專(zhuān)利名稱(chēng)：：含有聚苯醚和聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂的阻燃組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚苯醚和聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂共混物，該共混物具有增強(qiáng)的諸如阻燃和韌性等性能。聚苯醚樹(shù)脂和聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂共混物已廣為人知，但是此類(lèi)共混物若未在這兩種材料間做相容處理則通常發(fā)脆，且耐化學(xué)性也很差。為此，人們?cè)_(kāi)發(fā)出許許多多的方法以便提供2種樹(shù)脂間的相容性。這些方法一般地都涉及使聚苯醚樹(shù)脂和聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂之一或二者官能化，指望在這兩種樹(shù)脂之間形成共聚物。然后生成的共聚物起著聚苯醚樹(shù)脂和聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂其余部分的相容劑作用。聚苯醚樹(shù)脂和聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂的各種相容共混物的例子可見(jiàn)諸于U.S.專(zhuān)利號(hào)5,290,881、5,122,578、5,292,789和4,528,346以及EP-341422-A、EP-368413-A、EP-491884-A、JP03121159-A和JP04213357-A；所有上述均收做本文的參考文獻(xiàn)。盡管聚苯醚樹(shù)脂和聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂單獨(dú)地都具有低可燃性，但是二者的共混物的火焰特性對(duì)于許多要求嚴(yán)格耐火性的電子連接器用途來(lái)說(shuō)是不能接受的，尤其是在壁厚極薄的領(lǐng)域。JP03265661-A披露了利用含鹵素或磷的化合物阻燃劑的聚苯醚樹(shù)脂和聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂共混物改良阻燃組合物。但是，含鹵素和磷的阻燃劑，由于當(dāng)組合物被點(diǎn)燃時(shí)可能釋放出有毒和腐蝕性煙氣故對(duì)許多上述用途來(lái)說(shuō)是不符合要求的?？梢?jiàn)，需要提供一種聚苯醚樹(shù)脂和聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂組合物，它不含鹵素或磷阻燃劑，而能顯示出諸如阻燃性、耐化學(xué)性和韌性等增強(qiáng)的性能。上面討論的需求已為一種改良熱塑性組合物的發(fā)現(xiàn)全面地滿足，該組合物包含a)相容化聚苯醚樹(shù)脂，b)聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂，以及c)硅氧烷共聚物樹(shù)脂。在較好的實(shí)施例中，該組合物可以進(jìn)一步包含沖擊改性劑、填料和金屬鹽，以進(jìn)一步提高最終組合物的綜合性能。本文下面的說(shuō)明將提供有關(guān)本發(fā)明的進(jìn)一步細(xì)節(jié)。用于本發(fā)明的聚苯醚樹(shù)脂(以下稱(chēng)“PPE”)是已知的聚合物，包含式(I)所示的許多結(jié)構(gòu)單元其中每個(gè)Q1獨(dú)立地是鹵素、伯或仲低級(jí)烷基(即含至多約7個(gè)碳原子的烷基)、苯基、鹵代烷基、氨基烷基、烴氧基或鹵代烴氧基，其中鹵素和氧原子被至少2個(gè)碳原子分開(kāi)；每個(gè)Q2獨(dú)立地是氫、鹵素、伯或仲低級(jí)烷基、苯基、鹵代烷基、烴氧基或鹵代烴氧基，其定義與Q1相同。多數(shù)情況下，每個(gè)Q1是烷基或苯基，尤其是C1-4烷基，且每個(gè)Q2是氫。均聚和共聚PPE都包括在內(nèi)。較好的均聚物是含有2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元的均聚物。合適的共聚物包括含有，例如，此種單元與2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元共同構(gòu)成的無(wú)規(guī)共聚物。包括在內(nèi)的還有，含有通過(guò)接枝乙烯基單體或聚合物，如聚苯乙烯和彈性體，而制得的部分的PPE，和耦聯(lián)PPE，其中耦合劑，如低分子量聚碳酸酯、醌類(lèi)、雜環(huán)類(lèi)和縮甲醛類(lèi)；與兩種PPE鏈的羥基按已知的方式發(fā)生反應(yīng)生成較高分子量聚合物。該P(yáng)PE一般地具有介于約3,000～40,000的數(shù)均分子量和介于約20,000～80,000的重均分子量(按凝膠滲透色譜測(cè)定)。其特性粘度通常介于約0.15～0.6dl/g(按溶于25℃的氯仿中測(cè)定)。PPE典型地通過(guò)至少一種象2，6-二甲苯酚或2，3，6-三甲基苯酚之類(lèi)的單羥基芳族化合物的氧化耦聯(lián)制備。通常對(duì)此種耦聯(lián)使用催化劑體系；催化劑體系典型地含有至少一種象銅、錳或鈷化合物之類(lèi)的重金屬化合物，通常與其他材料結(jié)合使用。對(duì)許多目的而言特別有用的PPE是那些包含具有至少一個(gè)含氨烷基端基分子的PPE。該氨烷基基團(tuán)一般位于羥基的鄰位。含有此種端基的產(chǎn)物可以通過(guò)將一種適當(dāng)?shù)牟蚰[一元胺，例如二正-丁基胺或二甲基胺作為一種成分加入到氧化耦聯(lián)反應(yīng)混合物當(dāng)中來(lái)制備。常常存在的還有4-羥基聯(lián)苯基端基，典型地從一種反應(yīng)混合物獲得，其中存在一種副產(chǎn)物聯(lián)苯酚合苯醌，尤其是在一種銅鹵化物-仲胺或叔胺體系當(dāng)中。典型地占高達(dá)該聚合物重量的約90％的相當(dāng)一部分聚合物分子可以含有所說(shuō)含氨烷基端基和4-羥基聯(lián)苯基端基中的至少一種。本專(zhuān)業(yè)的行家在讀過(guò)上述文字之后將會(huì)清楚，設(shè)想可用于本發(fā)明的PPE包括所有目前已知的PPE，不論在結(jié)構(gòu)單元或次要化學(xué)特征方面如何不同。就本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例而言，重要的是至少一定量的PPE含至少一種反應(yīng)性官能團(tuán)，此種官能團(tuán)可以存在于聚合物端基上也可以沿聚合物主鏈存在。一類(lèi)有用的反應(yīng)性官能團(tuán)是環(huán)氧基。一種制備合適的環(huán)氧型相容化PPE的有用方法涉及讓PPE在一種對(duì)PPE為非反應(yīng)性的溶劑中同各種環(huán)氧氯三嗪化合物反應(yīng)。封端的PPE可以通過(guò)傳統(tǒng)技術(shù)，象非溶劑沉淀，加以分離。此類(lèi)化合物的非限定性例子包括2-氯-4，6-二環(huán)氧丙氧基-1，3，5-三嗪；2-氯-4-(正丁氧基)-6-環(huán)氧丙氧基-1，3，5-三嗪；以及2-氯-4-(2，4，6-三甲苯氧基)-6-環(huán)氧丙氧基-1，3，5-三嗪，亦稱(chēng)做氯氰尿酸萊酯、縮水甘油酯(MGCC)。