專利名稱：：用于耐火聚集體的酚醛清漆樹脂的混合物及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)和使用耐火材料組合物的方法和組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及用于向鍛燒白云石(doloma)提供粘結(jié)劑的方法和組合物，其中的粘結(jié)劑在用化學(xué)試劑代替水后使用了低用量的水。將該粘結(jié)劑與鍛燒白云石聚集體混合形成生坯壓制體，這種壓制體與現(xiàn)有技術(shù)的鍛燒白云石組合物相比在固化和焦化之前具有良好的生坯強(qiáng)度，并且在固化和焦化后具有極高的強(qiáng)度。白云石(CaMg(CO3)2)普遍存在于許多地區(qū)包括奧地利南部、英國、蘇聯(lián)和美國的礦層中。原料白云石可用于某些耐火材料中，但在大多數(shù)情況下，將它鍛燒成主要由MgO(方鎂石)和CaO組成的顆粒。白云石耐火材料包含經(jīng)鍛燒的(例如，高溫焙燒的或僵燒的)白云石(即鍛燒白云石)和可能有的助熔劑例如軋制鐵鱗、蛇紋巖或粘土。為改進(jìn)成形的耐火材料的抗渣性和抑制水化，可將其用瀝青粘結(jié)或浸漬。加入菱鎂礦制得菱鎂礦-白云石或瑪格多爾(magdol)耐火材料。白云石耐火材料主要用作堿性氧化爐(BOF)的爐襯，以及用于精煉室、澆鋼桶和水泥窯中。鍛燒白云石的一個用途是作為耐火磚的原料。標(biāo)準(zhǔn)尺寸的耐火磚為長23cm、寬11.4cm和厚6.4cm(長方形磚)。在等效磚中給出了磚的數(shù)量，即，體積等于特定結(jié)構(gòu)體積的23cm(9英寸)標(biāo)準(zhǔn)磚的數(shù)量。磚的實際形狀和大小視上述設(shè)計的形狀或結(jié)構(gòu)而定，可從23cm標(biāo)準(zhǔn)長方形磚作很大的改變。例如，用于堿性氧化爐(BOF)的磚的關(guān)鍵形狀為長65.6cm、寬7.6cm和圓錐寬15.2-10.2cm。可按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格以及用戶制定和特殊要求的形狀制造多種其它形狀的磚。磚可被擠壓或機(jī)械干壓或液壓和隨后將其焦化(鍛燒)。通常將煤焦油用作白云石耐火制品的粘結(jié)劑。但是，由于在瀝青操作中存在的潛在的健康危害和熱解產(chǎn)品帶來的危害，因此，人們傾向于使用聚合物代替瀝青。酚醛樹脂，包括酚醛清漆和酚醛樹脂A因其是，或可能變?yōu)闊峁绦缘囊约八鼈冊诮够陂g可熱解而達(dá)至高碳量，因而受到人們青睞。用于粘結(jié)鍛燒白云石的傳統(tǒng)的粘結(jié)劑是由在溶劑中的酚醛清漆樹脂制造的，一般含2-3％(重量)的水。所述的水來自于粘結(jié)劑的其它組分，例如，溶劑，和/或是被加入的。據(jù)信2-3％(重量)的水有助于增加鍛燒白云石的生坯強(qiáng)度。然而，水也促進(jìn)鍛燒白云石的低溫硬化。該含水量必需兼顧生坯強(qiáng)度特性和混合壽命。低含水量降低了經(jīng)壓制的鍛燒白云石/樹脂磚的室溫生坯強(qiáng)度。含水量高，磚混合料的混合壽命短。即水量高使磚混料硬化太快。有必要提供一種樹脂粘結(jié)劑，該粘結(jié)劑使混合壽命增長，壓制的鍛燒白云石磚的生坯強(qiáng)度增強(qiáng)。此外，水與鍛燒白云石接觸很可能最終轉(zhuǎn)變成氫氧化鈣(Ca(OH)2)。氫氧化鈣隨后在經(jīng)粘結(jié)的鍛燒白云石的焦化期間在約580℃和更高的溫度下分解成氧化鈣和水蒸汽。焦化期間釋放的水蒸汽由于形成微裂紋而可能降低鍛燒白云石磚的強(qiáng)度。因此，由2-3％(重量)的高含水量而產(chǎn)生的氫氧化鈣降低了鍛燒白云石磚焦化后的撓曲強(qiáng)度。人們希望提供一種用于鍛燒白云石磚的粘結(jié)劑，它能使磚形成的微裂紋為最小，從而制造強(qiáng)固化和焦化的鍛燒白云石磚。本發(fā)明的目的是提供一種耐火材料成形體的粘結(jié)劑。本發(fā)明的另一個目的是提供一種具有足夠生坯強(qiáng)度的低含水量的鍛燒白云石的混合物。本發(fā)明的第三個目的是提供一種與現(xiàn)有技術(shù)的含鍛燒白云石的成形制品相比具有增強(qiáng)強(qiáng)度的固化和焦化的含鍛燒白云石的成形制品。本發(fā)明的第四個目的是提供一種用于成形耐火材料的含水量低的粘結(jié)劑的制備方法。本發(fā)明的第五個目的是提供一種具有足夠生坯強(qiáng)度的含水量少的鍛燒白云石混合物的制備方法。本發(fā)明的第六個目的是提供一種相對于現(xiàn)有技術(shù)含鍛燒白云石的成形制品具有增強(qiáng)強(qiáng)度的、經(jīng)固化與焦化的、含鍛燒白云石的成形制品的制備方法。本發(fā)明涉及一種用于與耐火聚集體一起均勻混合的粘結(jié)劑。通常，耐火材料包含鍛燒白云石。新型粘結(jié)劑包含一種酚醛清漆樹脂、一種化學(xué)試劑、一種溶劑，如糠醇，及優(yōu)選“低含量”的水。低含量的水定義為約0.2-1.5％(重量)，而不是現(xiàn)有技術(shù)中所述的2-3％(重量)。降低水含量使焦化的鍛燒白云石產(chǎn)品比起現(xiàn)有技術(shù)中使用高含量水的那些產(chǎn)品的強(qiáng)度更大。在現(xiàn)有技術(shù)中，水有助于增強(qiáng)中間產(chǎn)品即生坯的生坯強(qiáng)度，并使其易于加工，如混合容易。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中采用化學(xué)試劑來補(bǔ)償含水量的下降。化學(xué)試劑與少量的水一起使中間產(chǎn)品具有的生坯強(qiáng)度及加工性能相當(dāng)于現(xiàn)有技術(shù)中高含水量所得到的產(chǎn)品。但是，本發(fā)明最后固化并焦化的產(chǎn)品的強(qiáng)度更大。新型粘結(jié)劑也包含高至約4％(重量)的苯酚?