官能團(tuán)混入PPS的方法可以參見美國專利第4769424號(通過引用并入本文)。另一種方法包括混入含有所需官能團(tuán)的氯代芳族化合物與堿金屬二硫化物和氯代芳族化合物反應(yīng)。第三種方法包括PPS與含有所需官能團(tuán)的二硫化物一般以熔體的形式或者在高沸點(diǎn)溶劑例如氯萘中的反應(yīng)。
PPS，更具體地說是聚對亞苯基硫醚樹脂優(yōu)選具有能夠與原酸酯基團(tuán)反應(yīng)的部分。適宜的PPS的反應(yīng)性基團(tuán)包括例如胺、硫酚和酸基團(tuán)。在實(shí)施PPS與原酸酯基團(tuán)之間的反應(yīng)時(shí)可以使用本領(lǐng)域已知的各種催化劑。盡管本發(fā)明所用的PPS沒有特別限制，只要得到共混物就行。從PPS本身的韌性看優(yōu)選至少大約100泊的熔體粘度，從可注塑性來看優(yōu)選不超過10000泊。
本發(fā)明的PPS可以通過將樹脂浸入去離子水中或者用酸、一般用鹽酸、硫酸、磷酸和乙酸加以處理，以除去不合需要的污染離子，參見日本專利公開Nos.3236930-A，1774562-A，1299872-A和3236931-A(均通過引用并入本文)。對于那些產(chǎn)品的應(yīng)用來說，最好在PPS中的雜質(zhì)含量非常低。雜質(zhì)含量通常用PPS試樣燃燒后剩余的灰分的百分?jǐn)?shù)來表示。PPS的灰分含量一般低于大約1％(重量)為宜，優(yōu)選灰分?jǐn)?shù)低于大約0.5％(重量)，最優(yōu)選灰分?jǐn)?shù)低于大約0.1％(重量)。
有效量的至少一種具有至少兩個(gè)原酸酯基團(tuán)的原酸酯化合物向PPE/PPS組合物中的添加，可選地再加入補(bǔ)強(qiáng)填充劑，使我們驚訝地發(fā)現(xiàn)，所得組合物具有獨(dú)特的有益性能的組合，例如增強(qiáng)的言行和拉伸性能。此外，通過結(jié)合有效量的上述成分，能夠得到在樹脂注塑是不產(chǎn)生溢料的樹脂組合物。“不溢料”樹脂組合物不但包括不表現(xiàn)出溢料的組合物，而且還包括表現(xiàn)出基本上不溢料特性的組合物。
因此，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，加入有效量的原酸酯化合物以提供比不含原酸酯化合物的相同的組合物表現(xiàn)出改善的物理性能例如改善的拉伸性能或減少的溢料能力的熱塑性樹脂組合物。
術(shù)語“原酸酯”是指一個(gè)碳原子與另一個(gè)碳原子通過直接的碳-碳鍵相連并與另外三個(gè)碳原子通過氧原子相連的化合物。所述原酸酯可用結(jié)構(gòu)來表示-C(OR6)3式中R6是烴基，通常是C1-4伯或仲烷基。R6基團(tuán)可以相同或不同，并且甚至可以被連接起來形成各種環(huán)狀結(jié)構(gòu)。原酸酯可被認(rèn)為是假想的原酸R-C(OH)3的酯，其中R是有機(jī)基團(tuán)。這樣的原酸的存在在大多數(shù)情況下是未知的，因?yàn)樗鼈儠⒓疵撍蔀槌Ｒ?guī)羧酸。然而，這樣的酸的酯是已知的，本發(fā)明組合物包含一些這類取代酯的聚合物。
原酸酯官能聚烯烴或聚烯烴共聚物最好包含由下式(V)代表的原酸酯部分 式中R15是C1-4伯或仲烷基基團(tuán)或是形成帶有C*的第二個(gè)5或6元環(huán)的亞烷基；R14是C1-4伯或仲烷基基團(tuán)或C6-10芳族基團(tuán)，或R14和R15同與之相連的原子一起形成5、6或7元環(huán)；R16是氫或C1-4伯或仲烷基；K是0或1；J是1至2-K；和p，在R15和C*形成環(huán)時(shí)，是0，而在其它情況下是1。
R15基團(tuán)可以是C1-4伯或仲烷基基團(tuán)，例如甲基，乙基正丙基，異丙基，正丁基，異丁基或仲丁基。一般優(yōu)選伯基團(tuán)，尤其是甲基。R15還可以與該分子的其它部分形成第二個(gè)5或6元環(huán)。為此，將該原酸酯環(huán)中的碳原子之一以C*標(biāo)示以表示其作為所述第二個(gè)環(huán)的部分的作用。
