專利名稱：：增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物及其制備方法，該組合物包括聚酰胺和具有溶脹特性的特定層狀硅酸鹽，該組合物具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、可模塑性和低變色性。根據(jù)本發(fā)明，具有溶脹特性的特定層狀硅酸鹽均勻分散于其中的聚酰胺樹脂或包含這類聚酰胺樹脂的樹脂組合物，因其具有優(yōu)良的機(jī)械性質(zhì)、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性，可期望用于各種領(lǐng)域，特別是用作車輛、電和電子領(lǐng)域的部件。聚酰胺樹脂尤其已廣泛用作注塑用材料以生產(chǎn)用于車輛和電氣儀器等的部件，因?yàn)榫埘０窐渲Ｖ萍哂袃?yōu)良的機(jī)械性能。為試圖改進(jìn)聚酰胺樹脂組合物的韌性和熱變形溫度，聚酰胺樹脂或含聚酰胺樹脂的樹脂組合物，其中分散有蒙脫石(JP-A-62-74957，這里使用的術(shù)語“JP-A”是指“未審公開的日本專利申請”)或具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)(JP-A-6-248176)是已知的。然而，當(dāng)生產(chǎn)這些樹脂組合物時(shí)，存在的問題是，增加蒙脫石或具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)的含量，會造成樹脂組合物變色。由于這種變色，難以使樹脂組合物的顏色與聚酰胺本身的顏色相同，并存在對樹脂組合物著色的限制。此外，使用這些類型的具有溶脹特性的層狀硅酸鹽，盡管能改進(jìn)物理性質(zhì)如強(qiáng)度、模量、耐熱性等，但造成韌性降低。本發(fā)明目的在于解決上述問題，并提供增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物及其生產(chǎn)方法，該樹脂組合物具有高耐熱性、優(yōu)良強(qiáng)度、模量和韌性，并顯示低變色性。為克服上述問題，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究，結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)包括聚酰胺和具有溶脹特性的層狀硅酸鹽的聚酰胺樹脂組合物或含聚酰胺樹脂的樹脂組合物具有高耐熱性、優(yōu)良強(qiáng)度、模量和韌性并顯示低變色性和與聚酰胺本身相同的顏色，其中層狀硅酸鹽具有的白度為80或更大，具有的亞甲藍(lán)吸收能力為30meq/100g或更大。另外，他們發(fā)理本發(fā)明目的可通過使用特殊生產(chǎn)方法有效地進(jìn)行解決，由此實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。本發(fā)明的要點(diǎn)存在于以下幾點(diǎn)1.包括100重量份聚酰胺和0.01至100重量份的具有溶脹特性的層狀硅酸鹽的增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物，所述層狀硅酸鹽具有的白度為80或更大，具有的亞甲藍(lán)吸收量為30meq/100g或更大。2.生產(chǎn)增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物的方法，它包括聚合單體形成聚酰胺，其中對于形成100重量份聚酰胺的單體，存在0.01至100重量份的具有溶脹特性的層狀硅酸鹽，該層狀硅酸鹽具有的白度為80或更大，具有的亞甲藍(lán)吸收量為30meq/100g或更大。用于本發(fā)明的聚酰胺，是指在由氨基酸；內(nèi)酰胺；或二胺與二羧酸反應(yīng)形成的主鏈中具有酰胺鍵的聚合物。氨基酸是能通過內(nèi)酰胺水解制得的中間體化合物。聚酰胺也可通過使用氨基酸作為起始物料制備。能形成這類聚酰胺單體的例子如下作為氨基酸，典型的例子為6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸和對-氨甲基苯甲酸。作為內(nèi)酰胺，典型的例子為ε-己內(nèi)酰胺和ω-月桂內(nèi)酰胺。