專利名稱：成膜樹(shù)脂和含該樹(shù)脂的護(hù)發(fā)產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及成膜樹(shù)脂和含該樹(shù)脂的護(hù)發(fā)產(chǎn)品。
成膜樹(shù)脂已被用于護(hù)發(fā)產(chǎn)品(噴發(fā)劑、定形涂劑等)中以賦予其良好的造型能力或延長(zhǎng)保持定形的能力。這些成膜樹(shù)脂的實(shí)例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
用在護(hù)發(fā)產(chǎn)品中的成膜樹(shù)脂需能夠長(zhǎng)時(shí)間保持發(fā)型并能容易地用洗發(fā)劑或水洗掉。
但在已知的聚合物中，可溶于水的聚合物由于其高吸濕性而具有在高濕度下發(fā)粘的問(wèn)題。這說(shuō)是說(shuō)，尚無(wú)既能滿足即使在高濕度下仍不粘的需要又能顯示出良好的洗發(fā)劑可洗性的聚合物。為解決這些問(wèn)題，人們已嘗試降低粘性而放棄獲得良好的洗發(fā)劑可洗性或者通過(guò)將油質(zhì)成分例如硅氧烷油與聚合物一同使用而使粘性明顯降低。
此外，由這樣的水溶性成膜樹(shù)脂形成的膜由于吸水性而軟化，使得難以在高濕度條件下保持發(fā)型。因此在氣溶膠型噴發(fā)劑中使用這樣的成膜樹(shù)脂作為造型樹(shù)脂時(shí)會(huì)產(chǎn)生另一問(wèn)題。即，該成膜樹(shù)脂在通常用作噴射劑的烴類(LPG)中的溶解性較差，因此該氣溶膠組合物應(yīng)以增加的量含有另外的溶劑(乙醇、異丙醇等)。結(jié)果，如此噴出的噴霧顆粒變大且變重，使得難以獲得良好的造型。此外，在這種情況下頭發(fā)表面的樹(shù)脂膜由于例如刷梳往往會(huì)剝落(所謂成片剝落)。在這種情況下，頭發(fā)的光澤受到損害。
本發(fā)明人在前發(fā)現(xiàn)了一種即使在高濕度條件下仍能維持良好的定形保持力的成膜樹(shù)脂并將其申請(qǐng)了專利(EP-A-372546和USP 5278269，相應(yīng)于JP-A-2-180911；這里所用的術(shù)語(yǔ)“JP-A”是指“未審查的公開(kāi)的日本專利申請(qǐng)”)。但此成膜樹(shù)脂也具有由于吸水性而在高濕度下變粘的問(wèn)題。因此仍需要將特定的油質(zhì)成分混入其中以改善質(zhì)地。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種成膜樹(shù)脂，該樹(shù)脂即使在高濕度下仍不粘、能長(zhǎng)時(shí)間保持發(fā)型、能容易地用洗發(fā)劑或水洗掉、當(dāng)作為成膜樹(shù)脂用在氣溶膠型噴涂劑組合物中時(shí)能產(chǎn)生良好的涂層以及該膜不會(huì)由于刷梳而由頭發(fā)的表面剝落。
在這些情況下，本發(fā)明人進(jìn)一步進(jìn)行了廣泛的研究，結(jié)果成功地發(fā)現(xiàn)當(dāng)通過(guò)使用低分子量(甲基)丙烯酰胺單體代替構(gòu)成JP-A-2-180911的共聚物的(甲基)丙烯酸酯單體保持JP-A-2-180911的成膜樹(shù)脂的基本性能時(shí)，可以解決上面所述的問(wèn)題。于是完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供成膜樹(shù)脂，它包含由下列成分構(gòu)成的共聚物(a)30-80％(重量)由下式(1)代表的(甲基)丙烯酰胺單體 式中R1代表氫原子或甲基；和R2和R3可以相同或不同，各自代表氫原子或具有4至12個(gè)碳原子的烷基，但條件是R2和R3不同時(shí)代表氫原子；(b)2-50％(重量)由下式(2)代表的(甲基)丙烯酰胺單體 式中R1的定義同上；和R4和R5可以相同或不同，各自代表氫原子或具有1至3個(gè)碳原子的烷基；(c)0-30％(重量)由下式(3)代表的(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯酰胺單體 式中R1的定義同上；R6代表具有2或3個(gè)碳原子的亞烷基；R7和R8可以相同或不同，各自代表甲基或乙基；和a代表數(shù)字0或1和(d)0-40％(重量)由下式(4)代表的(甲基)丙烯酸酯單體 式中R1的定義同上；R9和R10可以相同或不同，各自代表具有2至4個(gè)碳原子的亞烷基；R11代表氫原子、具有1至10個(gè)碳原子的烷基或苯基；和b和c各自代表0至50的一個(gè)數(shù)，但條件是b和c不同時(shí)為0。
本發(fā)明還提供含有上述成膜樹(shù)脂的護(hù)發(fā)產(chǎn)品。