R14基團(tuán)可以是如上面對R15所定義的C1-4伯或仲烷基基團(tuán)或C6-10芳族(最好是芳烴)基團(tuán)。最后，R14和R15可同與之相連的原子一起形成5、6或7元環(huán)。R16基團(tuán)可以是氫或與R14和R15相同的烷基基團(tuán)，優(yōu)選氫。
J和K的值取決于該環(huán)狀原酸酯部分是5元環(huán)還是6元環(huán)。一般來講，5元環(huán)是優(yōu)選的，即K是0而J是1。然而，本發(fā)明還包括存在6元環(huán)的組合物，這就要求J和K均為1，或K是0而J是2。下標(biāo)p的值也取決于該原酸酯部分的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。若C*是帶有R15的環(huán)結(jié)構(gòu)的部分，則其所有的四價(jià)均是飽和的，p將為0。若不是這種情況，則p為1。
可存在于原酸酯官能化的相容劑化合物中的做例證的原酸酯部分(VI)如下 可將其稱作4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)基)基團(tuán)，它通常是優(yōu)選的。用于制備這樣的化合物的中間體包括4-羥基甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)，可通過甘油與原乙酸甲酯反應(yīng)獲得。以基本純的形式制備該化合物和結(jié)構(gòu)相關(guān)的化合物的改進(jìn)的方法和如此獲得的產(chǎn)物披露于美國專利第5231197號中，通過引用將其結(jié)合入本文中。下面的做例證的原酸酯部分(VII)可以存在于原酸酯官能相容劑化合物中 上述部分可稱作4-(1-乙基-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛基)基團(tuán)；其羥甲基衍生物可以通過原乙酸乙酯與基本上等摩爾量的季戊四醇反應(yīng)來制備。
原酸酯化合物一般是液體或固體原酸酯化合物。優(yōu)選分子量為大約200-10000的原酸酯化合物。優(yōu)選的原酸酯化合物每分子包括至少兩個(gè)原酸酯基團(tuán)，雖然平均原酸酯數(shù)可以低于每分子2個(gè)(例如原酸酯化合物可以是每個(gè)分子中具有多個(gè)原酸酯基團(tuán)的原酸酯的混合物)。兩個(gè)或更多個(gè)式(V)代表的原酸酯部分通常被在PPE加工條件下穩(wěn)定的、并且不與原酸酯部分反應(yīng)的大多數(shù)任何基團(tuán)連接。有用的連接基團(tuán)的說明性實(shí)例包括烷基，環(huán)烷基，芳基，酯，酰胺，雜環(huán)芳基例如三嗪、吡啶、嘧啶、呋喃等，磷酰基，磺酰基，二烷基硅等。本發(fā)明可用的其它原酸酯的例子包括雙酚的原酸酯衍生物，所述雙酚的例子有雙酚A、間苯二酚、氫醌、鄰苯二酚、雙酚F、四溴雙酚A、四苯酚乙烷、苯酚酚醛清漆、鄰甲苯酚酚醛清漆、多亞丙基二醇、氫化雙酚A、水楊醇、1，3，5-三羥基苯、三羥基二苯基二甲基甲烷、4，4′-二羥基聯(lián)苯、1，5-二羥基萘、賈如酚、二羥基二苯基砜和2，2，5，5-四(4-羥基苯基)己烷；鹵代雙酚的原酸酯衍生物；原酸酯例如丁二醇的二原酸酯醚；由甘油原酸酯與鄰苯二甲酰氯反應(yīng)生成的二原酸酯鄰苯二甲酸酯。原酸酯化合物也可以含有其它能夠與PPE、PPS或兩者均反應(yīng)的基團(tuán)。原酸酯化合物可以單獨(dú)使用也可以以兩種或更多種的混合物的形式使用。
原酸酯化合物還可以包括原酸酯官能聚合物。這類聚合物取代的原酸酯包括原酸酯官能聚苯乙烯和聚烯烴(即聚乙烯和聚丙烯)、原酸酯官能彈性體例如EPR、EPDM和基于苯乙烯的嵌段共聚物、原酸酯官能聚硅氧烷、原酸酯官能聚碳酸酯、聚酰亞胺和聚醚酰亞胺、原酸酯官能聚亞烷基二醇和類似的原酸酯取代的聚合物。