這些化合物以及官能化PPE樹(shù)脂的制法可見(jiàn)諸于U.S.專(zhuān)利號(hào)4,895,945、5,041,504、5,089,566、5,096,979和5,132,373，上述文獻(xiàn)全部收作本文的參考文獻(xiàn)。另一類(lèi)可用于本發(fā)明的PPE是原酸酯官能PPE?！霸狨ァ币辉~指的是一種化合物，其中一個(gè)碳原子通過(guò)直接的碳-碳鍵與另一碳原子相連，同時(shí)又通過(guò)氧與三個(gè)進(jìn)一步的碳原子相連。這種化合物可以被看作假想原酸-R-C(OH)3-的酯，其中R是一個(gè)有機(jī)基。此種原酸的存在基本上仍屬未知，因?yàn)樗鼈兞⒓疵撍兂蓚鹘y(tǒng)的羧酸。但是，這種酸的酯是已知的，而且本發(fā)明組合物就包括這種類(lèi)型的某些聚合物取代的酯。原酸酯官能PPE較好含有用式(II)代表有的原酸酯部分其中R15是C1-4的伯或仲烷基，或者是與C*形成第二個(gè)5-或6-元環(huán)的亞烷基，而R14是C1-4的伯或仲烷基或C6-10芳基，或者R14與R15同與其連接的原子一起構(gòu)成一個(gè)5-、6-或7-元環(huán)；R18是氫或C1-4伯或仲烷基；K是0或1；J是1或2；以及p當(dāng)R15與C*形成環(huán)時(shí)是零，否則是1。R15基可以是C1-4伯或仲烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基。通常以伯基，且尤其是甲基較好。也可以是，R15與分子中其他部分構(gòu)成第二個(gè)5-或6-元環(huán)。為此目的，要指定原酸酯環(huán)中的碳原子之一為C*，以便指出其作為所說(shuō)第二個(gè)環(huán)的一部分的作用。R14的含義可以是象上面對(duì)R15定義時(shí)規(guī)定的C1-4伯或仲烷基，或者是C1-10芳(較好是芳烴)基。最后，還可以是，R14和R15連同與之相連接的原子一起構(gòu)成一個(gè)5-、6-或7-元環(huán)。這樣，本發(fā)明就包括某些螺原酸酯官能化PPE。R16基可以是氫或類(lèi)似R14和R15的烷基。較好R16是氫。J和K的數(shù)值視環(huán)狀原酸酯部分是5-元環(huán)還是6-元環(huán)而定。一般，5-元環(huán)較好；就是說(shuō)，K是0且J是1。但是，本發(fā)明還包括其中存在6-元環(huán)的組合物，這便要求，或者J和K二者均是1，或者K是1且J是2。下標(biāo)p的數(shù)值也依原酸酯部分環(huán)狀結(jié)構(gòu)而定。若C*是連帶R15一起的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一部分，其所有4價(jià)均已滿足，于是p將為0。若不是這種情況，則p將是1。下列是可以存在于原酸酯官能團(tuán)PPE中的一個(gè)示例性原酸酯部分(III)而它還可以被稱(chēng)之為4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)基)基團(tuán)，而且通常是較好的。用于制備這種化合物的中間體包括4-羥甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)，它可以通過(guò)甘油和原乙酸甲酯間的反應(yīng)獲得。U.S.專(zhuān)利5,231,197(收做本文參考文獻(xiàn))披露用于制備基本上純凈形式的此種化合物及其結(jié)構(gòu)相關(guān)化合物的改良方法及其獲得的產(chǎn)物。具有原酸酯官能部分的PPE較好通過(guò)PPE與至少一種可接枝烯鍵不飽和原酸酯單體熔融擠塑來(lái)制備。官能原酸酯單體可以用通式(IV)表示其中R14、R15、R16、Z、J、K、p和C*如同前面一樣定義，R13是C1-6亞烷基，而W是用下式(V)代表的可接枝不飽和基團(tuán)其中每個(gè)R11可以獨(dú)立地是氫或C1-8基，或者其取代衍生物；或者也可以是芳基或其取代衍生物。每個(gè)R11還可以是其他基團(tuán)，只要該基團(tuán)對(duì)原酸酯為惰性的。m的數(shù)值可等于或大于1。R12可以是下列式(VI)中的一個(gè)可用于本發(fā)明的單體的示范例包括4-烯丙酰氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)、4-甲基烯丙酰氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)、4-烯丙酰氧甲基-2-甲氧基-2-苯基-1，3-二氧戊環(huán)以及4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)基)甲基乙烯基芐基醚異構(gòu)體的混合物。這類(lèi)材料的制法及其與PPE的反應(yīng)可見(jiàn)諸于U.S.專(zhuān)利號(hào)5,171,866、5,153,290和5,212,255，同時(shí)收做本文的參考文獻(xiàn)。較好的乙烯基官能原酸酯單體是具有式(VII)的那些另一種較好乙烯基官能原酸酯單體可用式(VIII)代表在使用烯烴化合物制備官能化PPE的過(guò)程中有時(shí)用一種引發(fā)劑是有利的。適用于本發(fā)明的引發(fā)劑包括技術(shù)上普遍已知的游離基引發(fā)劑。具體的引發(fā)劑包括各種過(guò)氧化物和氫過(guò)氧化物。具體的例子包括過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧)己炔-3和過(guò)氧化枯烯，優(yōu)選2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧)己炔-3。使用時(shí)，引發(fā)劑的用量可以在PPE重量的約0.05％(重量)～約0.5％(重量)之間變化。象前面對(duì)環(huán)氧基團(tuán)提到的，氯三嗪化合物的原酸酯衍生物也是有用的，包括2-氯-4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)基)甲氧基-6-苯氧基-1，3，5-三嗪，僅舉一例。有關(guān)合適三嗪化合物制備的參考文獻(xiàn)，可見(jiàn)諸于U.S.5,132,373，收作本文參考文獻(xiàn)。上面提出的官能化試劑的用量，即使PPE適當(dāng)官能化所需數(shù)量，是足以改善組合物中各種不同成分間相容性的數(shù)量。有效數(shù)量一般為，以PPE數(shù)量為基準(zhǔn)，至多約8％(重量)，較好約0.05％～約4％(重量)。在最好的實(shí)施例中，官能化試劑的數(shù)量，以PPE數(shù)量為基準(zhǔn)，在約0.1％～約3％(重量)范圍內(nèi)。在官能化PPE制備過(guò)程中，使用至少一種對(duì)官能化試劑及其他成分基本上為惰性的潤(rùn)滑劑有時(shí)也是有利的。潤(rùn)滑劑的存在降低了生產(chǎn)官能化PPE以及由它制備的相容化共混物所需熔體加工溫度。結(jié)果，凝膠生成量被大大減少。合適的潤(rùn)滑劑對(duì)于本專(zhuān)業(yè)人員將是很清楚的；通常，它們是高潤(rùn)滑性固體或熔點(diǎn)較低的固體或油類(lèi)。