專(zhuān)利名稱：：熱塑性聚合物組合物及模塑低收縮率部件的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及熱塑性聚合物組合物以及它們的制造和用途。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及混有以窄組成分布烯烴為主要成分的塑性體的熱塑性烯烴聚合物組合物以及該組合物的制造方法和用途。技術(shù)背景熱塑性彈性體(TPE)是一類(lèi)特別適用于通過(guò)注塑方法成型為耐用部件的重要聚合物。常用的TPE結(jié)構(gòu)是一種其中嵌有彈性體組分的離散微區(qū)的塑性組分的基材。這種結(jié)構(gòu)會(huì)使復(fù)合材料具有類(lèi)似于硫化彈性體的性能，但在高于塑性組分軟化點(diǎn)溫度時(shí)又具有塑性流動(dòng)的優(yōu)點(diǎn)。這一優(yōu)點(diǎn)可使TPE能通過(guò)熱塑注塑成型為部件。這種注塑成型方法對(duì)于常規(guī)硫化彈性體來(lái)說(shuō)通常是行不通的，因?yàn)榱蚧瘡椥泽w在高溫時(shí)不發(fā)生塑性流動(dòng)。熱塑性烯烴彈性體(TPO)是一類(lèi)以烯烴聚合物為主要成分或是全為烯烴聚合物的一類(lèi)TPE。通常TPO是聚烯烴塑料(典型的是聚丙烯)與烯烴共聚物彈性體(OCE，典型的是乙烯-丙烯橡膠)的熔融共混物或反應(yīng)器共混合。聚烯烴塑料能賦予TPO典型樹(shù)脂耐熱性和剛性，而彈性體賦予TPO柔軟性、回彈性和韌性。TPO特別適用于制造柔性結(jié)構(gòu)如汽車(chē)的車(chē)體部件。在汽車(chē)方面主要的用途包括保險(xiǎn)杠外包層、外裝飾帶、airdams及其它裝璜、儀表板外表層以及氣囊外包層。在物理性能方面高度符合這類(lèi)用途的各種TPO配方是可以得到的。TPO的可注塑性使其對(duì)需要大量生產(chǎn)的汽車(chē)工業(yè)中具有特別的吸引力。TPO的一個(gè)缺點(diǎn)，(事實(shí)上TPE也存在)是通常在大多數(shù)注塑成型工藝中，它們易產(chǎn)生明顯的模塑后收縮。大多數(shù)TPO配方在一般的注塑成型過(guò)程中所產(chǎn)生的線性收縮在1.0-2.0％之間。這一收縮率不會(huì)使制得產(chǎn)品的性能有任何下降，但對(duì)那些尺寸公差很重要的用途來(lái)說(shuō)是有影響的，模具必須適合TPO配方和具體的模塑操作(如脫模前所容許的冷卻程序)，以便得到所需尺寸精度的成品部件。當(dāng)制造者已經(jīng)制造出適合一種TPO配方和模塑工藝的模具，而其后希望采用不同的TPO配方或改變模塑工藝(如提高冷卻速率)時(shí)，這種收縮問(wèn)題會(huì)帶來(lái)很大的麻煩。因?yàn)榕浞降淖儎?dòng)可引起收縮程度的改變，從而導(dǎo)致制成部件的公差超出容許范圍。解決這一問(wèn)題的一種方法是向TPO組合物添加有助于控制收縮率的添加劑?；叟c其它無(wú)機(jī)微粒物料常用于此目的。不過(guò)這類(lèi)控制收縮率的添加劑也會(huì)帶來(lái)不利的一面，它們會(huì)使成品部件的柔軟性降低、韌性下降以及使成品部件的表面光潔度降級(jí)。另一種控制收縮率的方法是改變TPO配方，提高彈性體組分相對(duì)于塑性體組分的含量。這會(huì)產(chǎn)生幾個(gè)不利的問(wèn)題1)增加TPO的成本，因?yàn)楣不煳镏袕椥泽w的價(jià)格通常是最高的；2)增加彈性體含量會(huì)使組合物的熔體流動(dòng)性能下降；3)隨彈性體含量的增加，要使彈性體分散在塑性組分中就會(huì)變得越來(lái)越困難。因此，開(kāi)發(fā)TPO及其它熱塑性聚烯烴的配方，以制得具有低收縮率但不會(huì)引起加工困難或使成品部件的物理性能實(shí)際上有所下降或成本增加的組合物是必要的。