通過將官能化的PPE和至少一種原酸酯化合物與PPS相結(jié)合能夠獲得比包含未官能化的PPE的比較組合物的對常用汽車溶劑的化學(xué)耐性明顯提高的組合物。因而，在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，官能化的PPE與至少一種原酸酯化合物和PPS一起使用以獲得優(yōu)異的化學(xué)耐性。原酸酯化合物通常以足以提高PPE和PPS的相容性的量加入。相容性的含義包括使共混物成分(即PPE和PPS)的總體相分離達(dá)到最小。相容性改善的表現(xiàn)包括例如拉伸伸長增加、化學(xué)耐性的增加、脫層趨向變小、延性增加和相形態(tài)學(xué)穩(wěn)定化增加。正是通過改善共混物成分之間的相容性的效果才部分地決定了共混物的物理性能。原酸酯化合物的用量部分地取決于原酸酯化合物的分子量和原酸酯化合物上的活性原酸酯基團(tuán)的數(shù)目。在使用較低分子量的原酸酯化合物時(shí)，使用較少量的原酸酯化合物能夠使組合物成分之間的相容性明顯提高。在原酸酯中僅以較少數(shù)原酸酯基團(tuán)接到聚合物上時(shí)，則需要較大量的原酸酯化合物以獲得組合物成分之間的相同程度的相容性?；诮M合物的總重計(jì)，原酸酯化合物的用量通常在大約0.1-20％(重量)的范圍內(nèi)。
本發(fā)明還包括含有與PPE和/或PPS相容的彈性體沖擊改進(jìn)劑的組合物。PPE和PPS的沖擊改進(jìn)劑一般是衍生自一種或多種選自烯烴、乙烯基芳族單體、丙烯酸、烷基丙烯酸及其酯衍生物的以及共軛二烯的單體。特別優(yōu)選的沖擊改進(jìn)劑是橡膠狀高分子量材料包括在室溫下表現(xiàn)出彈性的天然和合成聚合物材料。它們包括均聚物和共聚物包括無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、游離基嵌段共聚物、接枝共聚物和芯-殼共聚物及其組合。
也可以將沖擊改進(jìn)劑官能化。
本發(fā)明可用的烯烴聚合物包括低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、全同立構(gòu)聚丙烯、聚(1-丁烯)、聚(4-甲基-1戊烯)等。其它烯烴共聚物包括一種或多種α-烯烴特別是乙烯與包括例如下述物質(zhì)的可共聚單體的共聚物乙酸乙烯酯、丙烯酸和烷基丙烯酸及其酯衍生物包括例如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯等。離子鍵樹脂也是適宜的，它可以完全或部分地用金屬離子中和。
一類特別有用的沖擊改進(jìn)劑是衍生自乙烯基芳族單體的那些。它們顧客AB和ABA型嵌段共聚物、標(biāo)記共聚物和自由基共聚物和乙烯基芳族-共軛二烯芯-殼接枝共聚物。
特別優(yōu)選的一小類乙烯基芳族單體衍生的樹脂是包括一鏈烯基芳烯(通常是苯乙烯)的嵌段和共軛二烯(例如丁二烯或異戊二烯)或烯烴(例如乙烯-丙烯、乙烯-丁烯)嵌段。共軛二烯嵌段優(yōu)選是部分或完全氫化的，從而其性能類似于烯烴嵌段共聚物。
適宜的A-B型嵌段共聚物被公開在例如通過引用并入本文的美國專利3078254，3402159，3297793，3265765和3594452和英國專利1264741中。典型的AB嵌段共聚物的例子包括聚苯乙烯-聚丁二烯(SBR)，聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)，聚苯乙烯-聚異戊二和聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯，及其選擇性氫化的產(chǎn)物。這樣的AB嵌段共聚物可從許多地方購得，包括Phillips Petroleum的SOLPRENE(商標(biāo)名)，Shell Chemical Co.的KRATON(商標(biāo)名)和Kuraray的SEPTON(商標(biāo)名)。
此外，ABA三嵌段共聚物及其制備方法以及必要時(shí)的氫化可參見美國專利第3149182，3231635，3462162，3287333，3595942，3694523和3842029(均通過引用并入本文)。