；瘜W(xué)試劑選自具有1-5(優(yōu)選2-4)個氮原子的除六亞甲基四胺外的胺、甲酰胺、(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂、甘油、具有3-6個碳原子的1，3-二醇或可溶于粘結(jié)劑中的氯化物。含胺的化學(xué)試劑選擇性地至少部分用酸中和。通常粘結(jié)劑是由生產(chǎn)商送至使用者手中。使用者將粘結(jié)劑、聚集體及固化劑混合，再使混合物成形成為磚。所形成的磚為“生坯”。隨后將這些生坯固化及焦化。一般說來，粘結(jié)劑生產(chǎn)商不會向粘結(jié)劑中加入固化劑如六亞甲基四胺，因為這樣將會減少粘結(jié)劑的貯存壽命。但是，當(dāng)粘結(jié)劑包含烷氧基化的蜜胺-甲醛樹脂時，該蜜胺樹脂在室溫下可起到化學(xué)試劑的作用(增強(qiáng)生坯強(qiáng)度)，而在高溫下起到固化劑的作用。這種粘結(jié)劑特別易于使用，這是因為蜜胺樹脂是一種高溫(約170℃以上)固化劑。因此，在室溫貯存時，它是穩(wěn)定的，即不會固化。本發(fā)明的優(yōu)點在于，避免了鍛燒白云石-粘結(jié)劑生料混合物的預(yù)熟化硬化，由于采用出人意料少的水而在焦化前具有適當(dāng)?shù)纳鲝?qiáng)度，而在固化與焦化后鍛燒白云石磚的撓曲強(qiáng)度顯著增強(qiáng)。酚醛樹脂酚醛清漆樹脂可以通過在強(qiáng)酸性pH值范圍內(nèi)由苯酚與醛反應(yīng)得到。適宜的催化劑包括無機(jī)強(qiáng)酸如硫酸、磷酸和鹽酸，有機(jī)強(qiáng)酸催化劑如草酸、對甲苯磺酸，無機(jī)鹽如醋酸鋅或硼酸鋅。酚優(yōu)選苯酚自身，但部分苯酚也可用甲酚、二甲酚、烷基取代的苯酚如乙酚、丙酚或其混合物代替。醛優(yōu)選甲醛，但也可以采用其它的醛如乙醛、苯甲醛和糠醛來部分或全部代替甲醛。醛與酚的反應(yīng)是以酚與醛的摩爾比為1∶0.45-0.85進(jìn)行的。實際使用時，酚醛清漆樹脂在加熱時并不硬化，除非存在硬化劑(固化劑)，它依然是可溶且可熔的。在酚醛清漆樹脂的固化過程中，采用諸如甲醛、六亞甲基四胺(HEXA)或蜜胺樹脂作為固化劑以克服亞烷基橋基團(tuán)的不足而將樹脂轉(zhuǎn)化成不溶且不熔的狀態(tài)。本發(fā)明采用的酚醛清漆通常為片狀、粉狀等形式的固體。酚醛清漆的分子量按照其所希望的用途而在約500-12,000，優(yōu)選在2,000-8,000內(nèi)變化。在本說明書中，分子量(M.W.)為重均分子量。優(yōu)選采用高分子量(M.W.)如至少5,000的酚醛清漆與低分子量如約1,000的的酚醛清漆以5∶1-1∶1重量比混合的混合物。當(dāng)鍛燒白云石耐火材料或其它耐火材料與本發(fā)明的粘結(jié)劑一起使用時，只要在固化酚醛清漆時足以粘合耐火材料，由粘結(jié)劑提供的酚醛清漆的質(zhì)量可以在寬的范圍內(nèi)變化。通常，酚醛清漆的含量為特定的耐火材料的約3-10％(重量)，優(yōu)選為約3-5％(重量)。耐火聚集體在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明采用常規(guī)的用以形成磚塊的鍛燒白云石(鍛燒的白云石)的耐火聚集體。用于形成鍛燒白云石磚的游離聚集體為其粒徑為約1/4英寸-約325目(U.S.標(biāo)準(zhǔn)測試篩網(wǎng)號)的粉末。除了鍛燒白云石以外或作為其代用品，以下的材料也可與本發(fā)明的粘結(jié)劑一起使用硅石，如石英特別是煙熏硅石、氧化鎂特別是輕質(zhì)鍛燒氧化鎂，氧化鋁、氧化鋯或鉻礦石如鉻鐵礦砂及它們的混合物。化學(xué)試劑本發(fā)明的化學(xué)試劑的用量以樹脂與聚集體混合物而言應(yīng)足以增加受壓生坯料如受壓磚的生坯強(qiáng)度至約30-50psi。通常，除非另有說明，其用量為約0.5-5％(重量)，優(yōu)選約1-3％(重量)。達(dá)到高生坯強(qiáng)度與固化不同。生坯強(qiáng)度是對凝固或剛性的度量，其中，固化是指化學(xué)鍵合，即使樹脂不熔。適宜的化學(xué)試劑包括具有1-5個，優(yōu)選2-4氮原子的除六亞甲基四胺以外的胺。這種胺包括單胺和多胺。代表性的單胺包括乙醇胺、丙醇胺、苯甲胺、二烷基氨甲基苯酚、環(huán)己胺、哌啶、和它們的N-烷基化的-或二烷基化衍生物，其中烷基為具有1-4個碳原子的烷基，但優(yōu)選具有1-2個碳原子的烷基。代表性的多胺包括多(二烷基氨甲基)取代的苯酚、多(二烷基氨甲基)取代的雙酚、多(二烷基氨甲基)取代的多酚，優(yōu)選2，4，6-三(二甲基氨甲基)苯酚或2，2′，6，6′-四(二甲基氨甲基)雙酚A。這種胺也包括在兩個氮原子間包含2-6個碳原子的亞烷基的N，N，N′，N′-四烷基取代的二胺，三亞乙基二胺、哌嗪、乙二胺、多(乙烯胺)如二乙三胺、1，3，5-三烷基六氫-s-三嗪如1，3，5-三甲基六氫-s-三嗪，和(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂。除非另有說明，術(shù)語“烷基”是指具有1-4個碳原子的烷基，優(yōu)選的烷基為具有1-2個碳原子的烷基。雖然六亞甲基四胺(HEXA)不是化學(xué)試劑，但它可作為固化劑如以下對固化劑所述的內(nèi)容隨后加入。其它適宜的化學(xué)試劑包括甲酰胺、甘油(它是1，2，3-三羥基丙烷)、具有3-6個碳原子的1，3-烷基二醇，如1，3-丙二醇，或者是可溶于粘結(jié)劑中的氯化物，如氯化鋰或膽堿鹽酸鹽。也可以采用以上兩種或多種這些化學(xué)試劑的混合物。例如，化學(xué)試劑可以包含第一種試劑，該試劑選自多(二烷基氨甲基)取代的苯酚、多(二烷基氨甲基)取代的雙酚、多(二烷基氨甲基)取代的多酚、在兩個氮原子間包含2-10個碳原子的亞烷基的N，N，N′，N′-四烷基取代的二胺、三亞乙基二胺、哌嗪、乙二胺、多(乙烯胺)、1，3，5-三烷基六氫-s-三嗪、四甲基胍、(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂，和其混合物。