作為二胺，典型的例子為，亞丁基二胺、亞己基二胺、亞十一基二胺、亞十二基二胺、2，2，4-/2，4，4-三甲基亞己基二胺、5-甲基亞壬基二胺、2，4-二甲基亞辛基二胺、間亞二甲苯基二胺、對亞二甲苯基二胺、1，3-雙(氨甲基)環(huán)己烷、1-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷、3，8-雙(氨甲基)三環(huán)癸烷。雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷、2，2-雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、雙(氨丙基)哌嗪和氨乙基哌嗪。作為二羧羧，典型的例子為己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基二酸、對苯二酸、間苯二酸、萘二羧酸、2-氯對苯二酸、2-甲基對苯二酸、5-甲基間苯二酸、5-磺酸鈉間苯二酸、六氫化對苯二酸、六氫化間苯二酸和二乙醇酸。本發(fā)明中使用的聚酰胺的優(yōu)選例子包括聚己酰胺(尼龍6)、聚亞丁基己二酸胺(尼龍46)、聚亞己基己二酰胺(尼龍66)、聚亞己基癸二酰胺(尼龍610)、聚亞己基十二酰胺(尼龍612)、聚十一亞烷基己二酰胺(尼龍116)、聚十一酰胺(尼龍11)、聚十二酰胺(尼龍12)、聚三甲基亞己基對苯二酰胺(尼龍TMHT)、聚亞己基間苯二酰胺(尼龍6I)、聚亞己基對苯/間苯二酰胺(尼龍6T/6I)、聚雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷十二酰胺(尼龍PACM12)、聚雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷十二酰胺(尼龍二甲基PACM12)、聚甲基亞二甲苯基己二酰胺(polgmethaxylyleneadipamide)(尼龍MXD6)，聚十一亞烷基對苯二酰胺(尼龍11T)、聚十一亞烷基六氫化對苯二酰胺(尼龍11T(H)]和由上述兩種或多種單體得到的其它共聚酰胺及混合聚酰胺(兩種或多種這些聚酰胺的混合物)，在這些材料中，尼龍6、尼龍46、尼龍66、尼龍11、尼龍12和相應(yīng)的共聚酰胺及包括這些尼龍的混合聚酰胺是特別優(yōu)選的。本此使用的聚酰胺可通過公知的熔融聚合方法(參見Jp-A-55-151032)，接著任意性地通過公知的固相聚合方法(參見英國專利798659(1958))制備。雖然本發(fā)明中使用的聚酰胺的相對粘度無特別限制，但聚酰胺具有的相對粘度范圍為1.5至5.0是優(yōu)選的，該粘度在溫度25℃下并以濃度1g/dl，用96％(基于總重量)的硫酸作為溶劑測量。相對粘度低于1.5不是優(yōu)選的，因?yàn)樵谶@種情況下，樹脂組合物的機(jī)械性能會被破壞。另一方面，相對粘度超過5.0也不是優(yōu)選的，因?yàn)樵谶@種情況下會迅速損害樹脂組合物模塑性能。要求用于本發(fā)明的具有溶脹特性的層狀硅酸鹽的白度為80或更大。若白度低于80，則得到的樹脂組合物呈深色并且不能得到韌性優(yōu)良的樹脂組合物。還要求用于本發(fā)明的具有溶脹特性的層狀硅酸鹽的亞甲藍(lán)吸收量為30meq/100g或更多。若亞甲藍(lán)吸收量低于30meq/100g，則具有溶脹特性的層狀硅酸鹽的裂開不能充分進(jìn)行，因而就不能得到耐熱性、強(qiáng)度和模量優(yōu)良的樹脂組合物。此外，用于本發(fā)明的具有溶脹特性的層狀硅酸鹽，當(dāng)對其在純水中的7％(重量)的分散液(即含基于分散液總重量的7％的層狀硅酸鹽的水分散液)于25℃時(shí)在6r.p.m攪拌速率下測量時(shí)，具有的粘度優(yōu)選為2000厘泊或更大，這樣可得到物理性能(即韌性)優(yōu)良的樹脂組合物。為了進(jìn)一步改進(jìn)具有溶脹特性的層狀硅酸鹽的白度和亞甲藍(lán)吸收量，可將層狀硅酸鹽加入到純水中，并除去無溶脹特性的沉淀層狀硅酸鹽(即淘選處理)。用于本發(fā)明的具有溶脹特性的層狀硅酸鹽具有正電荷(離子)存在于主要由硅酸鹽構(gòu)成的負(fù)電荷層之間的結(jié)構(gòu)。這種具有溶脹特性的層狀硅酸鹽具有離子交換能力。這種具有溶脹特性的層狀硅酸鹽的例子包括綠土類(如蒙脫石、貝得石、皂石、鋰蒙脫石和鋅蒙脫石)、蛭石類(如蛭石)、云母類(如白云母、鈉云母、金云母、黑云母和鋰云母、硼鎂石類(如珍珠云母、綠脆云母和鋇鐵脆云母、綠泥石類(如片硅鋁石、鋁綠泥石、鋰綠泥石、斜綠泥石、鮞綠泥石和鎳綠泥石)。作為具溶脹特性的層狀硅酸鹽，天然存在的以及人工合成的或改性的都可以使用。這些具有溶脹特性的層狀硅酸鹽可用有機(jī)物質(zhì)如鎓鹽進(jìn)行處理。