例子包括聚四氟乙烯、脂肪酸酰胺(如在共同未決，與本申請(qǐng)相同擁有者的申請(qǐng)序列號(hào)07/815211(已放棄)中所披露并要求保護(hù)的)、烷基磷酸鋁(如在共同未決，與本申請(qǐng)相同擁有者的申請(qǐng)序列號(hào)07/816629中所披露并要求保護(hù)的)和氫化聚(α-烯烴)(如在共同未決，與本申請(qǐng)相同擁有者的申請(qǐng)序列號(hào)07/816430(已放棄)以及相同擁有者的U.S.專(zhuān)利號(hào)5,214,099和5,281,667中所披露并要求保護(hù)的)，所有上述均收作本文的參考文獻(xiàn)。氫化聚(α-烯烴)通常是較好的。它們可以通過(guò)α-烯烴的催化聚合然后氫化以消除殘余的不飽和性來(lái)獲得?？梢杂糜谄渲苽涞拇呋瘎┌?yáng)離子和復(fù)分解催化劑。制備氫化聚(α-烯烴)的方法披露在，例如U.S.專(zhuān)利號(hào)4,225,739、4,282,392、4,311,864、4,319,065、4,334,113和4,409,415中，全都收做的參考文獻(xiàn)。其產(chǎn)物包括連同齊聚物在內(nèi)的各種不同分子量的聚合物。最好的氫化聚(α-烯烴)是運(yùn)動(dòng)粘度為約2～20厘沲(100℃)且尤其是8～12厘沲的此類(lèi)聚合物，(按ASTM方法D445測(cè)定)。它們可以從諸如Henkel公司以商品名EMERY的流體購(gòu)得。該氫化聚(α-烯烴)一般地按潤(rùn)滑量使用。以PPE重量為基準(zhǔn)，該潤(rùn)滑量通常在約1％～約5％(重量)范圍，且較好在約2％～約4％(重量)范圍。用于本發(fā)明的聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂(以下稱(chēng)“PPS”)系由含有中間被硫原子分開(kāi)的亞芳基的已知聚合物衍生出來(lái)的。優(yōu)選的聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂包括各種聚(對(duì)亞苯基硫醚)，例如聚對(duì)苯硫醚和取代的聚對(duì)苯硫醚。典型的PPS聚合物包括至少70％(摩爾)，較好至少90％(摩爾)下列結(jié)構(gòu)式(IX)的重復(fù)單元當(dāng)式(IX)重復(fù)單元的數(shù)量少于70％(摩爾)時(shí)，耐熱性不夠。其余30％(摩爾)，較好10％(摩爾)或更少的PPS重復(fù)單元可以是具有如下結(jié)構(gòu)式(X)的單元其中R21、R22、R23、和R24獨(dú)立地選自由氫、鹵素、烷基、苯基、烷氧基、芳氧基、硝基、氨基和羧基構(gòu)成的一組。本發(fā)明的PPS可以是線型、支鏈或硫化(交聯(lián))的聚合物或其混合物。分子量較低的線型PPS可以用例如U.S.專(zhuān)利號(hào)3,354,129的說(shuō)明書(shū)中描述的方法制備，該說(shuō)明書(shū)被收做本文的參考文獻(xiàn)。具有較高分子量的線型PPS可以用例如U.S.專(zhuān)利號(hào)3,919,177的說(shuō)明書(shū)披露的方法制備，該說(shuō)明書(shū)被收做本文的參考文獻(xiàn)。支鏈PPS可以利用一種支化劑，例如U.S.專(zhuān)利號(hào)4,749,163披露的1，3，5-三氯苯來(lái)制備，該專(zhuān)利內(nèi)容收做本文的參考文獻(xiàn)。用U.S.專(zhuān)利號(hào)3,354,129、3,919,177和4,749,163的方法制成的聚合物的聚合度，可以在聚合之后把聚合物放在氧氣氛或在諸如過(guò)氧化物交聯(lián)劑的存在下加熱固化，獲得進(jìn)一步提高。PPS可以是官能化的，也可以是未官能化的。如果PPS是官能化的，則該官能團(tuán)包括所有能同PPE上的官能基團(tuán)或PPE本身反應(yīng)的官能基團(tuán)。合適的官能基團(tuán)的例子包括，但不限于氨基、羧酸、金屬羧酸鹽、二硫化物、硫代以及金屬硫醇鹽等基團(tuán)。把官能基團(tuán)結(jié)合到PPS中去的一種方法可見(jiàn)諸于U.S.專(zhuān)利號(hào)4,769,424，該文獻(xiàn)收做本發(fā)明的參考文獻(xiàn)。其中公開(kāi)了在鹵索取代PPS中結(jié)合進(jìn)取代硫代苯酚的方法。另一種方法涉及結(jié)合進(jìn)含需要的官能基團(tuán)的氯取代芳族化合物的方法，它是通過(guò)讓PPS與堿金屬硫化物和氯化芳族化合物反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的。第三種方法涉及PPS同含需要官能基團(tuán)的二硫化物反應(yīng)，典型地在熔體或在一種合適的高沸點(diǎn)溶劑，象氯萘中進(jìn)行。雖然用于本發(fā)明的PPS的熔體粘度并不受具體限制，只要能獲得共混物，但是從PPS本身韌性出發(fā)，至少約100泊的熔體粘度是較好的，而且從可注塑性的觀點(diǎn)出發(fā)約10,000泊或稍低的熔體粘度是較好的。用于本發(fā)明的PPS還可以經(jīng)處理以除掉不需要的夾雜離子，做法是將樹(shù)脂浸泡在脫離子水中或者用酸處理，典型地用鹽酸、硫酸、磷酸或醋酸，可參見(jiàn)日本專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)3,236,930-A、1,774,562-A、1,299,872-A和3,236,931-A，全部被收做本文的參考文獻(xiàn)。對(duì)某些產(chǎn)品用途來(lái)說(shuō)，希望在PPS中有非常低的雜質(zhì)含量。雜質(zhì)含量通常用PPS試樣燃燒后殘余灰份的重量百分?jǐn)?shù)來(lái)表示。典型地說(shuō)，低于約1％(重量)的PPS灰份含量是希望的，較好該灰份數(shù)值小于約0.5％(重量)，最好灰份數(shù)值小于數(shù)值約0.1％(重量)。本發(fā)明組合物還包含至少一種硅氧烷共聚物樹(shù)脂。合適的硅氧烷共聚物樹(shù)脂的例子包括那些包含式(V)的該樹(shù)脂其中U是一種聚合物。選自由聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酯、共聚酯、聚酰胺、聚烯烴、聚氨酯、聚丙烯酸酯及類(lèi)似物構(gòu)成的組；每個(gè)R是C1-C14一價(jià)烴基、取代的C1-C14一價(jià)烴基、C6-C20芳基或上述的混合物；d是1到約200或以下的整數(shù)。能用于本發(fā)明共混組合物的聚醚酰亞胺硅氧烷共聚物樹(shù)脂較好含有式(XII)的重復(fù)單元以及式(XIII)的重復(fù)單元其中T是-O-或式-O-Z-O-的基團(tuán)，其中-O-或-O-Z-O-基團(tuán)的2價(jià)鍵位于3，3′、4，3′或4，4′位置；Z是選自由式(XIV)構(gòu)成的組的2價(jià)基團(tuán)其中M是選自由式(XV)所示2價(jià)基團(tuán)構(gòu)成的組的成員其中y是1～約5的整數(shù)，p是0或1；n和m獨(dú)立地是1～約10的整數(shù)；g是1～約40的整數(shù)；R是C1-C14一價(jià)烴基、取代的C1-C14一價(jià)烴基、C6-C20芳基、或上述的混合物；R1是二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，選自下列構(gòu)成的組(a)含有6～約20個(gè)碳原子的芳烴基和其鹵化衍生物，(b)含有2～約20個(gè)碳原子的亞烷基，(c)含有3～約20個(gè)碳原子的環(huán)亞烷基，以及(d)通式為(XVI)的二價(jià)基其中Q是選自式(XVII)構(gòu)成的組的成員而y則如同前述。