本發(fā)明概述我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將塑性體摻混到某種聚烯烴組合物中，可得到在注塑成型過(guò)程具有低模塑后收縮率的共混物。就通過(guò)引入塑性體控制收縮率的能力來(lái)說(shuō)，對(duì)較高撓曲模量的聚丙烯基TPO收縮率的控制能力最為突出。用于本目的的優(yōu)選塑性體是金屬茂催化的、密度為0.87-0.90克/厘米3的乙烯基共聚物?？商砑訜o(wú)機(jī)填料來(lái)提供輔助的收縮率控制作用，并可抵消通常由于摻混塑性體而引起的撓曲模量的降低。雖然本發(fā)明對(duì)TPO收縮率的控制極有優(yōu)勢(shì)，但也可用于等規(guī)立構(gòu)聚丙烯均聚物、無(wú)規(guī)聚丙烯共聚物、抗沖擊聚丙烯共聚物以及其它在注塑成型中使用的熱塑性塑料的收縮率控制和其它希望控制收縮率的用途中。優(yōu)選實(shí)施方案的說(shuō)明本發(fā)明涉及熱塑性烯烴彈性體組合物(“TPO”)、抗沖擊共聚物組合物(“ICP”)以及某些其它熱塑性塑料的改進(jìn)。這些改進(jìn)的TPO和ICP特別適用于要求模塑后收縮率達(dá)到特定低程度的注塑成型工藝。下面是本發(fā)明范圍某些優(yōu)選組合物、制造這些組合物的優(yōu)選方法以及這些組合物的優(yōu)選用途的詳細(xì)說(shuō)明。不違背本發(fā)明范圍的情況下，可對(duì)這些優(yōu)選實(shí)施方案作各種變更，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員來(lái)說(shuō)是不言而喻的，例如，雖然該組合物的性能是以注塑用途為實(shí)例來(lái)說(shuō)明的，但該組合物還有其它用途。此外，雖然本發(fā)明主要以TPO作為例證，但本發(fā)明也適用于1CP、聚丙烯RCP以及其它在應(yīng)用時(shí)會(huì)發(fā)生收縮問(wèn)題的熱塑性塑料中。就我們說(shuō)明的具體程度來(lái)說(shuō)，只是為了說(shuō)明我們發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施方案，而不應(yīng)將我們的發(fā)明限于這些實(shí)施方案。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將少量塑性體(根據(jù)下面定義)摻混入TPO和某些其它熱塑性組合物中，可大大地改善該組合物。這些組合物的主要優(yōu)點(diǎn)是最適量塑性體的組合物經(jīng)注塑工藝成型的部件的模塑后收縮率會(huì)大大地下降。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對(duì)于一定的基本樹(shù)脂和一定的注塑操作條件來(lái)說(shuō)，收縮程度直接與組合物中塑性體用量有關(guān)。這就要求樹(shù)脂供應(yīng)商提供能達(dá)到消費(fèi)者對(duì)注塑后收縮率的任何合理要求的組合物。金屬茂催化的、密度為0.87-0.90克/厘米3的聚乙烯共聚物是本發(fā)明優(yōu)選的塑性體。能控制收縮率不是本發(fā)明唯一的優(yōu)點(diǎn)，塑性體的摻混也可提高低溫抗沖擊強(qiáng)度并能賦予其它優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的另一個(gè)關(guān)鍵方面是塑性體可與常規(guī)收縮率控制劑(如滑石)一起使用。由于廉價(jià)的填料能使組合物的成本降低許多，又避免了物理性能明顯的降低，而這種填料用量較大量，物理性能通常是會(huì)有所降低的。TPO基的組合物及制備對(duì)本說(shuō)明書(shū)和所附權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)“熱塑性烯烴聚合物”(“TPO”)是指那些聚丙烯與基本上是熱塑性的、撓曲模量在40000-180000磅/英時(shí)2(276-1240兆帕)的橡膠的共混物。