在這些具有溶脹特性的層狀硅酸鹽中，考慮到白度、亞甲藍(lán)吸收量和作為純水分散液的粘度，具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)是特別優(yōu)選的。具有溶脹特性和白度高的基于氟云母的礦物質(zhì)容易合成，此外可控制其亞甲藍(lán)吸收量和作為純水分散液的粘度。具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)可通過各種生產(chǎn)方法，如通過將包括滑石與鈉和/或鋰的氟硅酸鹽或氟化物的混合物加熱或通過將二氧化硅、氧化鎂和氟化物熔凝的方法制得。作為制備同樣物質(zhì)的一個(gè)特殊例子，可使用公開于JP-A-2-1149415中的方法(這里作為參考引入)。即將滑石作為起始物料并將鈉和/或鋰離子添入滑石的硅酸鹽層中，由此得到所需的具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)。就這種方法來說，將滑石與鈉和/或鋰的氟硅酸鹽和/或氟化物混合，然后在瓷坩堝中于空氣或優(yōu)選于氮?dú)鈿夥障略?00至1200℃條件下加熱較短一段時(shí)間(通常5～6小時(shí))，由此得到所需的基于氟云母的礦物質(zhì)。為了制得具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)，在堿金屬中必須使用鈉或鋰作為構(gòu)成氟硅酸鹽或氟化物的金屬。這些金屬或者可以單獨(dú)使用或者結(jié)合使用。在堿金屬中，鉀不是本發(fā)明優(yōu)選使用的，因?yàn)槭褂免洸荒艿玫骄哂腥苊浱匦缘幕诜颇傅牡V物質(zhì)。然而，鉀可限量(低于鈉和/或鋰重量的1/3)與鈉或鋰一起使用以控制溶脹特性。與滑石混合的鈉和/或鋰的氟硅酸鹽和/或氟化物的量，按混合物總重量計(jì)為10至35wt％；用量超出此范圍就會造成具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)產(chǎn)率降低。由上述方法制備的具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)具有由下列通式(1)表示的結(jié)構(gòu)α(MF)·β(aMgF2·bMg0)·rSiO2(1)(其中M代表鈉或鋰；α、ρ、γ、a和b分別表示系數(shù)，條件是0.1≤α≤2、2≤β≤3.5、3≤r≤4、0≤a≤1、0≤b≤1和a+b＝1)。本發(fā)明中使用的術(shù)語“溶脹特性”是指基于氟云母的礦物質(zhì)在其層當(dāng)中吸收極性物質(zhì)如氨基酸、尼龍鹽或水分子或正離子并由此增大層間距離或?qū)訝罟杷猁}進(jìn)一步溶脹或裂開由此得到超細(xì)顆粒的這類性質(zhì)。由上述通式(1)表示的基于氟云母的礦物質(zhì)呈現(xiàn)這種溶脹特性。用于本發(fā)明中使用的具有有溶脹特性基于氟云母的礦物質(zhì)優(yōu)選0.1至10μm大小，0.001至0.1μm厚。當(dāng)用X射線粉末法分析時(shí)，用于本發(fā)明的具有溶脹特性基于氟云母的礦物質(zhì)沿C-軸具有9至20的底部間距(basalspac-ing)。溶脹特性可通過利用X-射線測量在基于氟云母的礦物質(zhì)中硅酸鹽層的底部間距。例如，將100g基于氟云母的礦物質(zhì)于室溫下與10升0.25N的鹽酸水溶液混合，并將35g氨基己酸加入該混合物中，接著攪拌10份鐘。通過這種方法，將加入質(zhì)子的氨基己酸分子添入硅酸鹽層中，即得具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)?？蓪⒔?jīng)此處理后，硅酸鹽層的底部間距的增加作為溶脹特性的指標(biāo)。術(shù)語“尼龍鹽”是表示由等摩爾量的二羧酸與二胺反應(yīng)制備的鹽的一般術(shù)語。經(jīng)縮聚反應(yīng)后，尼龍鹽變成聚酰胺。尼龍鹽的例子包括6-6鹽、4-6鹽和6-10鹽。為了得到白度為80或更大、亞甲藍(lán)吸收量為30meq/100g或更大的具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)，優(yōu)選預(yù)先純化滑石，使其白度為80或更大。在制備用于本發(fā)明的具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)的一種方法中，將少量(基于滑石重量低于20％)的氧化鋁(Al2O3；大小0.01～10μm)加入，以控制所得到的具有溶脹特性的基于氟云母礦物質(zhì)的溶脹特性。