在一個(gè)式(XII)的較好實(shí)施例中每個(gè)R是甲基，g是10，n和m各自是3，而且硅氧烷在聚醚酰亞胺硅氧烷共聚物中占約35％(重量)。合適的聚醚酰亞胺硅氧烷共聚物及其制法披露于U.S.專(zhuān)利號(hào)4,690,997、4,808,686和4,816,527，上述全部被收作本文的參考文獻(xiàn)。另一類(lèi)有用的硅氧烷共聚物是硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物樹(shù)脂。一般地，這類(lèi)硅氧烷共聚物包括一類(lèi)具有低溫韌性并且為自熄的熱塑性彈性體。這類(lèi)共聚物可以用通式(XVIII)表示其中n至少是1，且較好地n是1～約1000的一個(gè)整數(shù)a等于1～約200；以及b介于約1～100，而且較好其平均值為約15～90，同時(shí)a比b的比值可以從約0.05～約3范圍內(nèi)變化，而當(dāng)b的平均值介于大約15～約90時(shí)a比b的比值較好介于約0.067～約0.45之間；d是1或大于1；y是式(XIX)中的一個(gè)成員其中A是選自氫和式(XX)的一個(gè)成員而且其中的R是選自由氫、一價(jià)烴基和鹵代一價(jià)烴基構(gòu)成的組的一員，R′是選自一價(jià)烴基和氰烷基一組中的成員，R″是選自由一價(jià)烴基和鹵化烴基構(gòu)成的組的成員，以及Z是選自氫、低級(jí)烷基和鹵素基團(tuán)及其混合物一組中的成員。包括在由式(XVIII)的R代表的基團(tuán)中的有芳基及鹵化芳基，如苯基、氯苯基、二甲苯基、甲苯基等等；芳烷基，如苯乙基、苯甲基等等；脂族、鹵代脂族及環(huán)脂族基團(tuán)，如烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、鹵代烷基，包括甲基、乙基、丙基、氯丁基、環(huán)己基等等；R可以全都是相同基團(tuán)，也可以是上述基團(tuán)中的任何兩種或兩種以上的基團(tuán)，但是R較好是甲基，R′包括上面R中所包括的全部基團(tuán)，但氫除外，其中R′可以全都是相同的基團(tuán)，也可以是上述R基團(tuán)中除氫以外的任何兩種或兩種以上的基團(tuán)，而且R′較好是甲基。除包括在R中的除氫以外全部基團(tuán)外，R′還包括氰烷基，如氰乙基、氰丁基等基團(tuán)。包括在式(XIII)的Z的定義中的基團(tuán)有氫、甲基、乙基、丙基、氯、溴、碘等以及其各種組合，而且Z較好是氫?？捎糜诒景l(fā)明的共聚物可以進(jìn)一步描述成包含下述的共聚物重復(fù)單元通過(guò)取代的芳氧基-硅鏈節(jié)與一種聚酯或二羥基酚和一種碳酸前體相連接的聚二有機(jī)硅氧烷，其中前面所說(shuō)重復(fù)共聚物單元中的每一種包含，按平均重量計(jì)，約10～約75％(重量)的聚二有機(jī)硅氧烷，且較好約40～約70％(重量)。具有這種性質(zhì)的材料是用傳統(tǒng)方法制備的，譬如見(jiàn)諸于U.S.專(zhuān)利號(hào)3,189,662和4,879,346，二者同時(shí)收為本文的參考文獻(xiàn)。硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物樹(shù)脂的例子是由GEPlastics公司提供的LR-3320。這種材料的比重為1.12、抗張強(qiáng)度約2500～約3900磅/平方英寸、伸長(zhǎng)約230～約430％以及脆性溫度低于-76°F。硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物樹(shù)脂的另一個(gè)例子是GEPlasticsLR-5630，其比重為1.07、抗張強(qiáng)度約2200～約2500磅/平方英寸、伸長(zhǎng)約500～約700％以及脆性溫度低于-76°F。其它有用的硅氧烷共聚物是硅氧烷-聚苯醚嵌段共聚物樹(shù)脂。一般地，這類(lèi)硅氧烷共聚物包括一組具有低溫韌性并為自熄的熱塑性彈性體。合適的硅氧烷-聚苯醚嵌段共聚物樹(shù)脂的例子包括那些包含式(XXI)的樹(shù)脂其中U是聚苯醚樹(shù)脂而R和d則與前面對(duì)式(XI)的說(shuō)明相同。聚硅氧烷-聚苯醚嵌段共聚物樹(shù)脂本身是技術(shù)上熟知的，而且已經(jīng)采用過(guò)許多方法制備出各式各樣的結(jié)構(gòu)，同時(shí)在U和聚有機(jī)硅氧烷部分之間采用過(guò)各種各樣的鍵合。聚硅氧烷-聚苯醚嵌段共聚物樹(shù)脂可通過(guò)，例如U.S.專(zhuān)利3,668,273(收作本文的參考文獻(xiàn))所述羥端基聚苯醚鏈段和胺端基聚有機(jī)硅氧烷鏈段之間的反應(yīng)來(lái)制備。另一種示例性聚硅氧烷-聚苯醚嵌段共聚物樹(shù)脂可通過(guò)酸酐官能化聚苯醚樹(shù)脂和含胺聚有機(jī)硅氧烷樹(shù)脂之間的反應(yīng)來(lái)制備，如U.S.專(zhuān)利4,814,392所說(shuō)明的，該文也收作本發(fā)明的參考文獻(xiàn)。第三種制備有用聚硅氧烷-聚苯醚嵌段共聚物樹(shù)脂的方法包括將一種苯酚硅氧烷嵌段體做為一種共聚單體共聚到用以制造PPE的氧化耦聯(lián)反應(yīng)中去。該方法在U.S.專(zhuān)利5,204,438中有所敘述，該文獻(xiàn)收做本文的參考文獻(xiàn)。有用的嵌段結(jié)構(gòu)包括，例如線型、枝鏈和星狀聚合物，而且還既包括二嵌段又包括多嵌段結(jié)構(gòu)。較好的聚硅氧烷-聚苯醚嵌段共聚物樹(shù)脂包括ABA三嵌段結(jié)構(gòu)，其中嵌段A是特性粘度約0.41dl/g(在25℃，氯仿中測(cè)定)的聚苯醚鏈段，嵌段B是硅氧烷重復(fù)單元約30的聚二甲基硅氧烷?？偣柩跬楹繛榫酃柩跬?聚苯醚嵌段共聚物樹(shù)脂重量的約20％。本發(fā)明還包括，其中含有與PPE和PPS之一或兩者相容的彈性體沖擊改性劑的組合物。用于PPE和PPS的沖擊改性劑典型地是由一種或多種選自由烯烴、乙烯基芳族單體、丙烯酸和烷基丙烯酸及其酯類(lèi)衍生物和共軛二烯構(gòu)成的一組中的單體衍生來(lái)的。尤其較好的沖擊改性劑是橡膠狀高分子量材料，包括室溫下就顯示出彈性的天然及合成聚合物材料。它們既可以是均聚物也可以是共聚物，包括無(wú)規(guī)、嵌段、輻射形嵌段、接枝和皮芯共聚物，以及上述各種形式的組合。沖擊改性劑可以是官能化的或不是官能化的?？捎糜诒景l(fā)明的烯烴聚合物和共聚物包括低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、全同立構(gòu)聚丙烯、聚(1-丁烯)、聚(4-甲基-1-戊烯)等。另外的烯烴共聚物包括一種或多種α-烯烴，尤其是乙烯，與可共聚合單體的共聚物，這些單體包括，例如醋酸乙烯、丙烯酸和烷基丙烯酸及其酯類(lèi)衍生物，包括，例如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等。合適的還有離子鍵樹(shù)脂，可以是全部或部分用金屬離子中和的。一種類(lèi)型的可用于本發(fā)明的烯烴彈性體是α-烯烴與α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯的共聚物。這里所用的α-烯烴是指乙烯、丙烯和丁烯-1等。其中，乙烯較好。α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯是通式(XXII)的化合物其中R35代表氫原子或低級(jí)烷基。