第一種試劑可與第二種試劑組合，第二種試劑選自甘油、具有3-6個碳原子的1，3-烷基二醇、可溶于粘結(jié)劑中的氯化物，和其混合物。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，采用約0.5-2％(重量)的2，4，6-三(二甲基氨甲基)苯酚和約0.5-2％(重量)的甘油。當(dāng)化學(xué)試劑包含(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂時，樹脂的用量可以是約0.5-15％(重量)。在以下的固化劑描述中將詳細(xì)描述蜜胺-甲醛樹脂。溶劑溶劑構(gòu)成粘結(jié)劑的約30-60％(重量)?？反技碈4H3OCH2OH為優(yōu)選的溶劑，當(dāng)鍛燒白云石與本發(fā)明的粘結(jié)劑一起使用時，向其中加入酚醛清漆。通常，溶液包含大量的糠醇及少量的共溶劑。共溶劑作為溶劑的一部分，其含量可達(dá)粘結(jié)劑重量的高達(dá)約20％(重量)，優(yōu)選為約2-20％(重量)。典型的共溶劑選自具有6-11個碳原子的烷基一元醇如辛醇、單羥基環(huán)烷烴如環(huán)己醇、單羥基芳基烷基化合物如芐醇、乙二醇的單醚或二醚、聚乙二醇的單醚或二醚；二羧酸二酯，優(yōu)選為具有4-6個碳原子的鏈烷二元酸如琥珀酸、戊二酸、己二酸的二甲酯，以及這些共溶劑的混合物。除非另有說明，在本申請中的“％(重量)”對含酚醛清漆的溶液來說定義為包括酚醛清漆聚合物的整個溶液的％(重量)。簡單的二醇是不適宜的，如1，2-乙二醇，例如乙二醇，這是因為，它們可能對鍛燒白云石的混合流變學(xué)起相反的作用或減少混合料的加工壽命。如美國專利4,795,725所述，用于粘結(jié)含CaO的燒過的白云石的耐火磚的溶劑中的樹脂比起這些二醇來講更為不親水。即，羥基不應(yīng)在碳原子的相鄰處。然而，在用于除鍛燒白云石外的聚集體的粘結(jié)劑中，可以采用二醇例如乙二醇、丙二醇或及混合物來代替糠醇作為溶劑。固化劑耐火工作期的最佳性能要求在焦化前對樹脂進(jìn)行固化。焦化可在約1000℃或更高的溫度下進(jìn)行。通常，為了實現(xiàn)這種固化作用，在生產(chǎn)鍛燒白云石磚時加入固化劑。約5-15％(重量)(基于酚醛清漆樹脂)的固化劑可加至糠醇溶液中。可采用現(xiàn)有技術(shù)中常規(guī)的酚醛清漆固化劑。常規(guī)的固化劑包括六亞甲基四胺(“HEXA”)、三(羥甲基)硝基甲烷或(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂。以酚醛清漆固體計，六亞甲基四胺(HEXA)的用量約為7-12％(重量)。以酚醛清漆固體計，三(羥甲基)硝基甲烷用量約為7-12％(重量)，而蜜胺樹脂(當(dāng)用作固化劑時)為約5-15％(重量)，優(yōu)選約8-12％(重量)。也可采用這些固化劑的混合物。不像六亞甲基四胺，蜜胺-甲醛樹脂(1)需要較高的溫度來固化酚醛清漆樹脂，以及(2)它們即是化學(xué)試劑(改進(jìn)生坯強(qiáng)度)又是固化劑。在這些蜜胺-甲醛樹脂中，至少50％的固化在170℃以上的溫度下完成。這減少了加熱設(shè)備中粘結(jié)劑的硬化和固化，使粘結(jié)劑的混合壽命延長。因此，使用者可易于購得固化的蜜胺-甲醛樹脂與酚醛清漆樹脂的混合物，當(dāng)混合酚醛清漆樹脂與鍛燒白云石聚集體時無需再加入固化劑。蜜胺-甲醛樹脂為每個分子含約1-2.5個蜜胺環(huán)的三嗪。這些蜜胺-甲醛樹脂是由甲醛/蜜胺以至少為4的摩爾比由蜜胺與甲醛制備的。這些甲醛樹脂隨后用(低級)烷氧基即具有1-6個碳原子，優(yōu)選為具有1-4個碳原子的烷氧基進(jìn)行烷基化處理。(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂可具有的聚合度為約1-2.5，優(yōu)選約1.3-2.2。聚合度(D.P.)為每個分子中所具有的三嗪環(huán)的平均數(shù)。聚合度為1或2的一類本發(fā)明的(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂的理想通式如下其中R1、R2、R3、R4、R5、R6為氫、甲醇基(-CH2OH)或(低級)烷氧基甲基，即在烷氧基中具有1-6個碳原子，優(yōu)選具有1-4個碳原子；n為0或1。R基團(tuán)中至少有兩個選自烷氧基和甲醇基。因此，當(dāng)采用蜜胺樹脂作為固化劑時，烷氧基與甲醇基的量應(yīng)足以實現(xiàn)固化。目前可商購的蜜胺樹脂包括CYMEL303、CYMEL1168、RESIMENE751。CYMEL303為CytecIndustriesofStanford，Connecticut的(低級)烷氧基化蜜胺-甲醛樹脂，其D.P.值約為1.75，每一個三嗪環(huán)中有約5.6個甲氧基甲基，約1.5％(重量)的甲醇單元。CYMEL1168也為CytecImdustriesofStanford，Connecticut的(低級)烷氧基化蜜胺-甲醛樹脂，其D.P.值約為1.7，每一個三嗪環(huán)中有約5.6個烷氧基甲基，其中甲氧基甲基與成丁氧基甲基的數(shù)目大約相等。RESIMENE751為孟山都公司的(低級)烷氧基化蜜胺-甲醛樹脂，其D.P.值約為1.1，每一個三嗪環(huán)中約2.9個甲氧基甲基和2.6個丁氧基甲基。樹脂粘結(jié)劑體系粘結(jié)劑為包含酚醛清漆的溶液，其特征是其在25℃時的粘度為約1000-10000厘泊，優(yōu)選為約2000-4000厘泊。酚醛清漆樹脂溶解于溶劑中。溶液包含約40％(重量)-70％(重量)的酚醛清漆樹脂，約30-60％(重量)的溶劑。