三嵌段共聚物的例子包括聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯(SIS)、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)和聚(α-甲基苯乙烯)-聚異戊二烯-聚(α-甲基苯乙烯)。特別優(yōu)選’的三嵌段共聚物是可從Shell Chemical Co.購得的CARIFLEX(商標(biāo)名)和KRATON(商標(biāo)名)和Kurarary的SEPTON(商標(biāo)名)。
另一類有用的沖擊改進(jìn)劑是衍生自共軛二烯的那些。前面已經(jīng)討論了許多含有共軛二烯的共聚物，其它的共軛二烯改性劑樹脂包括例如一種或多種共軛二烯的均聚物或共聚物，包括例如聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、異戊二烯-異丁烯共聚物、氯丁二烯聚合物、丁二烯-丙烯腈共聚物、聚異戊二烯等。也可使用乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM′s)。它們一般都包括優(yōu)勢量的乙烯單元、適中量的丙烯單元和不超過大約20％(摩爾)的非共軛二烯單體單元。它們也可以含有反應(yīng)性基團(tuán)例如酸、惡唑啉、原酸酯、環(huán)氧、胺或酐。許多EPDM′s及其制備方法被公開在美國專利2933480，3000866，3407158，3093621和3379701中(均通過引用并入本文)。
其它有用的沖擊改進(jìn)劑包括α-烯烴與α，β-不飽和羧酸的縮水甘油酯的共聚物。在本說明書中，α-烯烴是指乙烯、丙烯、丁烯-1等。其中優(yōu)選乙烯。α，β-不飽和羧酸的縮水甘油酯是通式(VIII)的化合物 式中，R35代表氫原子或低級烷基基團(tuán)。α，β-不飽和羧酸的縮水甘油酯的例子包括丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和乙基丙烯酸縮水甘油酯。環(huán)氧官能烯烴彈性體最好是基于彈性體組合物的總量計(jì)含有大約60-99.5％(重量)α-烯烴和大約0.5-40％(重量)、優(yōu)選大約3-30％(重量)的α，β-不飽和羧酸的縮水甘油酯的烯烴共聚物。當(dāng)該含量低于大約0.5％(重量)時(shí)，達(dá)不到預(yù)期的效果，當(dāng)超過大約40％(重量)時(shí)，在熔融共混時(shí)出現(xiàn)膠凝，導(dǎo)致擠出穩(wěn)定性、可模塑性和產(chǎn)品的機(jī)械性能的的降低。適宜的環(huán)氧官能α-烯烴彈性體包括乙烯-丙烯酸縮水甘油酯的共聚物，乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙酸乙烯酯三元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸甲酯三元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物。優(yōu)選的環(huán)氧官能彈性體是可從Sumitomo獲得的IGETABOND(商標(biāo)名)和BONDFAST(商標(biāo)名)和可從Elf Atochem的LOTADER(商標(biāo)名)。
其它適宜的沖擊改進(jìn)劑是芯-殼型接枝共聚物。一般來說，它們具有優(yōu)勢量的共軛二烯橡膠芯或優(yōu)勢量的交聯(lián)丙烯酸酯橡膠芯或一種或多種聚合到其上面的、單獨(dú)由一亞烷基芳烯和/或丙烯酸單體衍生的、或者優(yōu)選與其它乙烯基單體的組合衍生的殼。這些沖擊改進(jìn)劑的殼還可以含有反應(yīng)性基團(tuán)，例如酸、原酸酯、環(huán)氧、惡唑啉、胺或酐基團(tuán)。芯-殼共聚物通常是粒狀或粉狀購得，例如可從Rohm和HassCompany購得，牌號包括EXL-3330，EXL-3691，EXL-2600，EXL-2607，EXL-2647，EXE-3386和EXL-3607。參見美國專利3808180，4034103，4096202，4180494和4292233。