用于制備本發(fā)明的成膜樹(shù)脂的由式(1)代表的(甲基)丙烯酰胺單體(1)的實(shí)例包括N-正丁基(甲基)丙烯酰胺，N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺，N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-月桂基(甲基)丙烯酰胺，N-1-甲基十一烷基(甲基)丙烯酰胺，N-2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺和N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺。其中特別優(yōu)先選用N-支鏈烷基(甲基)丙烯酰胺例如N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺，N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺和N-2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺。
這些單體之一或其混合物的用量可以為總單體的30-80％(按重量計(jì)，下同)，優(yōu)選40-70％。
由式(2)代表的(甲基)丙烯酰胺單體(2)的實(shí)例包括(甲基)丙烯酰胺，N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N-乙基(甲基)丙烯酰胺，N-異丙基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。其中特別優(yōu)先選用N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N-乙基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。
這些單體之一或其混合物的用量可以為總單體的2-50％，優(yōu)選10-35％。
由式(3)代表的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺單體(3)的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯，(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基丙酯，N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。
這些單體之一或其混合物用量可以為總單體的0-30％，優(yōu)選0-10％，更優(yōu)選0.5-5％。
由式(4)代表的單體是具有聚亞氧烷基鏈的(甲基)丙烯酸酯。在式(4)中，R11代表氫原子，具有1至10個(gè)碳原子的烷基或苯基。優(yōu)選R11是氫原子或具有1至4個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選是甲基。這樣的(甲基)丙烯酸酯單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸羥乙酯，(甲基)丙烯酸羥丙酯，聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯，乙氧基聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯，丁氧基聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯和苯氧基聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯。該聚亞氧烷基鏈?zhǔn)荂2-C4氧化烯的均聚物或共聚物。在共聚物的情況下，它可以是氧化乙烯、氧化丙烯等的嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物。該氧化烯的聚合度(可用氣相色譜分析)最好在平均1-50范圍內(nèi)。
這些單體之一或其混合物的用量可以為總單體的0-40％，優(yōu)選5-30％，更優(yōu)選10-25％。
本發(fā)明的成膜樹(shù)脂可用已知的聚合方法例如本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法或乳液聚合法來(lái)制備，可將上述的單體混合，并使其在自由基聚合引發(fā)劑存在下共聚合。特別優(yōu)選溶液聚合法。優(yōu)先選用可選地混有水的與水混溶的有機(jī)溶劑作為用在溶液聚合中的溶劑。可以使用一種這樣的有機(jī)溶劑或其混合物。所述與水混溶的有機(jī)溶劑的實(shí)例包括具有1至3個(gè)碳原子的脂肪醇類(甲醇、乙醇、丙醇等)，酮類(丙酮、甲基·乙基酮等)和醚類(四氫呋喃、甘醇二甲醚、二氧六環(huán)等)。其中優(yōu)先選用可選地混有水的甲醇、乙醇或丙酮。