具有溶脹特性的層狀氟硅酸鹽用量，對于每100重量份聚酰胺或能形成100重量份聚酰胺的單體，為0.01至100重量份、優(yōu)選為0.1至20重量份。具有溶脹特性的層狀硅酸鹽含量小于0.01重量份是不理想的，因?yàn)橛纱瞬荒苓_(dá)到本發(fā)明的目的，即改進(jìn)機(jī)械強(qiáng)度、耐熱穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性。另一方面，其含量超過100重量份也是不理想的，因?yàn)樵谶@種情況下會嚴(yán)重?fù)p害韌性。形成100重量份聚酰胺所需的單體用量取決于單體種類。當(dāng)內(nèi)酰胺用作單體時(shí)，100重量份單體形成100重量份聚酰胺。當(dāng)氨基酸或二胺與二羧酸用作單體時(shí)，單體的量通過考慮由于形成聚酰胺的縮聚反應(yīng)伴有脫水而造成的重量損失而決定。為使具有溶脹特性的層狀硅酸鹽均勻分散于聚酰胺樹脂或包含聚酰胺樹脂的樹脂混合物中，在預(yù)定量的具有溶脹特性的層狀硅酸鹽存在下，優(yōu)選聚合能形成所需聚酰胺的單體。在這種情況下，可得到其中具有溶脹特性的層狀硅酸鹽充分均勻地分散于聚酰胺中的聚酰胺樹脂。如果需要的話，本發(fā)明的樹脂組合物可進(jìn)一步含有添加劑，如增強(qiáng)填料、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、增塑劑、潤滑劑、著色劑、阻燃劑。這種添加劑的例子包括玻璃纖維、碳纖維、芳族纖維、碳酸鈣、滑石、云母、鈦酸鉀、氮化硼、無機(jī)硅酸鹽、硅膠、水滑石、方英石、陶土等。如果需要的話，本發(fā)明的樹脂組合物可進(jìn)一步包含其它聚合物。這些聚合物的例子包括聚丙烯、ABS樹脂、聚苯氧、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚芳基化物和各類彈性體。當(dāng)這些另外的聚合物加入聚酰胺樹脂時(shí)，聚酰胺的量，按聚合物總重量計(jì)優(yōu)選為40wt％或更多。本發(fā)明的樹脂組合物可制成粉末、粒料或其它形狀?？赏ㄟ^常規(guī)塑料模塑方法如壓塑、注塑、擠塑等由該樹脂組合物生產(chǎn)各種有用的產(chǎn)品如電動部件(例如連接器)、車輛部件等。此外，可使用本發(fā)明的樹脂組合物制備纖維。在這類情況下，配合的層狀硅酸鹽的用量，對于每100重量份聚酰胺或能形成100重量份聚酰胺的單體，通常為0.01至20重量份。包括本發(fā)明樹脂組合物纖維的強(qiáng)度和彈性模量優(yōu)良，并且具有熱收縮性和熱水收縮性低的性能。為進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，給出下列實(shí)施例，但不限制本發(fā)明。用于這些實(shí)施例和比較例中的測定用材料和測定方法如下除非另有說明，所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)、比例等都按重量計(jì)。1.具有溶脹特性的層狀硅酸鹽基于氟云母的礦物質(zhì)將滑石在球磨機(jī)中磨碎成平均顆徑為6.0μm，然后純化得到白度為98。將滑石與表1中所列的平均顆徑同為6μm的氟硅酸鹽，按總混合物重量的15％混合。然后將如此得到的混合物加入瓷坩堝中并在電烘箱中于800℃下放置1小時(shí)得到基于氟云母的礦物質(zhì)M-1和M-2。按與制備M-11的相同條件制備M3，但使用白度為65的滑石。按與制備M-1的相同條件制備M-4，但使用8wt％的氟硅酸鈉?；诜颇傅牡V物質(zhì)的物理性質(zhì)示于表1中。當(dāng)中此形成的基于氟云母的礦物質(zhì)用X射線粉末法分析時(shí)，對于沿滑石C軸底部間距為9.2處無峰出現(xiàn)，但在12至16處出現(xiàn)峰，反映已經(jīng)形成具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)。將來自日本Yamagataprefecture，的天然蒙脫石與水和水玻璃混合，并充分?jǐn)嚢杌旌衔铮又ゴ诸w粒。重復(fù)此過程5次得到蒙脫石M-5。未進(jìn)行這樣的純化的蒙脫石用作M-6。表1</tables>單位按重量計(jì)。注各組成的化學(xué)成分氟硅酸鈉Na2SiF6氟硅酸鋰Li2SiF62.Izod沖擊強(qiáng)度試驗(yàn)按ASTMD-256用缺口測量3.