在芯-殼之間的界面上所用樹脂具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的芯-殼共聚物也是有用的。在這方面特別優(yōu)選的是ASA型共聚物，它可從GE Plastics獲得(商標(biāo)名為GELOY樹脂)，描述于美國專利第3944631中。
此外，還可以使用上述聚合物和共聚或接枝具有官能團(tuán)和/或極性或活性基團(tuán)的單體的共聚物。上述的環(huán)氧官能α-烯烴彈性體便是這類可用的沖擊改進(jìn)劑的一個(gè)例子。最后，其它適宜的沖擊改進(jìn)劑包括Thiokol橡膠、聚硫醚橡膠、聚氨酯橡膠、聚醚橡膠(例如聚環(huán)氧丙烷)、表氯醇橡膠、熱塑性聚酯彈性體和熱塑性聚(醚酯)和聚(酯酰胺)彈性體。
沖擊改進(jìn)劑或其它樹脂狀材料的比例可在很寬的范圍內(nèi)改變。沖擊改進(jìn)劑的用量通常為足以改善組合物延性的量。當(dāng)使用例如二嵌段或三嵌段共聚物沖擊改進(jìn)劑時(shí)，用量通常是每100份PPE不超過50份。當(dāng)使用環(huán)氧官能烯烴彈性體時(shí)，用量通常是每100份PPS不超過50份。還可以有其它沖擊改進(jìn)劑，還可以使用各種沖擊改進(jìn)劑的混合物。
也可以考慮在本發(fā)明組合物中添加補(bǔ)強(qiáng)填充劑。適宜的補(bǔ)強(qiáng)填充劑是那些能夠增強(qiáng)共混組合物的剛度的物質(zhì)。其中，優(yōu)選纖維狀材料，特別是由E-玻璃制成的、纖維直徑為大約8-14μm的玻璃纖維。模塑件成品中玻璃纖維的長度一般是例如大約0.01-0.5mm。玻璃纖維可以以粗紗或短纖維或磨碎的玻璃纖維的形式使用，并輔以適宜的基于硅烷的表面處理和粘合促進(jìn)劑。補(bǔ)強(qiáng)填充劑的用量基于組合物的總重量計(jì)為大約5-60％(重量)為宜，特別是大約10-40％(重量)。
也可使用其它纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料例如碳纖維、鈦酸鉀單晶纖維、石膏纖維、硅灰石、氧化鋁纖維或石棉。非纖維狀填充劑例如玻璃珠、中空玻璃珠、滑石、云母、白堊、石英、天然高嶺土、燒結(jié)高嶺土以及這些材料與玻璃纖維的組合是又一些優(yōu)選的填充劑。象玻璃纖維一樣，后面的填充劑也可以輔以表面處理和/或粘合促進(jìn)劑和粘合促進(jìn)劑體系。也具有層狀結(jié)構(gòu)的非纖維狀填充劑，例如云母、和層狀高嶺土與玻璃纖維的組合對于某些應(yīng)用來說特別優(yōu)選，由于玻璃纖維在加工過程中沿充模方向排列，能夠降低最終組合物的各向異性。非纖維狀填充劑的用量基于組合物的總重量計(jì)可以在0％(重量)至大約50％(重量)的范圍內(nèi)。
本發(fā)明組合物還可以含有至少一種鏈烯基芳族化合物的非彈性體型聚合物。適宜的這類聚合物可按本領(lǐng)域公知的方法包括本體聚合、懸浮聚合和乳液聚合法來制備。它們通常含有至少大約25％(重量)衍生自下式(IX)的鏈烯基芳族單體的結(jié)構(gòu)單元 式中R45是氫，低級烷基或鹵素；Z是乙烯基，鹵素或低級烷基；和p為0-5。這些樹脂包括苯乙烯、氯苯乙烯和乙烯基甲苯的均聚物，苯乙烯與一種或多種以丙烯腈、丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和馬來酐為例的單體的無規(guī)共聚物和包含共混物和接枝物的橡膠改性的聚苯乙烯，其中所述橡膠是聚丁二烯或大約98-65％苯乙烯和大約2-35％二烯單體的橡膠狀共聚物。這些橡膠改性的聚苯乙烯包括高抗沖聚苯乙烯(通常稱作HIPS)。還可以使用具有線型嵌段、徑向嵌段或遞變嵌段共聚物構(gòu)造的苯乙烯和丁二烯的非彈性體型嵌段共聚物組合物。它們可以FINACLEAR商標(biāo)購自例如Fina Oil等公司，還可以K-RESINS商標(biāo)購自Phillips。