α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯的例子包括丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和乙基丙烯酸縮水甘油酯。環(huán)氧官能的烯烴彈性體較好是一種含，以彈性體組合物的重量為其準(zhǔn)，約60％～約99.5％(重量)α-烯烴和約0.5％～約40％(重量)α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯，較好約3％～約30％(重量)該縮水甘油酯的α-烯烴共聚物。當(dāng)縮水甘油酯的含量少于約0.5％(重量)時(shí)，得不到預(yù)期的效果，而當(dāng)超過(guò)約40％(重量)時(shí)，則熔融共混過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)凝膠，造成擠塑穩(wěn)定性、可模塑性和產(chǎn)品機(jī)械性能等方面的惡化。合適的環(huán)氧官能的α-烯烴彈性體包括乙烯-丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-醋酸乙烯三元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸甲酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。較好的環(huán)氧官能彈性體可以從SumitomoChemical公司以商品名IGETABOND和BONDFAST，和從ElfAtochem公司以商品名LOTADER獲得。尤其有用的一類(lèi)沖擊改性劑是那些由乙烯基芳族單體衍生出來(lái)的。它們包括AB和ABA型嵌段、組成遞變和輻射形嵌段共聚物以及乙烯基芳族-共軛二烯芯-皮接枝共聚物。乙烯基芳族單體衍生樹(shù)脂中尤其較好的子類(lèi)是包含單鏈烯基芳烴(通常為苯乙烯)嵌段和共軛二烯(例如丁二烯或異戊二烯)嵌段或烯烴(例如乙烯-丙烯、乙烯-丁烯)嵌段并且用AB和ABA嵌段共聚物表示的嵌段共聚物。共軛二烯嵌段可以部分或全部地氫化，氫化之后的性能類(lèi)似于烯烴嵌段共聚物。合適的AB型嵌段共聚物披露于，例如U.S.專(zhuān)利號(hào)3,078,254、3,402,159、3,297,793、3,265,765和3,594,452以及U.K.專(zhuān)利1,264,741，全部被收做本文的參考文獻(xiàn)。AB嵌段共聚物典型種的例子包括，例如，聚苯乙烯-聚丁二烯(SBR)、聚苯乙烯-聚(乙烯丙烯)(S-EP)、聚苯乙烯-聚異戊二烯和聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯。此種AB嵌段共聚物可以由數(shù)家公司購(gòu)得，包括PhillipsPetroleum商品名SOLPRENE；ShellChemicalCo.，商品名KRATON；和Kurary，商品名SEPTON。另外，ABA嵌段共聚物及其生產(chǎn)和氫化(希望的話)方法，可見(jiàn)諸U.S.專(zhuān)利號(hào)3,149,182、3,231,635、3,462,162、3,287,333、3,595,942、3,694,523和3,842,029，全部收做本文參考文獻(xiàn)。三嵌段共聚物的例子包括，例如，聚苯乙烯～聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯(SIS)、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)和聚(α-甲基苯乙烯)-聚異戊二烯-聚(α-甲基苯乙烯)。尤其好的三嵌段共聚物可以從ShellChemical公司以商品名CARIFLEX和KRATON購(gòu)得。另一類(lèi)有用的沖擊改性劑可由共軛二烯衍生得來(lái)。雖然前面已經(jīng)討論了許多含共軛二烯的共聚物，但還有另外一些共軛二烯改性劑樹(shù)脂，包括例如一種或多種共軛二烯的均聚物或共聚物，包括例如聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、異戊二烯-異丁烯共聚物、氯丁二烯聚合物、丁二烯-丙烯腈共聚物、聚異戊烯二烯等等。也可以使用三元乙丙橡膠(EPDM)。它們可以典型化為包含以乙烯單元為主、適當(dāng)數(shù)量的丙烯單元以及至多為20％(摩爾)非共軛二烯單體單元。它們還可以含有象酸、噁唑啉、原酸酯、環(huán)氧、胺或酐之類(lèi)的反應(yīng)基團(tuán)。U.S.專(zhuān)利號(hào)2,933,480、3,000,866、3,407,158、3,093,621和3,379,701披露了許多EPDM及其生產(chǎn)方法，這些專(zhuān)利也收做本文參考文獻(xiàn)。其它合適的沖擊改性劑是芯-皮型接枝共聚物。一般，這類(lèi)含有以共軛二烯橡膠或交聯(lián)丙烯酸酯橡膠為主的芯，和一層或多層在芯上聚合并且由單烷基芳烴和/或丙烯酸類(lèi)單體單獨(dú)，或較好地與其他類(lèi)乙烯基單體聯(lián)合使用，衍生而成的皮。這類(lèi)沖擊改性劑的各皮層還可以含有反應(yīng)性基團(tuán)，例如酸、環(huán)氧、噁唑啉、原酸酯、胺或酸酐基團(tuán)。芯-皮共聚物普遍地以切粒和粉末形式供應(yīng)，例如由RohmandHaas公司供應(yīng)的包括EXL-3330、EXL-3691、EXL-2600、EXL-2607、EXL-2624、EXL-3386和EXL-3607等品級(jí)，可參見(jiàn)U.S.專(zhuān)利號(hào)3,808,180、4,034,013、4,096,202、4,180,494和4,292,233。有用的芯-皮共聚物還有，其中的芯和皮之間的界面存在著一種獨(dú)特的互穿網(wǎng)絡(luò)，由使用的樹(shù)脂構(gòu)成。在這方面尤其較好的是由GEPlasties公司提供，商品名為GELOY樹(shù)脂的ASA型共聚物，可參見(jiàn)U.S.專(zhuān)利號(hào)3,944,631，該專(zhuān)利收做本文參考文獻(xiàn)。此外，還可以使用共聚或接枝了帶有官能團(tuán)和/或極性或反應(yīng)性基團(tuán)的各種單體的上述聚合物或共聚物。最后，其他合適的沖擊改性劑包括Thiokol橡膠、聚硫橡膠、聚氨酯橡膠、聚醚橡膠(例如聚環(huán)氧丙烷)、氯醚橡膠、熱塑性聚酯彈性體以及熱塑性聚醚酯和聚醚酰胺彈性體。沖擊改性劑或其他樹(shù)脂類(lèi)材料的比例可在寬廣范圍內(nèi)變化。沖擊改性劑的用量一般地以足以改善組合物的韌性為準(zhǔn)。象二嵌段或三嵌段共聚物這類(lèi)沖擊改性劑，使用時(shí)通常的含量為每100份PPE最多約50份。環(huán)氧官能烯烴彈性體用作沖擊改性劑時(shí)通常的含量為每100份PPS最多約50份。還可以含有其他沖擊改性劑。按本發(fā)明的聚合物混合物還可以包含一種非彈性體金屬鹽，其熔融溫度低于聚合物混合物的混煉溫度，其中的例外是二烴基二硫代次膦酸的金屬鹽。重要的是金屬鹽的熔融溫度應(yīng)低于聚合物混合物的混煉溫度；當(dāng)該熔融溫度等于或者高于混煉溫度時(shí)，則金屬鹽對(duì)機(jī)械性能的改善效果就會(huì)降低?；鞜挏囟仁前幢景l(fā)明的聚合物混合物各成分在熔融條件或類(lèi)似條件下混合成一團(tuán)或多或少均一的物料的溫度?；鞜挏囟纫话愀哂诩s285℃，通常在大約300°～350℃之間。