彎曲試驗(yàn)按ASTMD-790進(jìn)行。4.熱變形溫度按ASTMD-648測量5.相對粘度在25℃下于96％硫酸作為溶劑中以1.0g/dl的濃度測量。6.樹脂組合物著色按Yellow指標(biāo)(YI)判斷，YI根據(jù)JISK7103測量。7.白度按JIS8016測量，即將用研砵中充分研磨過的并已干燥的具有溶脹特性層狀硅酸鹽裝滿形成樣品的盤中。用玻璃板壓此樣品以形成均勻平面，將其用作樣品。用裝有藍(lán)色濾光片的Hunter白度儀測量(參見NendoHandobukku(粘土手冊)，第2版，P562，(1987))。8.亞甲藍(lán)(MB)吸收量。按Frank，O.Jones，Jr.的方法(參見APIRecom-mendedPractice，StandardProcedureforTestingDrillingFluids，APIRP13B，第九版，1982，5)測量。即將2％具有溶脹特性的層狀硅酸鹽(50ml)水溶液，3％過氧化氫水溶液(15ml)和5N稀硫酸(0.5ml)的混合物在250ml容量的燒瓶中緩和煮沸10分鐘。溶液冷卻后，連續(xù)加入數(shù)個(gè)0.5ml份的1/100N亞甲藍(lán)水溶液。當(dāng)每次加入一部分亞甲藍(lán)溶液后，將燒瓶充分振搖30秒鐘，并用玻棒從燒瓶中取出一滴樣品，將其滴到濾紙上，觀察圍繞深藍(lán)色點(diǎn)存在的淺藍(lán)色圈。當(dāng)觀察淺藍(lán)色圈時(shí)，將燒瓶再次振搖2分鐘。連續(xù)加入亞甲藍(lán)直至即使振搖2分鐘后此圈消失為止。用如下公式計(jì)算亞甲藍(lán)吸收量。MB吸收量(meq/100g)＝加入的亞甲藍(lán)量(meq)X100/使用的具有溶脹特性層狀硅酸鹽的量。9.具有溶脹脹特性的層狀硅酸鹽在純水中的分散液的粘度。在燒瓶中制備具有溶脹特性的層狀硅酸鹽在純水中的7％(重量)分散液。用裝有5號轉(zhuǎn)子的B-型粘度儀在6r.p.m下和25℃條件下測量分散體的粘度。實(shí)施例1至6將10kgε-己內(nèi)酰胺與500g水和M-1或M-2按表2規(guī)定的量共混。將如此制得的混合物加到30升反應(yīng)罐中，并使ε-己內(nèi)酰胺聚合得到增強(qiáng)尼龍6樹脂組合物。按下列方式進(jìn)行聚合。在氮?dú)鈿夥罩校瑢⒐不煳锛訜嶂?50℃同使攪拌1小時(shí)，緩慢釋放蒸汽使壓力升至4kg/cm2至15kg/cm2。保持此壓力2小時(shí)后，再將此壓力降至常壓并使共混物于260℃時(shí)在以30r.p.m速率攪拌下聚合1小時(shí)，完成聚合后，將增強(qiáng)尼龍6樹脂組合物從反應(yīng)罐中取出并切成粒料。將如此得到的增強(qiáng)尼龍6樹脂組合物顆粒(粒徑3mm)用95℃的熱水洗滌5小時(shí)以清洗組合物，并將粒料于100℃時(shí)真空干燥8小時(shí)。使用注塑機(jī)于筒溫250℃，注塑時(shí)間6秒鐘冷卻時(shí)間6秒條件下由粒料制成模塑測試片，得到厚度為1/8英寸的測試片，用其進(jìn)行物理測試結(jié)果示于表2中。得到具有優(yōu)良強(qiáng)度、模量、耐熱性及低YI值的樹脂組合物。表2</tables>比較例1按與實(shí)施例1相同方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但不使用M-1和M-2。結(jié)果示于表3中。得到的樹脂組合物不具有足夠的強(qiáng)度、模量和耐熱性。比較例2至4按與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但用M-3代替M-1和M-2。結(jié)果示于表3中。得到樹脂組合物不具有足夠的強(qiáng)度、模量和耐熱性。此外，YI值高。表3</tables>比較例5至7按與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但用M-4代替M-1和M-2。結(jié)果示于表4中。得到的樹脂組合物不具有足夠的強(qiáng)度、模量和耐熱性。此外，YI值高。表4實(shí)施例7至9按與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但用蒙脫石M-5代替M-1和M-2。結(jié)果示于表5中。得到具有優(yōu)良強(qiáng)度、模量、耐熱性以及低YI值的樹脂組合物。