最常用的TPO中聚丙烯含量在50-80(重量)％之間，橡膠含量在15-50(重量)％之間。聚丙烯可以是均聚聚丙烯、丙烯基共聚物或兩者的混合物。本說(shuō)明書(shū)及所附權(quán)利要求書(shū)所用的術(shù)語(yǔ)“聚丙烯”規(guī)定為丙烯含量至少80(重量)％的丙烯基聚合物。對(duì)大多數(shù)用途來(lái)說(shuō)，理想的聚丙烯相是連續(xù)的或接近連續(xù)相。橡膠相以離散微區(qū)分散在整個(gè)聚丙烯相中。最常見(jiàn)的是該橡膠是乙烯-丙烯橡膠或乙烯-丙烯三元共聚物橡膠，然而，其它橡膠組合物也可使用。本說(shuō)明書(shū)及所附權(quán)利要求中所用的術(shù)語(yǔ)“彈性體”是指任何主要是具有低玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度(一般≤-35℃)的非結(jié)晶聚合物組分。TPO基還可含其它的烯烴聚合物、填料、顏料、穩(wěn)定劑及性能改性劑。關(guān)于TPO組成和性能的更詳細(xì)情況已在美國(guó)專(zhuān)利3806588、4143099、5023300及5210139中公開(kāi)。這些專(zhuān)利已列入本文供實(shí)施美國(guó)專(zhuān)利時(shí)參考。制備TPO基的方法并不是本發(fā)明的關(guān)鍵。將各個(gè)組分通過(guò)常規(guī)的熔融共混方法，通過(guò)“反應(yīng)器共混”方法、通過(guò)該兩種工藝相結(jié)合的方法或其它能使離散的彈性體區(qū)域分散在基本上是連續(xù)的聚丙烯基質(zhì)中的方法就可制得TPO。在制備TPO基的優(yōu)選方法中，無(wú)規(guī)丙烯-乙烯共聚物是在反應(yīng)器中以初始本體液相聚合步驟制備的。在某些方法中，可采用多個(gè)反應(yīng)器來(lái)實(shí)施聚合步驟。含約3(重量)％乙烯、分子量很高，優(yōu)選高于500000Mv(粘均分子量)的共聚物是優(yōu)選的。然后將本體液相聚合步驟的產(chǎn)物供入其中制有60(重量)％EP乙烯彈性體的氣相反應(yīng)器中。這一過(guò)程控制在丙烯-乙烯共聚物中引入的EP彈性體的量在18-28(重量)％之間，優(yōu)選約20-26(重量)％(以彈性體和共聚物的總重量計(jì))。對(duì)于這種粒狀反應(yīng)器產(chǎn)物來(lái)說(shuō)，添加穩(wěn)定劑和過(guò)氧化物以使在擠出機(jī)中接著進(jìn)行擠出步驟時(shí)減粘。過(guò)氧化物添加量和擠出機(jī)操作條件控制在使被擠出的反應(yīng)器TPO具有符合要求的熔體流動(dòng)速率。通過(guò)在聚合步驟保持很高的分子量，然后在擠出步驟使共聚物減粘來(lái)獲得較低分子量的產(chǎn)物的方法，可有效地制備出符合熔體流動(dòng)速率要求的反應(yīng)器TPO，而避免在液相聚合步驟中污染的可能性?？蓪⑺枇康乃苄泽w(下面有更詳細(xì)的說(shuō)明)添加在擠出機(jī)的供料口。制備反應(yīng)器TPO的更詳細(xì)的細(xì)節(jié)已公開(kāi)在如上述美國(guó)專(zhuān)利5023300和5210139中。塑性體及其與TPO的摻混在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的TPO包含約2-40(重量)％，更優(yōu)選3-20(重量)％，再更優(yōu)選4-15(重量)％而最優(yōu)選5-12(重量)％的塑性體。為了應(yīng)用起見(jiàn)，術(shù)語(yǔ)“塑性體”是指密度約0.86-0.915克/厘米3的乙烯基共聚物。在許多實(shí)施方案中，希望采用與保持良好的處理特性的塑性體樹(shù)脂一致的最低密度的塑性體。