當(dāng)采用該粘結(jié)劑以粘結(jié)鍛燒白云石時，溶劑主要是糠醇，如前所述也可有少量的共溶劑存在。溶液通常包含約0.5-5％(重量)、優(yōu)選約1-3％(重量)的化學(xué)試劑。但是，當(dāng)化學(xué)試劑為(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂時，以酚醛清漆樹脂重量計，溶液包含約0.5至約15％(重量)的蜜胺-甲醛樹脂，這是因為蜜胺-甲醛樹脂也可用作固化劑。該粘結(jié)劑可包含約0.2-10％(重量)的水。但是，當(dāng)采用該粘結(jié)劑來粘結(jié)鍛燒白云石時，粘結(jié)劑優(yōu)選包含約0.2-1.5％(重量)、更優(yōu)選約0.2-1.0％(重量)、最優(yōu)選約0.3-0.7％(重量)的水。通常，粘結(jié)劑具有最高可達(dá)約4％(重量)的總酚醛單體。當(dāng)粘結(jié)劑用于粘結(jié)除鍛燒白云石外的聚集體并包括(i)除單胺外的化學(xué)試劑或(ii)單胺化學(xué)試劑和除單胺外的化學(xué)試劑的混合物時，粘結(jié)劑可包含高達(dá)10％(重量)的水。但是，甚至對不包含鍛燒白云石的實施方式而言，上述的低水含量也是優(yōu)選的。溶液中可選擇性地?fù)饺胨嵋圆糠只蛉恐泻秃返幕瘜W(xué)試劑。酸的作用是當(dāng)存在胺時減少粘結(jié)劑溶液的粘度。酸也可以改進(jìn)鍛燒白云石-粘結(jié)劑混合物的生坯強(qiáng)度。通常，所說的酸包括乙酸、甲酸、乙醇酸、乳酸、己二酸、琥珀酸、偏苯三酸(1，2，4-苯三酸)、磺胺酸(4-氨基苯磺酸)、氨基磺酸、苯磺酸、萘磺酸、甲磺酸、苯酚磺酸、硝酸、鹽酸和甲苯磺酸。優(yōu)選甲酸。但是，必須仔細(xì)操作以保持粘結(jié)劑的pH值在4或以上，優(yōu)選約4.5-8。否則，糠醇溶劑的酸催化可能會發(fā)生，并且過早地硬化粘結(jié)劑。應(yīng)當(dāng)注意，Richard等人的GB2,131,789公開了一種用于鍛燒白云石組合物的粘結(jié)劑，它采用酚醛樹脂和堿金屬氫氧化物。與此相反，本發(fā)明不需要采用堿金屬氫氧化物?？蓡为?dú)使用酚醛清漆與糠醇的溶液，或者在生產(chǎn)鍛燒白云石基耐火磚時加入酚醛清漆粉末。當(dāng)糠醇溶液的25℃時的粘度低于2000厘泊時，酚醛清漆粉末優(yōu)選使用。加入的粉末量以溶液重量計，可在約10％(重量)-20％(重量)內(nèi)變化?，F(xiàn)有技術(shù)中的包含在糠醇中的酚醛清漆粘結(jié)劑通常的特征如下2800-3500厘泊(25℃)；48-55％(重量)；0-3.0％(重量)；0.0-3.0％(重量)。為制備酚醛清漆樹脂，通常甲醛與苯酚的初始摩爾比為約0.82∶1。在糠醇中采用常規(guī)的酚醛清漆時，低用量的水降低了室溫下壓制的鍛燒白云石/樹脂磚的生坯強(qiáng)度。高含量的水則降低磚混合料的混合壽命。與現(xiàn)有技術(shù)的壓制鍛燒白云石磚相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于(i)粘結(jié)劑聚集體混合物具有理想的混合加工壽命；(ii)壓制的鍛燒白云石磚具有基本相同的室溫生坯強(qiáng)度。同樣，與常規(guī)的壓制的鍛燒白云石磚相比，由本發(fā)明的粘結(jié)劑粘結(jié)的鍛燒白云石磚在焦化(在1000℃或以上的溫度下碳化)后其撓曲強(qiáng)度出人意料地提高約50％。樹脂粘結(jié)劑體系的使用通常，本發(fā)明的樹脂溶液即粘結(jié)劑的使用方式如下。將酚醛清漆樹脂與其它組分如如上所述的化學(xué)試劑、共溶劑及選擇性采用的酸溶解于糠醇中形成樹脂溶液。也可加入作為熱活性固化劑的蜜胺-甲醛樹脂。將該樹脂溶液送至磚生產(chǎn)商。磚生產(chǎn)商將樹脂溶液與鍛燒白云石(或白云石)及一種固化劑(如果足夠的固化劑沒有預(yù)先加入的話)混合，然后將混合物壓制形成磚。然后根據(jù)固化劑的不同在高溫下將磚固化。高溫也用于除去磚中的有機(jī)揮發(fā)物質(zhì)。另一種方式是，向磚生產(chǎn)商供給不加或只有很少(至多2％(重量))的化學(xué)試劑的粘結(jié)劑。隨后，由生產(chǎn)商向鍛燒白云石聚集體中加入粘結(jié)劑(供給的)、化學(xué)試劑、固化劑。通過下述過程及非限定性實施例的描述，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可進(jìn)一步理解本發(fā)明。在本說明書實施例及其它部分中所述的份數(shù)與重量百分?jǐn)?shù)均指重量，除非另有說明。室溫是指約75F(24℃)至77F(25℃)。實施例測定添加劑對粘結(jié)劑/鍛燒白云石聚集體混合料的作用下述實施例1-45表明本發(fā)明的粘結(jié)劑的酚醛清漆、糠醇及其它組分的混合結(jié)果。粘結(jié)劑是通過向糠醇中加入三乙醇胺(TEA)以形成約0.5％(重量)的TEA溶液而形成的，糠醇的溫度為25-30℃。然后將溶液加熱，當(dāng)溶液溫度達(dá)到約65-85℃時加入酚醛清漆固體以使酚醛清漆固體溶解。其它表1所列的組分在室溫或在高至80℃的高溫下加入。然后，將含樹脂的溶液冷卻至室溫。將15克的球磨過的鍛燒白云石微粒(粉末)與60克粗(大于60目)鍛燒白云石的制劑進(jìn)行稱量，并預(yù)混于一紙杯中。然后，將該鍛燒白云石聚集體置于干燥器中備用。包含樣品的杯子從干燥器中取出，將稱重的4克的樹脂直接加至鍛燒白云石上以形成混合物。在室溫下，將該鍛燒白云石/樹脂混合物進(jìn)行徹底的手工混合2-3分鐘。然后觀察混合物的流變性、潤濕性與外觀。15分鐘時，將30克的混合物壓制在50ml的塑料燒杯中。45分鐘時，將其余的混合物壓入另一個50ml的塑料燒杯中。在3小時及過夜的約24小時后，對樣品的破碎性、粘結(jié)性、潤濕性及其它的顯著的特征進(jìn)行檢驗。將下述的配方進(jìn)行手工混合并對其進(jìn)行試驗。