比較例8至10按與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但用蒙脫石M-6代替氟云母M-1和M-2。結(jié)果示于表5中。得到的樹脂組合物不具有足夠的強(qiáng)度模量、和耐熱性。此外，YI值高。表5實(shí)施例11至15將10kgω-月桂內(nèi)酰胺與1.5kg水和M-1或M-2按表6規(guī)定的量共混，將如此得到的混合物加到30升反應(yīng)罐中并使ω-月桂內(nèi)酰胺聚合得到增強(qiáng)尼龍12樹脂組合物。按下列方式進(jìn)行聚合。在氮?dú)鈿夥罩校瑢⒐不煳锛訜嶂?40℃，同時(shí)攪拌1小時(shí)并在緩慢釋放蒸汽下使壓力升至4kg/cm2至20kg/cm2。當(dāng)保持壓力2小時(shí)后，然后將壓力降至常壓并使共混物于250℃時(shí)，在以30r.p.m攪拌下聚合1小時(shí)。完成聚合后，將增強(qiáng)尼龍12樹脂組合物從反應(yīng)罐中取出并切成顆粒。將此顆粒于100℃下真空干燥8小時(shí)。用注塑機(jī)在筒溫240℃、注塑時(shí)間6秒和冷卻時(shí)間6秒條件下由顆粒制成模塑測試片，得到厚度為1/8英寸的測試片，將其進(jìn)行物理性質(zhì)測試。結(jié)果示于表6中。制得具有優(yōu)良強(qiáng)度、模量、耐熱性以及低YI值的樹脂組合物。表6</tables>比較例11按與實(shí)施例10相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但不用M-1和M-2，結(jié)果示于表7中。得到的樹脂組合物不具有足夠的強(qiáng)度、模量和耐熱性。比較例12至14。按與實(shí)施例10相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)但使用M-3代替M-1和M-2。結(jié)果示于表7中。得到的樹脂組合物不具有足夠的強(qiáng)度、模量和耐熱性。此外，YI值高。表7實(shí)施例15至17按與實(shí)施例10相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但用M-4代替M-1和M-2。結(jié)果示于表8中。得到的樹脂組合物不具有足夠的強(qiáng)度、模量和耐熱性。此外，YI值高。表8比較例16至18按與實(shí)施例10相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但用蒙脫石M-5代替氟云母M-1和M-2。結(jié)果示于表9中。得到具有優(yōu)良強(qiáng)度、模量、耐熱性以及低YI值的樹脂組合物。比較例18至20按與實(shí)施例10相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但用蒙脫石M-6代替氟云母M-1和M-2。結(jié)果示于表9中。得到的樹脂組合物不具有足夠強(qiáng)度、模量和耐熱性。此外，YI值高。表9</tables>實(shí)施例19至24將10kg尼龍66盤與3.0kg水和M-1或M-2按表10規(guī)定的量共混。將如此制得的混合物加到30升反應(yīng)罐中并使尼龍66鹽聚合制得增強(qiáng)尼龍66樹脂組合物。按如下方式進(jìn)行聚合。在氮?dú)夥障拢瑢⒒旌衔锛訜嶂?80℃同時(shí)熱拌60分鐘并緩慢釋放蒸汽使壓力升至4kg/cm2至18kg/cm2。保持此壓力2小時(shí)后，接著將壓力降至常壓并使共混物于280℃下并在以30r.p.m攪拌聚合1小時(shí)。完成聚合后，將增強(qiáng)尼龍66樹脂組合物從反應(yīng)器中取出并切成粒料。將得到的粒料于100℃下，真空干燥8小時(shí)。使用注塑機(jī)，在筒溫290℃、注塑時(shí)間6秒、冷卻時(shí)間6秒條件下，由粒料制成模塑測試片，得到厚度為1/8英寸的測試片，將其進(jìn)行物理性質(zhì)測試。結(jié)果示于表10中。得到具有優(yōu)良強(qiáng)度、模量、耐熱性以及低YI值的樹脂組合物。表10</tables>比較例21按與實(shí)施例19相同方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但不使用M-1和M-2。結(jié)果示于表11中。得到的樹脂組合物不具有足夠的強(qiáng)度、模量和耐熱性。比較例22至24按與實(shí)施例19相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但用M-3代替M-1和M-2。