可用在本發(fā)明中的自由基聚合引發(fā)劑的優(yōu)選實(shí)例包括偶氮化合物，例如2，2′-偶氮二異丁腈，2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)，2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)，2，2′-偶氮二異丁酸二甲酯，2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)和1，1′-偶氮二(1-環(huán)己腈)。還可以使用有機(jī)過(guò)氧化物，例如過(guò)辛酸叔丁酯，過(guò)氧化二枯基，過(guò)氧化二叔丁基和過(guò)氧化二苯甲酰。但從工業(yè)的角度來(lái)看最好不使用這樣的有機(jī)過(guò)氧化物，這是因?yàn)橛袡C(jī)過(guò)氧化物可能會(huì)與單體(3)的叔氨基基團(tuán)進(jìn)行氧化還原反應(yīng)，因而使得需要嚴(yán)格控制反應(yīng)條件，例如在不高于40℃的低溫進(jìn)行聚合。
聚合引發(fā)劑的用量?jī)?yōu)選為單體混合物的0.001-2.0％(摩爾)，更優(yōu)選0.01-1.0％(摩爾)。
聚合可以通過(guò)投入所有單體和聚合引發(fā)劑隨后加熱來(lái)進(jìn)行?；蛘撸蛇m當(dāng)?shù)氐稳牖蚍峙度敫鲉误w和/或聚合引發(fā)劑。
聚合溫度可適當(dāng)?shù)馗鶕?jù)所用的自由基聚合引發(fā)劑、單體和溶劑來(lái)確定。它通常在30-100℃范圍內(nèi)，優(yōu)選40-90℃。該共聚合反應(yīng)可以按本領(lǐng)域中通常所做的那樣在惰性氣體氣氛(例如氮?dú)夥罩羞M(jìn)行)。
聚合反應(yīng)步驟完成后，可將共聚物用已知方法例如再度沉淀或?qū)⑷軇┱麴s由聚合混合物中分出。還可以用已知方法例如反復(fù)再度沉淀法、膜分離法、色譜法或萃取法將未反應(yīng)單體由該共聚物產(chǎn)物中去除。
如此獲得的共聚物的分子量(關(guān)于聚乙二醇，用凝膠過(guò)濾色譜測(cè)定)可以通過(guò)選擇合適的聚合條件而被調(diào)節(jié)至1000-1000000。在本發(fā)明中，該共聚物的分子量?jī)?yōu)選在10000-500000范圍內(nèi)，更優(yōu)選在20000-200000范圍內(nèi)。
在使用前，可將如此獲得的共聚物中的叔氨基基團(tuán)用無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸中和，由此賦予該共聚物以水溶性。在這種情況下，優(yōu)選中和50-100％、更優(yōu)選中和80-100％的總叔氨基基團(tuán)。所述酸可稍微過(guò)量(即相當(dāng)于100-110％的中和當(dāng)量的量)使用。
這里可用的無(wú)機(jī)酸的實(shí)例包括鹽酸，硫酸和磷酸，而可用的有機(jī)酸的實(shí)例包括乙酸，羥基乙酸，二甲基羥基乙酸，乳酸，二羥甲基丙酸，酒石酸，檸檬酸，馬來(lái)酸和蘋(píng)果酸。
還可以用適當(dāng)?shù)募句@化劑將該共聚物中的氨基季銨化。在這種情況下，最好將至少50％的總叔氨基基團(tuán)季銨化。
這里可用的季銨化劑的實(shí)例包括硫酸二烷基酯(硫酸二甲酯，硫酸二乙酯等)，烷基囟(甲基氯，丙基溴，芐基氯等)和芳烷基囟。
或者，這樣的季銨化共聚物可以通過(guò)將單體(3)用季銨化劑季銨化隨后共聚合來(lái)獲得。
含有本發(fā)明的成膜樹(shù)脂的護(hù)發(fā)產(chǎn)品的實(shí)例包括噴發(fā)劑，定形泡沫，定形涂劑，凝膠，洗發(fā)劑或沖洗液。所述護(hù)發(fā)產(chǎn)品可以是各種形式的，包括水溶液、含水醇溶液、乳液、乳膏和凝膠?？蓪⑦@些護(hù)發(fā)產(chǎn)品粗略地分成含有噴射劑類(噴發(fā)劑、定形泡沫等)和不含噴射劑類(定形涂劑、定形發(fā)膠、洗發(fā)劑、沖洗液等)。本發(fā)明的護(hù)發(fā)產(chǎn)品最好含有噴射劑。
護(hù)發(fā)產(chǎn)品最好含有包含以下成分的噴射劑0.01-15％(更優(yōu)選2-8％)本發(fā)明的成膜樹(shù)脂，50-99.8％選自低級(jí)醇(乙醇等)、多元醇和水的溶劑(一種或多種)和0.1-20％選自烴類、酯油類、硅氧烷及其衍生物和天然的脂肪和油類的油質(zhì)成分(一種或多種)。此外，護(hù)發(fā)產(chǎn)品還可以含有0.5-3.0％質(zhì)地改善劑(texture improver)(一種或多種)例如高級(jí)醇類、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、甘油、聚乙二醇或聚氧乙烯十六烷基醚和0.1-3.0％成膜助劑(一種或多種)例如氧化烯加成類烷基醚(例如聚氧乙烯硬脂基醚)或陽(yáng)離子聚合物(例如陽(yáng)離子化的纖維素)。