配方列于表1。其試驗結(jié)果列于表2。表1中，配方的組成是用總的配方的份數(shù)表示的，如約50份酚醛清漆、約50份糠醇、約1-4份的其它成分。還請參見表1，DMP/K54為商品級，為2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚，如ANCAMINEK54是由AirProductsandChemicalsCo.，A1lentown，Pennsylvania出售的。除非另有說明，表1的樹脂采用175℃下測量的錐板粘度為約1100厘泊的酚醛清漆，游離苯酚的含量為約3.0-3.6％(重量)。通常，表1中酚醛清漆樹脂溶液的粘度為約3000-4000厘泊。布洛克菲爾德粘度在20rpm及25℃+0.1℃下測量。但是，實施例9、13和36中的粘度除外，它的粘度為約2400-2800厘泊。在表1中粘結(jié)劑中的水約為0.4％(重量)0.05％(重量)。水的重量百分?jǐn)?shù)由KarlFisher滴定法測得。</tables>注*實施例8和9以50/50的摻合物**比較實施例“標(biāo)準(zhǔn)”粘結(jié)劑，它包含糠醇溶劑、酚醛清漆、2.5％(重量)的水、1.5％(重量)的苯酚和52％(重量)的固體。25℃時樹脂的粘度為3150厘泊?？梢哉J(rèn)為該樹脂代表了目前工業(yè)上采用的用以粘結(jié)白云石的樹脂。1潤濕性/混合性等級1-100＝較潤濕，較松散，具有低的聚集性，易于翻面/混合；＝較慢/較硬至翻面，具有一定的聚集性；＝難混合，潤濕性差，干外觀。2外觀等級1-100＝堅實，破碎少；＝堅實，有些破碎；＝軟，破碎。3斷裂強(qiáng)度等級1-100＝堅實，硬至斷裂；＝堅實，較軟至斷裂；＝軟，較軟至斷裂和破碎。從上述數(shù)據(jù)看出，實施例2表明，添加甘油與乙二醇比未添加的實施例1略好。實施例4表明，添加甲酸比添加乙酸(實施例5)稍好。實施例3表明，與實施例1的粘結(jié)劑比，添加乙酰丙酮顯著地降低了性能。U.S.5，218,010(Gerber)公開了乙酰丙酮(2，4-戊二酮)在有機(jī)酯與氧化鎂存在下對于酚醛樹脂的硬化具有加速作用。實施例4和5表明，添加DMP/K54降低潤濕性，但增強(qiáng)實施例6-10的過夜外觀及過夜斷裂強(qiáng)度等級值。實施例10具有最佳的斷裂強(qiáng)度，該實施例為實施例8和9的樹脂的混合物，因而同時具有DMP/K54和甘油。該協(xié)同效果是出人意料的。實施例11表明了一種“標(biāo)準(zhǔn)”的粘結(jié)劑(比較例)，它具有最佳的初始潤濕性/混合性。但是，實施例13表明，與實施例11相比，在3小時后具有更好的外觀，更好的過夜外觀，更好的過夜強(qiáng)度。實施例13包含更多的DMP/K54和甘油。實施例14結(jié)果較差。實施例14相對于實施例13包含較少的DMP/K54及較高的苯酚。實施例15與實施例16及17比較表明，添加實施例16和17的酰胺與不加酰胺(實施例15)相比不具有什么效果。因此，不像本發(fā)明的甲酰胺和胺類，實施例16和17的酰胺不會改進(jìn)粘結(jié)劑的性能。實施例18表明，與包含DMP/K54、甘油和乙二醇的實施例19-21的粘結(jié)劑相比，“標(biāo)準(zhǔn)”的粘結(jié)劑具有較好的初始潤濕性和混合性。但是，實施例18表明，與實施例19-21比較，在3個小時后或在過夜后性能差別很小。相反，上述實施例11(具有DMP/K54和甘油)和實施例13(“標(biāo)準(zhǔn)”)的比較表明了包括DMP/K54與甘油的作用。因此，乙二醇顯示出與DMP/K54和甘油相反的作用。比較實施例22(具有乙二醇)與實施例23(不含乙二醇)證實，摻入乙二醇有損于初始性能和以后的性能。實施例24與25的比較表明，摻入0.5％(重量)的膽堿鹽酸鹽(實施例25)將引起3小時后及過夜后的性能的顯著降低。按照U.S.5,294,649(Gerber)(該文獻(xiàn)引入本文作參考)，氯化物鹽是已知的在有機(jī)酯及氧化鎂存在下硬化酚醛樹脂A的強(qiáng)加速劑。實施例26與28的比較表明，增加DMP/K54與甲酸可增強(qiáng)性能。實施例26與27的比較表明，添加0.25％(重量)的膽堿鹽酸鹽(實施例27)引起性能的輕微降低。但是，膽堿鹽酸鹽可能僅由于也存在高含量的DMP/K54及甘油而降低性能。實施例29采用DMP/K54。實施例30-35用其它的三胺代替DMP/K54。實施例36用甲酰胺代替DMP/K54。這些實施例的比較表明，這些取代物3小時后或過夜后的性能的改進(jìn)僅有很小或沒有作用。但是在15分鐘和45分鐘后，這種代替具有輕微的作用。實施例38(含有DMP/K54和1，3-丙二醇)與39(含有1，3-丙二醇)的比較表明，1，3-丙二醇輕微改進(jìn)了混合物初始的性能，但在24小時過夜后，性能基本相同。實施例37(包括DMP/K54和甘油)與實施例39的比較表明，甘油減少了24小時后的斷裂強(qiáng)度。實施例37-42的比較表明，(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂Cymel303和Cymel1168為有效的化學(xué)試劑。實施例43-45的比較表明，單胺是有效的化學(xué)試劑。由本發(fā)明達(dá)到的生坯強(qiáng)度和撓曲強(qiáng)度制備至少100磅混合物以包括鍛燒白云石、下列實施例中的粘結(jié)劑和六亞甲基四胺(作為固化劑)。該混合物包括約4％(重量)的粘結(jié)劑(以總混合物重量計)和約10％(重量)的六亞甲基四胺(以酚醛清漆固體重量計)。然后將該混合物成型處理以形成磚形而形成生坯。結(jié)果表明，采用本發(fā)明的粘結(jié)劑的生坯具有優(yōu)越的性能。就鍛燒白云石聚集體與粘結(jié)劑混合的形成生坯的生坯強(qiáng)度而言，采用實施例10的粘結(jié)劑混合的聚集體好于單獨(dú)采用實施例8和9時的結(jié)果。