結(jié)果示于表11中。得到的樹脂組合物不具有足夠的強(qiáng)度、模量和耐熱性。此外，YI值高比較例25至27按與實(shí)施例19相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但用M-4代替M-1和M-2。結(jié)果如表12所示。得到的樹脂組合物不具有足夠的強(qiáng)度、模量和耐熱性。此外，YI值高。表12</tables>實(shí)施例25至27按與實(shí)施例19相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但使用蒙脫石M-5代替M-1和M-2。結(jié)果示于表13中。得到具有優(yōu)良強(qiáng)度、模量、耐熱性以及低YI值的樹脂組合物。比較例28至30按與實(shí)施例19相同的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但使用蒙脫石M-6代替M-1和M-2。結(jié)果示于表13中。得到的樹脂組合物不具有足夠的強(qiáng)度、模量和耐熱性。此外，YI值高。表13根據(jù)本發(fā)明，可制得具有優(yōu)良機(jī)械性能、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、可模塑性以及低變色性的增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物。雖然本發(fā)明已詳細(xì)進(jìn)行了描述，并參考其實(shí)施例進(jìn)行了描述，但可對本發(fā)明進(jìn)行不違反本發(fā)明范圍和精神的各種變化和改進(jìn)對本領(lǐng)域熟煉技術(shù)人員是顯而易見的。權(quán)利要求1.一種增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物，它包括100重量份聚酰胺和0.01至100重量份具有溶脹特性的層狀硅酸鹽，所述層狀硅酸鹽具有的白度為80或更大，具有的亞甲藍(lán)吸收量為30meq/100g或更大。2.如權(quán)利要求1的增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物，其中所述具有溶脹特性的層狀硅酸鹽，當(dāng)在25℃時(shí)攪拌速率6r.p.m下對其在純水中的7％(重量)分散液測量時(shí)，具有2000厘泊或更大的粘度。3.如權(quán)利要求1或2的增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物，其中所述具有溶脹特性的層狀硅酸鹽為具有溶脹特性的基于氟云母的礦物質(zhì)。4.如權(quán)利要求1的增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物，其中所述具有溶脹特性的層狀硅酸鹽用量，按每100重量份聚酰胺計(jì)，為0.1至20重量份。5.一種制備增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物的方法，它包括將單體聚合形成聚酰胺，其中對于形成100重量份聚酰胺的單體量，存在0.01至100重量份的具有溶脹特性的層狀硅酸鹽，該硅酸鹽的白度為80或更大、亞甲藍(lán)吸收量為30meq/100g或更大。6.一種如權(quán)利要求5的制備增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物的方法，其中所述具有溶脹特性的層狀硅酸鹽的用量，按每100重量份聚酰胺計(jì)為0.11至20重量份。全文摘要一種增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物及其制備方法,該組合物包括一種聚酰胺和具有溶脹特性的層狀硅酸鹽,所述層狀硅酸鹽具有的白度為80或更大,亞甲藍(lán)吸收量為30meq/100g或更大。該增強(qiáng)聚酰胺樹脂組合物具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性和可模塑性并呈現(xiàn)低變色性。文檔編號C08K3/00GK1184829SQ9610365公開日1998年6月17日申請日期1996年2月9日優(yōu)先權(quán)日1996年2月9日發(fā)明者小島和重,田村恒雄,片平新一郎,吉田泉申請人:尤尼蒂卡株式會社