所述噴射劑的實(shí)例包括LPG，二甲醚(DME)，flon氣體，LPG/flon混合物和LPG/DME混合物。其中特別優(yōu)先選用50-100％LPG氣體。在噴霧型護(hù)發(fā)產(chǎn)品中，儲(chǔ)液與噴射劑的比率優(yōu)選在5/95至70/30范圍內(nèi)，更優(yōu)選在20/80至50/50范圍內(nèi)。
凝膠形式的護(hù)發(fā)產(chǎn)品(例如定形發(fā)膠)最好含有0.5-10.0％(更優(yōu)選1.0-3.0％)所述成膜樹(shù)脂、0.5-2.0％選自水溶性聚合物例如聚丙烯酸和羥乙基纖維素的增稠劑(一種或多種)并可選地含有溶劑(一種或多種)例如低級(jí)醇的凈化水。
還可以在洗發(fā)劑、沖洗液等中使用本發(fā)明的成膜樹(shù)脂。在這樣的情況下，所述成膜樹(shù)脂的含量最好在0.1-5.0％范圍內(nèi)，優(yōu)選0.5-2.0％。
此外，這些護(hù)發(fā)產(chǎn)品組合物還可以根據(jù)用途含有本領(lǐng)域常用的抗菌劑、UV吸收劑、螯合劑、藥物成分(去頭屑劑等)、著色物質(zhì)、香料等。
本發(fā)明的成膜樹(shù)脂不僅在正常濕度下不粘，在高濕度下亦不粘，并能提供具有極佳的定型能力和延長(zhǎng)定形保持的能力的護(hù)發(fā)產(chǎn)品。然而它可通過(guò)用水洗滌或按常規(guī)方法洗發(fā)被容易地洗掉，因?yàn)樗鼛в幸驯恢泻突蚣句@化的氨基，因此易溶于水。此外本發(fā)明的成膜樹(shù)脂可與LPE高度相容。它不僅能與烴類溶劑(LPG)等高度相容，而且可與各種有機(jī)溶劑包括芳族溶劑、鹵代溶劑、酮類、酯類等高度相容。因此它可用各種形式來(lái)使用。例如它可用作天然皮革、合成革、橡膠、塑料、玻璃等的表面處理劑，由此賦予這些原材料以極佳的質(zhì)地、光澤和光輝。當(dāng)適當(dāng)?shù)剡x擇組成時(shí)，還可產(chǎn)生防腐和抗靜電作用。它還能用于給指甲上光等，因?yàn)樗鼘?duì)蛋白質(zhì)例如指甲和皮膚具有良好的附著力。
為更詳細(xì)地進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，給出下列合成實(shí)施例和實(shí)施例，但不受其所限。
合成實(shí)施例1至12將100份乙醇加至一個(gè)四頸燒瓶中，該燒瓶裝有回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)、氮入口管和攪拌器。加熱至60℃之后，在氮?dú)夥罩杏?.5小時(shí)向其中滴加100份如表1中指定的各單體溶于200份乙醇(可選地含有水)中的溶液和聚合引發(fā)劑溶于33份乙醇中的溶液。然后使得到的混合物在60℃反應(yīng)8小時(shí)。聚合完畢后，將聚合物的乙醇溶液倒入正己烷中以獲得純化的聚合物，將其在60℃減壓(20mmHg)干燥12小時(shí)。
如此獲得的各聚合物均為白色固體形式。合成實(shí)施例1的聚合物的重均分子量[GPC在二甲基甲酰胺(DMF)中的溶液；依據(jù)聚乙二醇(PEG)]為118900。合成實(shí)施例2至12的聚合物的重均分子量在70000-200000范圍內(nèi)。
表1合成實(shí)施例 123456789101112單體(wt.％)(1)N-叔丁基丙烯酰胺 60 55 55 50 50 60 60 554565N-叔辛基丙烯酰胺40 50(2)N，N-二甲基丙烯酰胺 25 30 30 15 3530 25 10N，N-二乙基丙烯酰胺 36 25N-甲基丙烯酰胺 2530(3)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯 510N，N-二甲氨基丙基丙烯酰胺5 355 5 1010N，N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺5 4 5(4)甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯*110 10 10 1720 15 15甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯*215 20甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯*320甲基丙烯酸2-羥乙酯15引發(fā)劑″(mol％)2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(V-65) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2偶氮二異丁腈0.3 0.3 0.3*以基于總單體的重量百分?jǐn)?shù)表示**以基于總單體的摩爾百分?jǐn)?shù)表示*1PEG的分子量＝400*2PEG的分子量＝1,000*3PEG的分子量＝600