使用鏈烯基芳族化合物時(shí)，其用量通常為組合物總重量的大約1-25％(重量)，優(yōu)選5-15％(重量)。
本發(fā)明的所有(除官能化劑之外)組成比，表示為總組合物的百分?jǐn)?shù)，可含有大約5-95％(重量)PPE樹脂、大約5-95％(重量)PPS、不超過20％(重量)原酸酯化合物并包含大約8％(重量)官能化劑(基于PPE的總重計(jì))；不超過大約20％(重量)官能彈性體，不超過大約20％(重量)彈性體嵌段共聚物和不超過大約25％(重量)鏈烯基芳族聚合物。
該組合物中PPE的優(yōu)選含量(表示為組合物總重量的百分?jǐn)?shù))為大約5-95％(重量)，更優(yōu)選在大約25-40％(重量)，最優(yōu)選在大約30-35％(重量)的范圍內(nèi)，該組合物中PPS的優(yōu)選含量(表示為組合物總重量的百分?jǐn)?shù))為大約5-95％(重量)，更優(yōu)選在大約40-65％(重量)，最優(yōu)選在大約50-60％(重量)的范圍內(nèi)。該組合物中原酸酯化合物的優(yōu)選含量(表示為組合物總重量的百分?jǐn)?shù))為大約0.1-15％(重量)，更優(yōu)選在大約0.1-10％(重量)，最優(yōu)選在大約0.5-8％(重量)的范圍內(nèi)。該組合物中官能化劑的優(yōu)選含量(表示為組合物總重量的百分?jǐn)?shù))不超過大約8％(重量)，更優(yōu)選在大約0.05-4％(重量)，最優(yōu)選在大約0.1-3％(重量)的范圍內(nèi)。該組合物中至少一種沖擊改進(jìn)劑的優(yōu)選含量(表示為組合物總重量的百分?jǐn)?shù))為大約2-18％(重量)，更優(yōu)選在大約3-10％(重量)，最優(yōu)選在大約4-7％(重量)的范圍內(nèi)。
PPS和PPE的重量比優(yōu)選在大約75∶25和大約30∶70之間，更優(yōu)選在大約70∶30和大約50∶50之間，最優(yōu)選在大約70∶30和大約60∶40之間。組合物中，環(huán)氧官能彈性體與彈性體嵌段共聚物的重量比優(yōu)選在大約15∶2和大約5∶10之間，更優(yōu)選在大約12∶3和大約6∶6之間，最優(yōu)選在大約10∶6和大約7∶5之間。該組合物中環(huán)氧官能彈性體和彈性體嵌段共聚物結(jié)合的總重量百分?jǐn)?shù)優(yōu)選(表示為組合物總重量的百分?jǐn)?shù))在大約5-21％(重量)之間，更優(yōu)選在大約8-16％(重量)之間，最優(yōu)選在大約10-14％(重量)之間。該組合物優(yōu)選不含有其它樹脂材料例如聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺和聚碳酸酯樹脂。組合物在各成分的準(zhǔn)確比率部分地通過組合物的最終用途和應(yīng)用所需的性能來確定。
本發(fā)明組合物在拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長方面得到提高，這兩種性能對于許多電子部件的應(yīng)用非常重要。該組合物還可表現(xiàn)出無溢料特性和高的化學(xué)耐性。本發(fā)明組合物表現(xiàn)出的其它優(yōu)異的性能包括低的熱膨脹系數(shù)、低吸濕性、高的熱變形溫度和長期熱穩(wěn)定性。此外，本發(fā)明組合物表現(xiàn)出增強(qiáng)抗沖擊性和延性。
該組合物可以含有或不含有常規(guī)添加劑例如增塑劑、顏料、染料、潤滑劑、脫模劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑或結(jié)晶成核劑。