適合的金屬鹽為無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽，較好是有機(jī)酸金屬鹽。合適的有機(jī)酸是飽和及不飽和脂族羧酸、芳族羧酸、脂族及芳族磺酸或膦酸以及烷基硫酸氫鹽。該鹽的有機(jī)部分較好具有低于約500的分子量，更好低于約300。具體的有機(jī)酸包括，但不限于苯甲酸、棕櫚酸、月桂酸、醋酸、硬脂酸、葡糖酸以及十二烷基苯磺酸。合適的金屬鹽可以從范圍寬廣的金屬中挑選，只要鹽的熔融溫度低于聚合物混合物混煉溫度。象鈣、鋁和鋅等金屬是較好的，但是這并不排除象鈉、鋰、鉀、鋇、鈹、鎂、銅、鈷和鐵等金屬。特別以硬脂酸金屬鹽較好。金屬鹽使用時(shí)，其用量有利地為組合物總重量的約0.01％～約5％。在本發(fā)明組合物中還考慮到添加增強(qiáng)填料。合適的增強(qiáng)填料是那些能提高共混組合物剛度的物質(zhì)。其中，纖維材料是較好的，尤其是由低堿E-玻璃制成的玻璃纖維，其纖維直徑從約8μ～約14μ。成品模塑件中玻璃纖維的長(zhǎng)度典型地，例如在約0.01mm～約0.5mm之間。玻璃纖維可以做成粗紗或切斷或磨碎玻璃纖維來(lái)使用，而且可以給其施加以硅烷為主要成份的合適油利及粘合促進(jìn)劑或促進(jìn)劑體系。增強(qiáng)填料的用量有利地為組合物總重量的約5％～約60％，尤其是約10％～40％。也可以使用其他纖維增強(qiáng)材料，例如碳纖維，鈦酸鉀單晶纖維、石膏纖維、硅灰石纖維、氧化鋁纖維或石棉纖維。非纖維材料，例如玻璃珠、空心玻璃珠、滑石粉、云母、白堊、石英、天然或煅燒高嶺土，當(dāng)與玻璃纖維聯(lián)合使用時(shí)則是另一種較好的填料。象玻璃纖維一樣，后一類(lèi)填料也可以施加以油劑和/或粘合促進(jìn)劑或粘合促進(jìn)劑體系，一種非纖維狀同時(shí)又是扁平構(gòu)造的填料，例如滑石、云母和扁平狀高嶺土，同玻璃纖維的聯(lián)合使用時(shí)對(duì)某些用途如減少最終組合物各向異性特別有利，各向異性是由于玻璃纖維在加工過(guò)程中沿充模方向取向造成的。非纖維填料的加入量可為整個(gè)組合物總重量的0％～約50％范圍。本發(fā)明組合物還可以含有至少一種鏈烯基芳族化合物的聚合物。合適的這類(lèi)型聚合物可以通過(guò)本門(mén)技術(shù)已知的方法制備，包括本體、懸浮及乳液聚合。它們一般含至少約25％(重量)從式(XIII)的鏈烯基芳族單體衍生的結(jié)構(gòu)單元其中R45是氫、低級(jí)烷基或鹵素；Y是氫、乙烯基、鹵素或低級(jí)烷基；以及f是0～5。這類(lèi)樹(shù)脂包括苯乙烯、氯苯乙烯和乙烯基甲苯的均聚物；苯乙烯同一種或多種由丙烯腈、丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和馬來(lái)酐為代表的單體生成的無(wú)規(guī)共聚物；以及橡膠改性聚苯乙烯，包括共混物和接枝物，其中的橡膠是聚丁二烯或一種由約98％～65％苯乙烯和約2～35％二烯單體生成的橡膠狀共聚物。這類(lèi)橡膠改性聚苯乙烯包括高抗沖擊聚苯乙烯(常稱(chēng)為“HIPS”)。還可以使用具有線型嵌段、輻射狀嵌段和組成遞增嵌段共聚物構(gòu)造的苯乙烯和丁二烯非彈性體嵌段共聚物組合物。它們可從諸如FinaOil公司以商品名FINACLEAR樹(shù)脂以及從PhillipsEngineeringResins以商品名K-RESINS購(gòu)得。當(dāng)含有鏈烯基芳族化合物時(shí)，其用量一般為組合物總重量的約1％～25％，較好約5％～約15％。本發(fā)明的各組合物成分比，均以組合物總重量百分?jǐn)?shù)表示時(shí)，可以是，約5％～約95％(重量)PPE樹(shù)脂、約5％～約95％(重量)PPS和約0.1％～約15％(重量)硅氧烷共聚物樹(shù)脂，而且還進(jìn)一步包括至多約8％(重量)的官能化試劑、0％～約20％(重量)環(huán)氧官能彈性體、0～約20％(重量)彈性體嵌段共聚物、0％～約25％(重量)鏈烯基芳族聚合物以及0％～約10％(重量)金屬鹽。組合物中PPE含量較好為，以全部組合物的重量百分?jǐn)?shù)表示，約5％～約95％(重量)，更好為約25％～約40％(重量)，且最好約30％～約35％(重量)。組合物中PPS的含量較好為，以全部組合物的重量百分?jǐn)?shù)表示，約5％～95％(重量)，更好約40％～約65％(重量)，且最好約50％～約60％(重量)。組合物中硅氧烷共聚物樹(shù)脂含量，以全部組合物的重量百分?jǐn)?shù)表示，為約0.1％～約10％(重量)，更好約0.1％～約5％(重量)，且最好約0.5％～約2.0％(重量)。組合物中官能化試劑的含量，以全部組合物重量百分?jǐn)?shù)表示，較好約0.1％～約8％(重量)，更好約0.25％～約3％(重量)，且最好約0.5％～約1.5％(重量)。當(dāng)用環(huán)氧官能彈性體做為一種沖擊改性劑時(shí)，不論是另外還加其他環(huán)氧化合物，或單獨(dú)使用，其含量，以全部組合物的重量百分?jǐn)?shù)表示，較好為約2％～約18％(重量)，更好約5％～15％(重量)，且最好約7％～約12％(重量)。組合物較好含彈性體嵌段共聚物，其含量，以全部組合物的重量百分?jǐn)?shù)表示，為約2％～約18％(重量)，更好約3％～約10％(重量)，且最好約4％～約7％(重量)。金屬鹽，以組合物總重量百分?jǐn)?shù)表示，較好占約0.05％～約5％(重量)，更好占約0.1％～約1％(重量)，且最好占約0.1％～約0.3(重量)。較好PPS與PPE的重量比介于約75∶25到約30∶70，更好介于約70∶30到約50∶50，且最好介于約67∶33到約62∶38。較好PPE與官能化化合物含量的重量比介于約93∶7和約99∶1之間，更好介于約95∶5和約99∶1之間，且最好介于約96∶4和98∶2之間。較好組合物中環(huán)氧官能彈性體和彈性體嵌段共聚物的重量比介于約15∶2至約5∶10，更好介于約12∶3至約6∶6，且最好介于約10∶6到約7∶5。較好在組合物中環(huán)氧官能彈性體和彈性體嵌段共聚物合計(jì)總重量百分?jǐn)?shù)，以組合物總重量百分率表示，介于約5％和約21％(重量)，更好介于約8％和約16％(重量)，且最好介于約10％～約14％(重量)之間。典型地說(shuō)，當(dāng)使用增強(qiáng)填料時(shí)，沖擊改性劑的含量相當(dāng)?shù)氐?，一般在組合物總重量的5％(重量)以下。較好該組合物不含附加的象聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺和聚碳酸酯之類(lèi)的樹(shù)脂材料。組合物確切比例的確定部分地取決于該組合物預(yù)期的最終使用場(chǎng)合以及為該場(chǎng)合所需具備的性能。本組合物在不含鹵素及磷阻燃劑情況下表現(xiàn)出在韌性和阻燃方面的改善，這兩種性能對(duì)許多電子器件的應(yīng)用是關(guān)鍵性的。該組合物還進(jìn)一步表現(xiàn)出不飛邊特性和高耐化學(xué)。本發(fā)明組合物表現(xiàn)出的其他有利的性能包括低熱膨脹系數(shù)、低吸濕性、高熱畸變溫度和長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性。而且，本發(fā)明組合物還表現(xiàn)出提高的落鏢耐沖擊性和改善的斷裂張力伸長(zhǎng)。這種組合物可以含也可以不含傳統(tǒng)添加劑，象增塑劑、穩(wěn)定性、抗氧化劑、結(jié)晶成核劑、潤(rùn)滑劑、抑制劑和脫模劑?？