合成實(shí)施例13氨基基團(tuán)的季銨化按與上述相同的方式用1.5小時(shí)滴加合成實(shí)施例1的單體混合物。隨后使混合物于60℃反應(yīng)5小時(shí)。然后用1小時(shí)時(shí)間將與N，N-二甲氨基丙基丙烯酰胺等當(dāng)量的硫酸二乙酯滴加至該反應(yīng)混合物中，并使反應(yīng)再進(jìn)行3小時(shí)。反應(yīng)完畢后，將產(chǎn)物通過(guò)從己烷中再度沉淀純化，并于60℃減壓(20mmHg)干燥12小時(shí)。如此獲得的聚合物為白色固體形式。
合成實(shí)施例13的聚合物的重均分子量為137000(GPC在DMF中的溶液，依據(jù)PEG)。
實(shí)施例1至13氣溶膠組合物的制備按照表2中給定的各組分，先將共聚物溶于干燥的乙醇中，然后向其中加入中和劑、二甲基聚硅氧烷(TSF-451-5；ToshibaSilicone制造)和香料。將如此獲得的溶液裝入氣溶膠容器中，然后向其中壓入噴射劑，由此得到氣溶膠組合物。
表2合成實(shí)施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13合成實(shí)施例1的共聚物2.5合成實(shí)施例2的共聚物 2.5合成實(shí)施例3的共聚物 2.5合成實(shí)施例4的共聚物 2.5合成實(shí)施例5的共聚物2.5合成實(shí)施例6的共聚物 2.5合成實(shí)施例7的共聚物 2.5合成實(shí)施例8的共聚物 2.5合成實(shí)施例9的共聚物2.5合成實(shí)施例10的共聚物 2.5合成實(shí)施例11的共聚物 2.5合成實(shí)施例12的共聚物2.5合成實(shí)施例13的共聚物 2.5中和劑乳酸 0.072 0.0790.066 0.0720.0720.144 -羥基乙酸 0.133 0.0610.056 0.122 -二甲基羥基乙酸 0.050 0.061 -二甲基聚硅氧烷 0.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.3香料 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15干燥的乙醇 平衡 - - - - - - - - - - - -噴射劑LPG50 50 45 50 50 50 50 50 50 45 50 50 50DME 55總計(jì) 100100100100100100100100100100100100100*“平衡”指調(diào)節(jié)除噴射劑外的總量至50的足夠量。
對(duì)比例1至4重復(fù)實(shí)施例1的操作，但在對(duì)比例1至3中用已用乳酸以100％的比率中和的JP-A-2-180911中的合成實(shí)施例1至3中的共聚物(這些共聚物的組成比率見(jiàn)表3)代替實(shí)施例1中所用的合成實(shí)施例1的共聚物，而在對(duì)比例4中用市售甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸一丁酯的共聚物(Gantrez ES425，由International Specialty Products制造)來(lái)代替實(shí)施例1中所用的合成實(shí)施例1的共聚物，由此獲得各氣溶膠組合物。
表3對(duì)比例1 23(1)N-叔丁基丙烯酰胺 5565 55(2)丙烯酸乙酯 25 25甲基丙烯酸甲酯15(3)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯 1010甲基丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯10(4)甲氧基聚乙二醇(PEG400)甲基丙烯酸酯 1010 10重均分子量 104,300 135,600 118,400
實(shí)驗(yàn)例用下列方法評(píng)價(jià)實(shí)施例1至13和對(duì)比例1至4的氣溶膠組合物(噴發(fā)劑)和其中所含的成膜樹(shù)脂的性能。(1)定形保持力試驗(yàn)將一束頭發(fā)(長(zhǎng)度18cm，重量1.5g)用水潤(rùn)濕，卷繞在一根棒上，然后涼干。然后將棒從如此卷曲的發(fā)束中抽出，并將各組合物從四個(gè)方向噴至該卷發(fā)束上。干燥后，將卷發(fā)束在熱恒濕器(20℃，98％R.H.)中懸掛30分鐘，并觀察卷曲的伸長(zhǎng)，由此評(píng)價(jià)定形力。按下述方式評(píng)定定形保持力。即，測(cè)定卷發(fā)的長(zhǎng)度，并將噴霧后立即測(cè)得的頭發(fā)長(zhǎng)度認(rèn)作定形保持力為100％，而將無(wú)卷曲的發(fā)束的長(zhǎng)度(18cm)認(rèn)作定形保持力為0％。定形保持力的評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)等級(jí)狀況◎81％或81％以上○61-80％.