即這是一種出人意料的協(xié)同效果。生坯強(qiáng)度是通過測量粘結(jié)的聚集體的抗撓強(qiáng)度來確定的。由下述實施例形成的聚集體具有下述增強(qiáng)的生坯強(qiáng)度實施例29＞實施例24＞實施例10。這反映了甘油、DMP/K54和甲酸的增加量。進(jìn)而，與實施例29的粘結(jié)劑混合的鍛燒白云石聚集體與采用實施例11具有基本相近組成的粘結(jié)劑(“標(biāo)準(zhǔn)”)混合的聚集體具有大約相同的生坯強(qiáng)度。在固化及在1000℃或更高溫度下焦化若干小時后，實施例24和29的混合物在室溫下的撓曲強(qiáng)度高過“標(biāo)準(zhǔn)”達(dá)50％。撓曲強(qiáng)度按照ASTM試驗C133，AnnualASTMIndex，Vol.15.01(1985)進(jìn)行測量。本發(fā)明所達(dá)到的高的撓曲強(qiáng)度是出人意料的，是非常優(yōu)越的。其優(yōu)點體現(xiàn)在撓曲強(qiáng)度高表明強(qiáng)度更大，強(qiáng)度大將增大使用壽命。這些結(jié)果表明，采用DMP/K54胺及甘油的粘結(jié)劑優(yōu)于單獨(dú)采用其中的任一種。進(jìn)而，相對于含水的“標(biāo)準(zhǔn)”粘結(jié)劑，在實施例11、24和29中DMP/K54與甘油的用量增強(qiáng)了撓曲強(qiáng)度。采用或不采用化學(xué)試劑的樹脂粘結(jié)的硅石聚集體實施例46將80克由粗砂(工業(yè)級#10，VulcanMaterialsCo.生產(chǎn))與熏制的硅石(ECS983U級；由ElkemChemicals，Inc.生產(chǎn))以90∶10的重量比混合得到的第一混合物與4克實施例45的粘結(jié)劑混合。將80克上述砂混合物的第二混合物與具有實施例45的組成、但不包含DMP/K54、甘油及甲酸的粘結(jié)劑混合。每一種樣品在室溫下徹底混合2-3分鐘。然后，將每一樣品壓制以形成約41克的盤子。兩個樣品均易于潤濕。24小時后，具有化學(xué)試劑的樣品比不包含化學(xué)試劑的樣品具有更大的粘結(jié)性。采用如上所述的具體的實施方式對本發(fā)明進(jìn)行了描述，顯然對本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，上述描述存在許多變化、改進(jìn)或改變。相應(yīng)地，這些變化、改進(jìn)或改變均在本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1.一種組合物，它包含一種粘結(jié)劑，該粘結(jié)劑包含(i)一種溶劑；(ii)一種溶于溶劑中的酚醛清漆樹脂；和(iii)一種用于增強(qiáng)由粘結(jié)劑粘結(jié)的含鍛燒白云石聚集體的生坯的生坯強(qiáng)度的化學(xué)試劑，其中，所述的化學(xué)試劑選自多(二烷基氨甲基)取代的苯酚、多(二烷基氨甲基)取代的雙酚、多(二烷基氨甲基)取代的多酚、在兩個氮原子間包含2-6個碳原子的亞烷基的N，N，N′，N′-四烷基取代的二胺，三亞乙基二胺、哌嗪、乙二胺、多(乙烯胺)、1，3，5-三烷基六氫-s-三嗪、甲酰胺、(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂、四甲基胍、甘油、具有3-6個碳原子的1，3-烷基二醇、可溶于粘結(jié)劑中的氯化物和它們的混合物；其中，含胺的化學(xué)試劑選擇性地至少部分被一種酸中和，粘結(jié)劑包含約0.2-10％(重量)的水，粘結(jié)劑包含高至約4％(重量)的苯酚。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述的粘結(jié)劑包含約0.2-1.5％(重量)的水。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，進(jìn)一步包含一種含鍛燒白云石的耐火聚集體，其中粘結(jié)劑粘結(jié)該聚集體。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，進(jìn)一步包含一種固化劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述的化學(xué)試劑包含第一種試劑，該試劑選自多(二烷基氨甲基)取代的苯酚、多(二烷基氮甲基)取代的雙酚、多(二烷基氨甲基)取代的多酚、N，N，N′，N′-四烷基取代的二胺、三亞乙基二胺、哌嗪、乙二胺、多(乙烯胺)、1，3，5-三烷基六氫-s-三嗪、四甲基胍、(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂、甲酰胺和及混合物；及選擇性的第二種試劑，第二種試劑選自甘油、具有3-6個碳原子的1，3-烷基二醇、可溶于粘結(jié)劑中的氯化物，和其混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述的化學(xué)試劑為選自2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚、2，2′，6，6′-四(二甲氨基甲基)雙酚A和其混合物的第一種試劑及選自甘油的第二種試劑。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述的化學(xué)試劑選自2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚、2，2′，6，6′-四(二甲氨基甲基)雙酚A和其混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述的化學(xué)試劑選自哌嗪、三亞乙基二胺、二亞乙基三胺，和其混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述的化學(xué)試劑為(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂，以酚醛清漆樹脂重量計，組合物包含約0.5-15％(重量)的該蜜胺-甲醛樹脂。