在溫暖的氣候下，常常希望采用密度高于約0.890克/厘米3的塑性體，以避免由于具有所需熔融指數(shù)的低密度樹(shù)脂的冷流而需要冷凍貯存，塑性體優(yōu)選的熔融指數(shù)約0.5-40克/10分鐘，而1.0-10克/10分鐘是最優(yōu)選的。在某些用途中，希望選擇熔融指數(shù)與TPO基共混物相近的塑性體。用于本發(fā)明優(yōu)選的塑性體是那些由金屬茂催化劑催化制造的塑性體。最優(yōu)選的是那些可購(gòu)自ExxonChemicalCompanyofHonston，Texas，商標(biāo)為ExactTM的乙烯基共聚物塑性體。這些塑性體具有能較好地分散在聚丙烯中的類(lèi)似塑料的分子量。這些塑性體不合外防塵劑和對(duì)TPO性能產(chǎn)生不良影響的內(nèi)加工助劑。本發(fā)明也可采用購(gòu)自DowChemicalCo.ofMidland，Michigan的一類(lèi)金屬茂催化的塑性體EngageTM聚合物來(lái)實(shí)施。金屬茂催化的塑性體的特征在于具有窄分子量分布(通常在1.8-3.5之間)。低灰分含量及窄的組成分布)。組成分布是聚合物分子間共聚單體含量變化的量度。組成分布的一種量度是組成分布寬度指數(shù)，或“CDBI”，CDBI是共聚單體含量在平均共聚單體含量的±25％內(nèi)的分子占有的比例的量度?？衫脺囟壬呦闯鲳s分技術(shù)來(lái)測(cè)定CDBI。有關(guān)CDBI進(jìn)一步細(xì)節(jié)和一種測(cè)定方法已公開(kāi)在歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)061929中(優(yōu)先權(quán)日期為1993年5月13日)。用于本發(fā)明的優(yōu)選塑性體的CDBI至少為45％，優(yōu)選至少為50％，更優(yōu)選至少60％，而最優(yōu)選高于70％。它們的MWD低于4.0，優(yōu)選在1.7-3.5之間，更優(yōu)選在1.8-3.0之間，最優(yōu)選在1.9-2.8之間。它們的密度范圍為0.865-0.92克/厘米3，優(yōu)選為0.87-0.91，更優(yōu)選為0.88-0.905克/厘米3，最優(yōu)選為0.885-0.900克/厘米3。優(yōu)選的共聚單體是非環(huán)單烯烴，如丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、辛烯-1、和4-甲基戊烯-1。然而，也可采用環(huán)狀單烯烴和線形與環(huán)狀二烯。在某些用途中采用乙烯、α-烯烴、二烯的三元共聚物是理想的。它的優(yōu)點(diǎn)是在于使塑性體帶有殘余不飽和度，以便在成品的橡膠相中進(jìn)行官能化反應(yīng)或交聯(lián)。如果塑性體能充分地至少分散在TPO的橡膠組分中的話，那么，將塑性體摻混到TPO中的方法就不是關(guān)鍵。對(duì)于反應(yīng)器TPO來(lái)說(shuō)，塑性體可以顆粒形態(tài)直接添加在切粒擠出機(jī)的上游的方法摻混到TPO中?；蛄硪环椒?，由TPO制造者添加塑性體，或在TPO制成后經(jīng)混合機(jī)在混配步驟中添加，或在制成成品前經(jīng)轉(zhuǎn)換機(jī)在共混過(guò)程中添加。對(duì)于混配的TPO來(lái)說(shuō)，塑性體可在熔融共混時(shí)添加。另一方面，塑性體可與橡膠組分進(jìn)行預(yù)共混，其后橡膠-塑性體共混物再與聚丙烯混配制成混配的TPO。本發(fā)明的TPO組合物的性能與應(yīng)用將塑性體添加到TPO組合物中可賦予TPO許多有利的性能。如下面詳細(xì)討論的，最重要的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是降低模塑后收縮率。其它的優(yōu)點(diǎn)包括提高低溫沖擊強(qiáng)度、改善表面光澤和外觀，提高回彈率以及某種程度上降低了不透明性。塑性體也能顯著地降低TPO的撓曲模量，這在許多應(yīng)用方面是有利的。在某些用途中，添加塑性體也會(huì)改善成品組合物的加工性能。