△ 51至60％.
×0至50％.(2)挺度/粘性的感覺(jué)試驗(yàn)將各噴發(fā)劑噴至實(shí)驗(yàn)室用人頭模型(wig)上，并按下列評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)靠感覺(jué)評(píng)價(jià)挺度和粘性。結(jié)果見(jiàn)表4和5。挺度和粘性的評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)◎比對(duì)照好得多○比對(duì)照略好
△與對(duì)照相當(dāng)×比對(duì)照差(3)頭發(fā)光澤試驗(yàn)將各噴發(fā)劑噴至人頭模型(wig)上，并按下列評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)肉眼評(píng)價(jià)頭發(fā)的狀況。結(jié)果見(jiàn)表4和5。頭發(fā)光澤的評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)◎比對(duì)照好得多○比對(duì)照略好△與對(duì)照相當(dāng)×比對(duì)照差(4)水溶性試驗(yàn)將各噴發(fā)劑噴至玻璃盤上放3秒種。將如此形成的膜浸入水中5分鐘，然后按照下列詳判標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)溶解情況。結(jié)果見(jiàn)表4和5。水溶性/洗發(fā)劑可洗性的評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)◎比對(duì)照好得多○比對(duì)照略好△與對(duì)照相當(dāng)×比對(duì)照差(5)洗發(fā)劑可洗性試驗(yàn)通過(guò)重復(fù)上述(4)(水溶性試驗(yàn))的操作來(lái)評(píng)價(jià)各氣溶膠組合物的洗發(fā)劑可洗性，但是將在玻璃盤上形成的膜浸入3％的洗發(fā)劑水溶液中。
表4噴發(fā)劑(實(shí)施例序號(hào))評(píng)價(jià)項(xiàng)目 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10(1) 保持定形能力 ◎◎◎◎◎◎◎◎◎◎(2) 粘性 ◎◎○◎◎◎○○◎◎挺度 ◎◎◎◎◎◎◎◎◎◎(3) 頭發(fā)光澤 ◎◎◎◎◎◎◎◎◎◎(4) 水溶性 ◎◎◎◎◎◎○◎◎◎(5) 洗發(fā)劑可洗性 ◎◎○◎◎◎○◎◎◎
表5噴發(fā)劑(實(shí)施例序號(hào))評(píng)價(jià)項(xiàng)目 111213C.1C.2C.3C.4(1) 保持定形能力◎◎◎◎ ◎ ◎ △(2) 粘性○○◎× × × ×挺度◎◎◎◎ ◎ ◎ △(3) 頭發(fā)光澤◎◎◎◎ ◎ ◎ ◎(4) 水溶性 ◎◎◎◎ ◎ ◎ ○(5) 洗發(fā)劑可洗性○○◎× × × ○
如表4和5所示，對(duì)比例1至4的噴發(fā)劑發(fā)粘，對(duì)比例1至3的噴發(fā)劑的洗發(fā)劑可洗性差。與其相反，實(shí)施例1至13的噴發(fā)劑均能同時(shí)滿足這兩項(xiàng)要求。此外，它們的定形保持力極佳。含有較少量陽(yáng)離子單體的產(chǎn)品顯示出較好的性能。
制劑實(shí)施例1將下列成分混合，制得頭發(fā)定形涂劑。
成分(％)合成實(shí)施例1的共聚物 2.0聚醚變性的硅氧烷(KF-352A，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)1.0乳酸 0.06乙醇 86.44凈化水 10.0香料 0.5總計(jì) 100.0制劑實(shí)施例2將下列成分混合，制得洗發(fā)劑。
成分 (％)月桂基聚氧乙烯硫酸三乙醇胺鹽(40％水溶液，Emul 20C，Kao Co.制造) 32.0月桂酰二乙醇酰胺 4.0聚乙二醇(PEG 400，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.制造) 1.0合成實(shí)施例2的共聚物 1.0