10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中，所述的酚醛清漆樹脂的用量為耐火聚集體量的約3-10％(重量)，約0.5-5％(重量)的粘結(jié)劑為化學(xué)試劑。11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中，所述的粘結(jié)劑包含約30-60％(重量)的糠醇。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其中，所述的溶劑包括一種共溶劑，它選自具有6-11個碳原子的烷基一元醇、環(huán)烷基一元醇、芳烷基一元醇、芳基一元醇、乙二醇的單醚或二醚、聚乙二醇的單醚或二醚；二羧酸二酯，以及這些共溶劑的混合物，最高至約20％(重量)的粘結(jié)劑為共溶劑。13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，進(jìn)一步包含一種固化劑，其用量為酚醛清漆樹脂的約5-15％(重量)，其中粘結(jié)劑包含約0.2-1.0％(重量)的水。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中，所述的固化劑為六亞甲基四胺。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中，所述的固化劑為(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂。16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其中，所述的酚醛清漆樹脂的重均分子量為約500至12000，約40至-70％(重量)的粘結(jié)劑為酚醛清漆樹脂。17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述的粘結(jié)劑在25℃時的粘度為1000-10000厘泊，粘結(jié)劑包含約0.3-0.7％(重量)的水。18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述的溶液包含足夠的酸以保持溶液的pH值為約4.5-8。19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述的酸為甲酸。20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述的粘結(jié)劑包含約0.5-4％(重量)的化學(xué)試劑以及少于4％(重量)的單取代或未取代的苯酚。21.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述的組合物被置于至少部分碳化酚醛清漆樹脂的溫度下。22.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中，所述的組合物被置于至少部分碳化酚醛清漆樹脂的溫度下。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的組合物具有成形制品形式。24.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，進(jìn)一步包含粉末狀酚醛清漆樹脂。25.一種組合物，包含一種粘結(jié)劑，該粘結(jié)劑包含(i)一種溶劑(ii)一種溶于溶劑中的酚醛清漆樹脂；和(iii)一種用于增強(qiáng)由粘結(jié)劑粘結(jié)的含鍛燒白云石聚集體的生坯的生坯強(qiáng)度的化學(xué)試劑，其中，所述的粘結(jié)劑包含約0.2-1.5％(重量)的水。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的組合物，其中，所述的化學(xué)試劑選自具有1-5個氮原子的除六亞甲基四胺外的胺、(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂、甲酰胺、甘油、具有3-6個碳原子的1，3-烷基二醇、可溶于粘結(jié)劑中的氯化物和它們的混合物；其中，所述的含胺的化學(xué)試劑選擇性地至少部分被一種酸中和；和該粘結(jié)劑進(jìn)一步包含最高至約4％(重量)的苯酚。27.一種增強(qiáng)粘結(jié)劑與耐火聚集體的生坯強(qiáng)度的方法，該方法包含通過結(jié)合下述成分形成粘結(jié)劑的步驟(i)一種溶劑(ii)酚醛清漆樹脂，樹脂的用量應(yīng)足以在固化樹脂時粘結(jié)聚集體；和(iii)一種用于增強(qiáng)生坯強(qiáng)度的化學(xué)試劑，其中，所述的化學(xué)試劑選自多(二烷基氨甲基)取代的苯酚、多(二烷基氨甲基)取代的雙酚、多(二烷基氨甲基)取代的多酚、在兩個氮原子間包含2-6個碳原子亞烷基的N，N，N′，N′-四烷基取代的二胺，三亞乙基二胺、哌嗪、乙二胺、多(乙烯胺)、1，3，5-三烷基六氫-s-三嗪、甲酰胺、(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂、四甲基胍、甘油、具有3-6個碳原子的1，3-烷基二醇、可溶于粘結(jié)劑中的氯化物和它們的混合物；其中，所述的含胺的化學(xué)試劑選擇性地至少部分被一種酸中和；和所述的粘結(jié)劑包含約0.2-10％(重量)的水，并且包含高至約4％(重量)的苯酚。28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，進(jìn)一步包含使粘結(jié)劑與聚集體、固化劑、及選擇性的粉末狀酚醛清漆樹脂進(jìn)行混合以形成混合物的步驟，其中，所述的聚集體包含鍛燒白云石，所述的粘結(jié)劑包含約0.2-1.5％(重量)的水。