本發(fā)明的組合物的制備通常是通過將各成分在能夠形成緊密共混物的條件下熔融共混得到的。這樣的條件通常包括在單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)或能夠?qū)Τ煞质┘蛹羟械念愃圃O(shè)備中混合。通過擠出機(jī)的排氣孔向施加真空以除去組合物中的揮發(fā)性雜質(zhì)常常是有利的。部分的組合物可用來制造模塑制品例如汽車發(fā)動機(jī)罩下的電氣連接件的外殼，并且可以用來制造各種其它模塑制品。
實(shí)施例將表I的組合物在Welding Engineers雙螺桿擠出機(jī)中于大約275-300℃并在混合中向熔體施加10-20英寸Hg的真空。將所得組合物用Engel注塑機(jī)于大約290-300的設(shè)定溫度和大約120-130℃的模具溫度進(jìn)行模塑。測試所有組合物的拉伸強(qiáng)度和拉伸斷裂伸長(按照ASTMD638)。
所用的實(shí)際擠出條件會形象所得共混物的物理性能。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將PPE與官能化劑預(yù)混合以形成官能化PPE。然后將官能化PPE與剩下的成分混合形成最終組合物。通過在加入原酸酯化合物之前將PPE官能化可以在所需的官能化劑與PPE反應(yīng)之前避免官能化劑與原酸酯化合物的反應(yīng)。在與原酸酯化合物混合之前將PPE與官能化劑混合也使得用來官能化PPE的官能化劑的使用最小化。官能化PPE的制備可以通過多種方式實(shí)現(xiàn)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，官能化PPE通過將其與PPE緊密混合而不加入加工步驟出現(xiàn)的原酸酯化合物而制得。在隨后的加工步驟中，將所有剩下的成分包括原酸酯化合物緊密混合。在另一實(shí)施方案中，使用具有至少兩個(gè)引入成分的開口的單擠出機(jī)。PPE和官能化劑通過擠出機(jī)的喉部(第一開口)送入。同時(shí)，在第一開口的下游送入開口中，繼續(xù)混合。擠出機(jī)的各部分優(yōu)選真空排氣。一般的混合溫度在大約275-340℃的范圍內(nèi)。
下述實(shí)施例中所用的材料如下PPE是特性粘度為大約0.46dl/g(于25℃的氯仿中測定)的聚(2，6-二甲基亞苯基醚)，得自GE Plastics。
PPE-CA是通過將3％(重量)檸檬酸與PPE擠出制備的含核PPR。使用前將其于110℃干燥。
PPS是支鏈PPS。
OE-1是衍生自甘油原酸酯和對苯二甲酰氯的原酸酯化合物。
表1示出了含有PPE、PPS和原酸酯化合物的共混物的例子。該組合物中PPS與PPE或PPE-CA的的重量比為大約63∶37，原酸酯化合物的量以基于PPS和PPE或PPE-A的總和的百分?jǐn)?shù)給出。
表1
a拉伸強(qiáng)度psi.b拉伸伸長％由表1的數(shù)據(jù)可以看出，加入原酸酯化合物后PPS和PPE或PPE-CA的共混物在拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長方面表現(xiàn)出驚人的提高。例如與含有原酸酯化合物的實(shí)施例2的拉伸數(shù)據(jù)與實(shí)施例1的相比、與不含原酸酯化合物的對照物相比，向?qū)嵤├?的組合物中增加了1％(重量)原酸酯化合物后表現(xiàn)出超過1300psi的拉伸強(qiáng)度。向?qū)嵤├?的組合物中加入3％(重量)的原酸酯化合物后，拉伸強(qiáng)度更增加到大約2300psi。加入原酸酯化合物后也觀察到拉伸伸長的增加。
向PPS和PPE組合物中加入原酸酯化合物的獲得的另一個(gè)改善見幾個(gè)試樣的掃描電子顯微鏡圖。圖1是含有用檸檬酸官能化的PPS和PPE的試樣4形態(tài)學(xué)的掃描電子顯微鏡圖。PPE的平均粒徑為大約5μm。圖2是含有用檸檬酸官能化的PPS和PPE并含有原酸酯化合物的試樣5形態(tài)學(xué)的掃描電子顯微鏡圖。PPE的平均粒徑為大約3.5μm。PPE粒徑的減小提高了PPE顆粒的均一性，這是PPS和PPE之間的相容性得到改善的有一現(xiàn)象。