梢杂酶鞣N各樣的方法制備本發(fā)明組合物。一種制備原酸酯官能PPE/PPS組合物的方法包括將PPE官能化和隨后與PPS和添加劑的混煉結(jié)合在熔融混煉的一步操作中。例如，可以把PPE、可接枝原酸酯、游離基抑制劑和潤(rùn)滑劑加入一臺(tái)螺桿擠塑機(jī)中，其中在頭幾個(gè)機(jī)筒段里溫度和混合區(qū)適合于促進(jìn)原酸酯官能團(tuán)高效地接枝到PPE上?？梢园裀PS和添加劑(任選地以母料的形式)在適當(dāng)?shù)南掠渭恿峡诩尤氲酵慌_(tái)擠塑機(jī)中去。任選地，還可以在聚亞芳基硫醚加料口前面或該聚亞芳基硫醚加料口后面的機(jī)筒段，也可以在這兩處對(duì)擠塑機(jī)抽真空。任選地，還可以把一部分PPS、添加劑，或者二者的各種組合同PPE和原酸酯單體一起經(jīng)喉部加入。該組合物也可以按兩步工藝制造，包括在單獨(dú)的反應(yīng)步驟中合成原酸酯官能PPE和隨后的把該原酸酯官能PPE同聚亞芳基硫醚樹(shù)脂以及任選的包括沖擊改性劑在內(nèi)的添加劑熔融混合(較好用擠塑)。待官能團(tuán)化PPE較好具有約0.19dl，/g～約0.80％dl/g(按25℃氯仿溶液測(cè)定)的特性粘度，且更好約0.25dl/g～約0.49dl/g。結(jié)合進(jìn)PPE的原酸酯官能度較好，按PPE計(jì)，介于約0.4％～約3％(重量)(按質(zhì)子NMR(核磁共振)光譜法測(cè)定)。實(shí)例用一臺(tái)Werner-Pfleiderer雙螺桿擠塑機(jī)在約290～340℃以及混煉期間對(duì)熔體施以10～20英寸汞柱真空，將表1-6的各種組合物進(jìn)行擠塑。獲得的組合物用一臺(tái)VanDorn注塑機(jī)進(jìn)行模塑，溫度設(shè)定約300～320℃，且模溫約120～150℃。按照保險(xiǎn)業(yè)實(shí)驗(yàn)所公報(bào)94方法(UL94)對(duì)全部組合物做了可燃性試驗(yàn)。尤其是，測(cè)定了平均火焰熄滅時(shí)間。還按ASTMD256(試樣尺寸2.5英寸×0.5英寸×0.125英寸)測(cè)定組合物試樣的缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度，按ASTMD3763(用4英寸直徑、0.125厚的園盤(pán))測(cè)定Dynatup(斷裂能、落鏢試驗(yàn))強(qiáng)度，按ASTMD790(用試樣尺寸為6英寸×0.5英寸×0.25英寸)測(cè)撓曲模量和撓曲強(qiáng)度，按ASTMD648(試樣尺寸6英寸×0.5英寸×0.25英寸)測(cè)264磅/平方英寸載荷下的熱撓度以及按ASTMD638測(cè)張力屈服和斷裂張力伸長(zhǎng)。采用的實(shí)際擠塑條件可能會(huì)影響獲得的共混物的物理性能。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，有利地將PPE同官能化試劑預(yù)混制成官能化PPE，當(dāng)做一種相容化PPE使用。然后把該官能化PPE同其余的成分混合制成最終組合物。我們的想法是，通過(guò)在加入PPS之前將PPE官能化，一俟官能化試劑與PPE之間希望發(fā)生的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)之后便可避免官能化試劑同PPS反應(yīng)。同PPS混合之前把PPE同官能化試劑預(yù)混還可以使官能化試劑最大程度地被用于PPE官能化。在另一實(shí)施例中，采用了單臺(tái)有至少2個(gè)成分加入口的擠塑機(jī)。把PPE和官能化試劑加入擠塑機(jī)喉部(第一口)然后混煉。同時(shí)，在第一口下游的各口加入其它各成分，且混煉繼續(xù)進(jìn)行。較好對(duì)擠塑機(jī)的每個(gè)部分都抽真空。典型的混煉溫度在約290～340℃之間。在下面的實(shí)施例中使用的物料如下PPE是聚(2，6-二甲基亞苯基醚)樹(shù)脂，按25℃氯仿溶液測(cè)定的特性粘度約為0.46dl/g，由GEPlastics提供。PPE-EP是通過(guò)PPE同大約4％(重量)的2-氯-4-(2，4，6-三甲基苯氧基)-6-環(huán)氧丙氧基-1，3，5-三嗪(MGCC)反應(yīng)制成的環(huán)氧官能化PPE。PPE-OE是通過(guò)2％(重量)的丙烯酸原酸酯(式VII)同PPE擠塑制成的原酸酯官能化PPE。PPE-OE使用前要在約110℃下干燥。PPS-1是一種線型PPS。PPS-2是一種硫化PPS。PEI-SIL是從GEPlastics得到的一種聚醚酰亞胺硅氧烷嵌段共聚物，其中聚硅氧烷占全部聚合物的約35％(重量)。SIL-PC是從GEPlastics得到的一種硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物樹(shù)脂，其中聚硅氧烷占全部聚合物的約43％(重量)。PPE-SIL是從GEPlastics得到的一種聚苯醚-硅氧烷嵌段共聚物樹(shù)脂，其中聚硅氧烷占全部聚合物的約20％(重量)。玻璃纖維是平均長(zhǎng)度1/8英寸、平均直徑10μ的G型切斷玻璃纖維。此玻璃纖維系由Owens-Corning公司提供，品級(jí)187A-AA。BF-E是從Sumitomo化學(xué)公司得到的(聚乙烯-共-12％甲基丙烯酸縮水甘油酯)，其商標(biāo)為BONDFASTE。IM是一種苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯型沖擊改性劑，由ShellChemical公司提供，商品名為KRATONG1651。Zst是由AldrichChemical公司提供的硬脂酸鋅，熔點(diǎn)約128～130℃。表1列舉了原酸酯官能化PPE(PPE-OE)、兩種類(lèi)型的PPS，和進(jìn)一步含有抗沖擊改性劑、玻璃纖維或這兩者的聚醚酰亞胺-硅氧烷共聚物共混物的幾個(gè)示范試樣。試樣2與對(duì)照樣1的比較說(shuō)明添加硅氧烷共聚物樹(shù)脂后燃燒時(shí)間減少一半，同時(shí)又能保留其他物理性能。試樣3說(shuō)明添加抗沖擊改性劑可以改善韌性，同時(shí)又能保留優(yōu)異的燃燒時(shí)間。試樣4說(shuō)明可以制得高模量的PPE/PPS樣品，而其燃燒時(shí)間仍然非常優(yōu)異(小于6秒)。試樣6和7說(shuō)明也可使用固化PPS樹(shù)脂，其結(jié)果也很好。表2列舉表1試樣的平行組合物，但表2是環(huán)氧官能化PPE(PPE-EP)、同樣兩種類(lèi)型的PPS，和進(jìn)一步含有抗沖擊改性劑、玻璃纖維或這兩者的聚醚酰亞胺-硅氧烷共聚物(PEI-SIL)的示范試樣。表2數(shù)據(jù)表明PPE-EP也可用來(lái)制備使用硅氧烷共聚物樹(shù)脂PPE/PPS耐火組合物。表3和表4中各試樣部分地進(jìn)一步說(shuō)明，根據(jù)提出的最終用途要求，本發(fā)明組合物中各成分可以在寬廣的組成范圍內(nèi)變動(dòng)。表3中各試樣使用了原酸酯官能化PPE(PPE-OE)，而表4中各試樣則使用了環(huán)氧改性PPE(PPE-EP)。這兩表中的試樣都采用約10∶1(重量比)的PPS比PPE的比例，同時(shí)也說(shuō)明使用了聚醚酰亞胺-硅氧烷共聚物(PEI-SIL)。表5和表6列舉了使用硅氧烷-聚苯醚嵌段共聚物樹(shù)脂(PPE-SIL)或硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物樹(shù)脂(SIL-PC)作為硅氧烷共聚物樹(shù)脂以及兩種不同類(lèi)型的相容PPE(表5的PPE-OE和表6的PPE-EP)的示范試樣。