29.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中，所述的化學(xué)試劑包含第一種試劑，該試劑選自多(二烷基氨甲基)取代的苯酚、多(二烷基氨甲基)取代的雙酚、多(二烷基氨甲基)取代的多酚、N，N，N′，N′-四烷基取代的二胺、三亞乙基二胺、哌嗪、乙二胺、多(乙烯胺)、1，3，5-三烷基六氫-s-三嗪、四甲基胍、(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂、甲酰胺和及混合物；及選擇性的第二種試劑，第二種試劑選自甘油、具有3-6個碳原子的1，3-烷基二醇、可溶于粘結(jié)劑中的氯化物，和其混合物。30.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中，所述的化學(xué)試劑選自2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚、2，2′，6，6′-四(二甲氨基甲基)雙酚A和其混合物的第一種試劑及選擇性的選自甘油、1，3-丙二醇和其混合物的第二種試劑。31.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中，所述的化學(xué)試劑為(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂。32.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中，所述的粘結(jié)劑包含約0.2-1.0％(重量)的水。33.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中，所述的酚醛清漆樹脂的用量為耐火聚集體量的約3-10％(重量)，約0.5-5％(重量)的粘結(jié)劑為化學(xué)試劑。34.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中，所述的粘結(jié)劑包含約0.2-1.5％(重量)的水，約30-60％(重量)的溶劑，溶劑包括糠醇。35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的方法，其中，所述的溶劑包含一種共溶劑，它選自具有6-11個碳原子的烷基一元醇、環(huán)烷基一元醇、芳烷基一元醇、芳基一元醇、乙二醇的單醚或二醚、聚乙二醇的單醚或二醚；二羧酸二酯，以及這些共溶劑的混合物，最高至約20％(重量)的粘結(jié)劑為共溶劑。36.根據(jù)權(quán)利要求34所述的方法，其中，所述的酚醛清漆樹脂溶解于粘結(jié)劑中，約40-70％(重量)的粘結(jié)劑為酚醛清漆樹脂。37.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中，所述的混合物包括一種固化劑，其用量等于酚醛清漆樹脂的約5-15％(重量)。38.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中，所述的粘結(jié)劑包含酸以保持溶液的pH值為約4.5-8。39.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中，所述的粘結(jié)劑包含甲酸。40.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中，所述的粘結(jié)劑包含約0.5-4％(重量)的化學(xué)試劑和約0.3-0.7％(重量)的水。41.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，進(jìn)一步包括固化酚醛清漆樹脂的混合物，并將固化的含樹脂的混合物置于使至少大部分固化的酚醛清漆樹脂足以碳化的溫度下。42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法制得的硬化并碳化的組合物。43.一種增強(qiáng)粘結(jié)劑與耐火聚集體的生坯強(qiáng)度的方法，該方法包括通過結(jié)合下述成分形成溶液的步驟(i)一種溶劑(ii)酚醛清漆樹脂，樹脂的用量應(yīng)足以在固化樹脂時粘結(jié)聚集體；和(iii)一種用于增強(qiáng)生坯強(qiáng)度的化學(xué)試劑，所述的粘結(jié)劑包含約0.2-1.5％(重量)的水。44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的方法，其中，所述的化學(xué)試劑選自具有1-5個氮原子的除六亞甲基四胺以外的胺、(低級)烷氧基甲基化蜜胺-甲醛樹脂、甲酰胺、甘油、具有3-6個碳原子的1，3-烷基二醇、可溶于粘結(jié)劑中的氯化物；其中，所述的含胺的化學(xué)試劑選擇性地至少部分被一種酸中和，該粘結(jié)劑進(jìn)一步包含高至約4％(重量)的苯酚。全文摘要本發(fā)明公開了一種在一種溶劑優(yōu)選糠醇中的酚醛清漆樹脂的粘結(jié)劑溶液，它包含至少一種化學(xué)試劑如包含1-5個、優(yōu)選2-4個氮原子的胺，甘油或其混合物。該粘結(jié)劑溶液用于粘結(jié)耐火材料，優(yōu)選含煅燒白云石的聚集體。本發(fā)明還公開了一種混合這些組分及使用這些混合物的方法。由該粘結(jié)劑溶液與煅燒白云石聚集體相混合制備的磚具有良好的室溫生坯強(qiáng)度，并在固化及焦化后具有增強(qiáng)的撓曲強(qiáng)度。文檔編號C08L61/06GK1134959SQ9610398公開日1996年11月6日申請日期1996年3月29日優(yōu)先權(quán)日1995年4月4日發(fā)明者亞瑟·哈里·格伯爾申請人:博登公司