乳酸0.05凈化水 61.45香料0.5總計(jì)100.0制劑實(shí)施例3將下列成分混合，制得護(hù)發(fā)凝膠。
成分(％)合成實(shí)施例2的共聚物 2.0乳酸 0.05凈化水 80.0Carbopol 940(B.F.Goodrich制造) 0.5三乙醇胺 0.5乙醇 16.75香料 0.2總計(jì) 100.0制劑實(shí)施例4將下列成分混合，制得頭發(fā)定形泡沫。
儲(chǔ)液的組成 (％)合成實(shí)施例1的共聚物 3.0聚氧乙烯月桂基醚(Emulgen 109P，Kao Co.制造) 0.5聚醚變性的硅氧烷(KF-352A，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造) 1.5乙醇 10.0
凈化水84.71香料 0.2乳酸 0.09總計(jì) 100.0噴射劑(LPG 100％)儲(chǔ)液/噴射劑之重量比＝90/10制劑實(shí)施例5將下列成分混合，制得頭發(fā)沖洗液。
成分 (％)合成實(shí)施例1的共聚物1.0羥基乙酸 0.04氯化硬脂基三甲基銨 2.0鯨蠟醇 2.0凈化水 94.76香料 0.2總計(jì) 100.0
權(quán)利要求
1.包含由下列成分構(gòu)成的共聚物的成膜樹(shù)脂(a)30-80％(重量)由下式(I)代表的(甲基)丙烯酰胺單體 式中R1代表氫原子或甲基；和R2和R3可以相同或不同，各自代表氫原子或具有4至12個(gè)碳原子的烷基，但條件是R2和R3不同時(shí)代表氫原子；(b)2-50％(重量)由下式(2)代表的(甲基)丙烯酰胺單體 式中R1的定義同上；和R4和R5可以相同或不同，各自代表氫原子或具有1至3個(gè)碳原子的烷基；(c)0-30％(重量)由下式(3)代表的(甲基)丙烯酸酯單體或 式中R1的定義同上；R6代表具有2或3個(gè)碳原子的亞烷基；R7和R8可以相同或不同，各自代表甲基或乙基；和a代表數(shù)字0或1；和(d)0-40％(重量)由下式(4)代表的(甲基)丙烯酸酯單體 式中R1的定義同上；R9和R10可以相同或不同，各自代表具有2至4個(gè)碳原子的亞烷基；R11代表氫原子、具有1至10個(gè)碳原子的烷基或苯基；和b和c各自代表0至50的一個(gè)數(shù)，但條件是b和c不同時(shí)為0。
2.如權(quán)利要求1所述的成膜樹(shù)脂，其中，在所述的共聚物中的至少50％的叔氨基基團(tuán)已用無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸中和或已用季銨化劑季銨化。
3.含有如權(quán)利要求1或2所述的成膜樹(shù)脂的護(hù)發(fā)產(chǎn)品。
4.如權(quán)利要求3所述的護(hù)發(fā)產(chǎn)品，其中使用了噴射劑。
5.如權(quán)利要求1所述的成膜樹(shù)脂在護(hù)發(fā)產(chǎn)品中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供含有由下列成分構(gòu)成的共聚物的成膜樹(shù)脂(a)30-80％(重量)式(1)代表的(甲基)丙烯酰胺單體，(b)2-50％(重量)式(2)代表的(甲基)丙烯酰胺單體，(c)0-30％(重量)式(3)代表的(甲基)丙烯酸酯單體，和(d)0-40％(重量)式(4)代表的(甲基)丙烯酸酯單體；和含此樹(shù)脂的護(hù)發(fā)產(chǎn)品。此樹(shù)脂即使在高濕度下亦能長(zhǎng)時(shí)間地保持發(fā)型，并具有極佳的洗發(fā)劑可洗性。若將其用作頭發(fā)造型用樹(shù)脂，則能獲得長(zhǎng)時(shí)間且良好的涂層效果。所述式(1)、(2)、(3)和(4)如上，式中取代基定義見(jiàn)說(shuō)明書(shū)。
文檔編號(hào)C08F220/54GK1135498SQ9610259
公開(kāi)日1996年11月13日 申請(qǐng)日期1996年1月31日 優(yōu)先權(quán)日1995年2月21日
發(fā)明者堀奈央美, 織田卓, 田谷多佳子, 三田勝巳 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社