權(quán)利要求
1.一種組合物，它包含(a)聚苯醚樹脂；(b)聚亞芳基硫醚樹脂；和(c)原酸酯化合物。
2.按照權(quán)利要求1的組合物，其中原酸酯化合物包括含有至少兩個(gè)原酸酯基團(tuán)的固體或液體原酸酯化合物。
3.按照權(quán)利要求2的組合物，其中基于組合物的總重量計(jì)，聚苯醚樹脂的含量為大約5-95％(重量)；聚亞芳基硫醚樹脂的含量為大約5-95％(重量)。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中原酸酯化合物的含量足以提供比不含原酸酯化合物的相同的組合物表現(xiàn)出更好的物理性能的組合物。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中原酸酯化合物包括下式原酸酯部分
6.權(quán)利要求4的組合物，其中原酸酯化合物包括下式原酸酯部分
7.權(quán)利要求4的組合物，它進(jìn)一步包含不超過聚苯醚樹脂重量的大約8％(重量)的至少一種官能化劑。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中官能化劑選自官能化烯烴化合物和非聚合物多元羧酸。
9.權(quán)利要求4的組合物，它進(jìn)一步包含組合物總重量的大約2-50％(重量)的至少一種補(bǔ)強(qiáng)填充劑。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中補(bǔ)強(qiáng)填充劑選自玻璃纖維、碳纖維、鈦酸鉀單晶纖維、氧化鋁纖維、玻璃珠、中空玻璃珠、硅灰石、滑石、云母、白堊、石英、天然高嶺土、燒結(jié)高嶺土及其混合物。
11.權(quán)利要求4的組合物，它進(jìn)一步包含組合物總重量的大約2-20％(重量)的至少一種沖擊改進(jìn)劑。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中沖擊改進(jìn)劑選自(i)鏈烯基芳族化合物與二烯的嵌段共聚物；(ii)環(huán)氧官能的α-烯烴彈性體；和(iii)(i)和(ii)的混合物。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中嵌段共聚物是三嵌段共聚物，并且其中嵌段共聚物包含聚乙烯端嵌段和選擇性氫化的二烯衍生的中間嵌段。
14.權(quán)利要求4的組合物，還包含至少一種鏈烯基芳族聚合物。
15.由包含下述物質(zhì)的組合物制備的制品(a)聚苯醚樹脂；(b)聚亞芳基硫合醚樹脂；和(c)原酸酯化物。
16.一種制備組合物的方法，包括將聚苯醚樹脂、聚亞芳基硫醚樹脂和原酸酯化合物緊密混合。
17.主要由下述成分組成的組合物(a)聚苯醚樹脂；(b)聚亞芳基硫合醚樹脂；和(c)原酸酯化物。
18.主要由下述成分組成的組合物(a)聚苯醚樹脂；(b)聚亞芳基硫醚樹脂；(c)原酸酯化合物；和(d)至少一種補(bǔ)強(qiáng)填充劑。
19.主要由下述成分組成的組合物(a)官能化的聚苯醚樹脂；(b)聚亞芳基硫醚樹脂；和(c)原酸酯化合物；
20.主要由下述成分組成的組合物(a)官能化的聚苯醚樹脂；(b)聚亞芳基硫醚樹脂；(c)原酸酯化合物；和(d)至少一種補(bǔ)強(qiáng)填充劑。
全文摘要
本發(fā)明提供包含聚苯醚樹脂、聚亞芳基硫醚樹脂和原酸酯化合物的組合物。該組合物可以進(jìn)一步包含相容劑和補(bǔ)強(qiáng)填充劑以提供表現(xiàn)出低的溢料模塑特性的組合物。由該組合物模塑制備的物件可用于電氣接插件工業(yè)。
文檔編號C08K3/34GK1144822SQ9610685
公開日1997年3月12日 申請日期1996年6月7日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月7日
發(fā)明者S·B·布朗, C·F·R·黃, S·T·賴斯, 小·J·J·斯科博, J·B·耶茨, F·F·扈利 申請人:通用電氣公司