這兩個(gè)表中的數(shù)據(jù)說(shuō)明用基于苯乙烯的彈性體和環(huán)氧改性的聚烯烴來(lái)改善抗沖擊性能的高抗沖擊PPE/PPS組合物。使用任何一種硅氧烷共聚物樹(shù)脂都能得到改善的燃燒時(shí)間，而且明顯地保留了其他物理性能。在所有示范試樣中，通過(guò)把硅氧烷共聚物樹(shù)脂加入到相容的PPE/PPS組合物中可以得到物理性能方面的增強(qiáng)。必須指出的是，這些實(shí)例只不過(guò)是本發(fā)明組合物的示范性例子。絕對(duì)不是意味著對(duì)本發(fā)明的限制。表1</tables>單位HDT-°F；NI-英尺-磅/英寸；撓曲模量-千磅/平方英寸；撓曲強(qiáng)度-千磅/平方英寸；抗張強(qiáng)度-千磅/平方英寸；張力伸長(zhǎng)-％；燃燒時(shí)間-秒。表2單位HDT-°F；NI-英尺-磅/英寸；撓曲模量-千磅/平方英寸；撓曲強(qiáng)度-千磅/平方英寸；抗張強(qiáng)度-千磅/平方英寸；張力伸長(zhǎng)-％；燃燒時(shí)間-秒。表3單位HDT-°F；NI-英尺-磅/英寸；撓曲模量-千磅/平方英寸；撓曲強(qiáng)度-千磅/平方英寸；抗張強(qiáng)度-千磅/平方英寸；張力伸長(zhǎng)-％；燃燒時(shí)間-秒。表4單位HDT-°F；NI-英尺-磅/英寸；撓曲模量-千磅/平方英寸；撓曲強(qiáng)度-千磅/平方英寸；抗張強(qiáng)度-千磅/平方英寸；張力伸長(zhǎng)-％；燃燒時(shí)間-秒。表5單位HDT-°F；NI-英尺-磅/英寸；撓曲模量-千磅/平方英寸；撓曲強(qiáng)度-千磅/平方英寸；抗張強(qiáng)度-千磅/平方英寸；張力伸長(zhǎng)-％；燃燒時(shí)間-秒。表6<單位HDT-°F；NI-英尺-磅/英寸；撓曲模量-千磅/平方英寸；撓曲強(qiáng)度-千磅/平方英寸；抗張強(qiáng)度-千磅/平方英寸張力伸長(zhǎng)-％；燃燒時(shí)間-秒。權(quán)利要求1.一種組合物，包含(a)一種相容聚苯醚樹(shù)脂(b)一種聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂；以及(c)一種硅氧烷共聚物樹(shù)脂。2.權(quán)利要求1的組合物，其中，以組合物總重量為基準(zhǔn)，相容聚苯醚樹(shù)脂的含量在約5％～約95％(重量)之間；聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂的含量在約5％～約95％(重量)之間；以及硅氧烷共聚物樹(shù)脂的含量在約0.1％～約15％(重量)之間。3.權(quán)利要求1的組合物，其中硅氧烷共聚物樹(shù)脂包含下式的化合物其中U是選自由聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酯、共聚酯、聚酰胺、聚烯烴、聚氨酯和聚丙烯酸酯構(gòu)成的一組中的聚合物；R是C1-C14一價(jià)烴基、取代的C1-C14一價(jià)烴基、C6-C20芳基或上述的混合物；以及d是1～約200的整數(shù)。4.權(quán)利要求3的組合物，其中硅氧烷共聚物樹(shù)脂包括下式的重復(fù)單元以及下式的單元其中T是-O-或式-O-Z-O-的基團(tuán)，其中-O-或-O-Z-O-基團(tuán)的二價(jià)鍵處于3，3′、4，3′或4，4′位；Z是選自由下列式子構(gòu)成的一組中的二價(jià)基團(tuán)其中M是選自由下列式子的二價(jià)基團(tuán)構(gòu)成的一組中的一員其中y是1～約5的整數(shù)、p是0或1n和m獨(dú)立地是1～約10的整數(shù)g是1～約40的整數(shù)；R是C1-C14一價(jià)烴基、或取代的C1-C14一價(jià)烴基；以及R1是二價(jià)有機(jī)基，選自由下列構(gòu)成的組(a)含有6-約20個(gè)碳原子的芳烴基及其鹵代衍生物，(b)含有2～約20個(gè)碳原子的亞烷基，(c)含有3～約20個(gè)碳原子的環(huán)亞烷基以及(d)通式如下的二價(jià)基團(tuán)其中Q是選自由下式構(gòu)成的一組中的一員以及y是1～約5的整數(shù)。5.權(quán)利要求4的組合物，其中每個(gè)R是甲基，g是10以及n和m各是3。6.權(quán)利要求1的組合物，其中相容聚(苯醚)樹(shù)脂含有環(huán)氧基和原酸酯中的至少一種反應(yīng)性官能基團(tuán)。7.權(quán)利要求2的組合物，進(jìn)一步包含至少一種增強(qiáng)填料，其含量，以組合物總重量為基準(zhǔn)，為約2％～約50％(重量)。8.權(quán)利要求7的組合物，其中增強(qiáng)填料選自由下列構(gòu)成的組玻璃纖維、碳纖維、硅灰石、鈦酸鉀單晶纖維、氧化鋁纖維、玻璃珠、中空玻璃珠、滑石、云母、白堊、石英、天然高嶺土、煅燒高嶺土以及上述的混合物。9.按照權(quán)利要求2的組合物，進(jìn)一步包含一種沖擊改性劑，其含量，以組合物總重量為其準(zhǔn)，為約2％～約20％(重量)。10.權(quán)利要求9的組合物，其中該沖擊改性劑選自由下列構(gòu)成的組(i).鏈烯基芳族化合物與二烯烴的嵌段共聚物；(ii).環(huán)氧官能的α-烯烴彈性體；以及(iii).(i)和(ii)的混合物。11.權(quán)利要求10的組合物，其中該嵌段共聚物是三嵌段共聚物。12.權(quán)利要求11的組合物，其中該嵌段共聚物包含聚苯乙烯端嵌段和一種選擇性氫化二烯衍生的中部嵌段。13.權(quán)利要求1的組合物，其中還含有至少一種鏈烯基芳族聚合物。14.一種由含有下列成分的組合物制成的制品(a)一種相容聚苯醚樹(shù)脂；(b)一種聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂以及(c)一種硅氧烷共聚物樹(shù)脂。15.一種制造組合物的方法，包括把一種相容聚苯醚樹(shù)脂、一種聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂和一種硅氧烷共聚物樹(shù)脂充分混合。16.一種基本上由下列成分構(gòu)成的組合物(a)一種相容聚苯醚樹(shù)脂；(b)一種聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂；以及(c)一種硅氧烷共聚物樹(shù)脂。17.一種基本上由下列成分構(gòu)成組合物(a)一種相容聚苯醚樹(shù)脂；(b)一種聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂；(c)一種硅氧烷共聚物樹(shù)脂；以及(d)至少一種增強(qiáng)填料。全文摘要提供非鹵素阻燃的組合物，包含一種相容聚苯醚樹(shù)脂、一種聚(亞芳基硫醚)樹(shù)脂和一種聚硅氧烷共聚物樹(shù)脂。該組合物可以進(jìn)一步包含增強(qiáng)填料、潤(rùn)滑劑、金屬鹽及其他添加劑，以便提供具有增強(qiáng)物理性能的組合物。用這種組合物模塑的制品可用于電氣連接器工業(yè)。文檔編號(hào)C08L71/00GK1135501SQ9610294公開(kāi)日1996年11月13日申請(qǐng)日期1996年3月14日優(yōu)先權(quán)日1995年3月17日發(fā)明者S·B·布朗,C·F·R·黃,S·T·萊斯,小·J·J·施科博,J·B·易斯申請(qǐng)人:通用電氣公司