自然，某些缺點(diǎn)也是與所含塑性體組分相聯(lián)系的。表面硬度(即ShoreD)和屈服拉伸強(qiáng)度會(huì)隨塑性含量的增加而下降，這類(lèi)缺點(diǎn)?？赏ㄟ^(guò)選擇表面硬度和屈服拉伸強(qiáng)度高于所要求最終值的TPO基來(lái)彌補(bǔ)。表1所列數(shù)據(jù)表明，由于在兩種商購(gòu)的反應(yīng)器TPO中加入了塑性體而使收縮率降低了。在擠出步驟中向反應(yīng)器TPO生產(chǎn)加工產(chǎn)品中添加塑性體實(shí)現(xiàn)共混過(guò)程。對(duì)工業(yè)生產(chǎn)操作來(lái)說(shuō)，最好在反應(yīng)器TPO制造過(guò)程中將塑性體添加到出釜后的擠出機(jī)中。值得指出的是，最適度添加塑性體能對(duì)硬性TPO(PD8154)收縮率的控制達(dá)到出乎意料的程度，在軟性TPO(PD8191)中，收縮率控制效果不很顯著。表2-4是試驗(yàn)所用樹(shù)脂的鑒別。表5列舉了所用的試驗(yàn)方法。通過(guò)調(diào)整共混物中塑性體的用量可調(diào)節(jié)任何所需的收縮度，在許多情況下收縮度可下降到至少約0.35％。這一效果特別適用于為現(xiàn)有用途開(kāi)發(fā)TPO替代物。如上所述，用于注塑部件的模具只適用于特定等級(jí)的TPO和工藝，因此成品部件的尺寸是精確地符合要求的。由于鑒別就其工藝而言具有相同收縮特性的其它等級(jí)TPO的困難與所需費(fèi)用，這就使注塑機(jī)固定用于特定的TPO品級(jí)。本發(fā)明在大多數(shù)情況下容易調(diào)整模塑后收縮率，不會(huì)對(duì)其它性能產(chǎn)生較大的不良影響。摻混有塑性體和其它收縮率控制添加劑的TPO在某些用途中，在TPO組合物中采用塑性體及無(wú)機(jī)填料或其它收縮率控制添加劑是特別有利的。眾所周知，采用這類(lèi)無(wú)機(jī)添加劑如滑石粉、碳酸鈣、云母、某種白土及玻璃纖維以達(dá)到收縮率調(diào)節(jié)的目的。本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員熟知的許多其它化合物也可用于該目的。這些收縮率控制劑的主要性質(zhì)是它們較TPO中聚合物成分的價(jià)格低廉。從使用方面說(shuō)它們是基本惰性的，并能控制收縮率。使用這類(lèi)物質(zhì)的缺點(diǎn)是它們通常會(huì)對(duì)TPO的物理性質(zhì)有不良影響。例如，它們會(huì)降低模塑件的表面光滑度、使脆性溫度上升、增加彈性模量(這一點(diǎn)常常不是缺點(diǎn))、降低注塑TPO的能力以及它們通常會(huì)增加TPO材料的密度。這些填料的許多缺點(diǎn)可通過(guò)填料與塑性體一起使用的方法來(lái)克服。塑性體往往能改善因填料的加入而下降的性能。填料會(huì)使表面外觀降級(jí)，而塑性體能改善表面外觀。填料會(huì)升高脆性溫度，而塑性體能降低脆性溫度。填料會(huì)使彈性模量增加，而塑性體能降低彈性模量。同樣，填料也能改善由于塑性體帶來(lái)的某些可能的缺點(diǎn)。例如，塑性體會(huì)使表面硬度降低，而填料能提高表面硬度。因此，細(xì)致地選擇TPO組合物中塑性體與填科的相對(duì)用量，就有可能得到一種費(fèi)用低于TPO基、模塑后收縮率明顯低于TPO基、并且脆性溫度、彈性模量和表面硬度卻大體上與TPO基相同的TPO。通過(guò)改變TPO中塑性體與填料的相對(duì)比例，可獲得性能范圍各異的混合物，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員是顯而易見(jiàn)的。表6說(shuō)明通過(guò)滑石粉和各種塑性體與EscorenePD7565(一種購(gòu)自ExxonChemicalCompanyofHouston，Texas的ICP)一起共混可使收縮率降低。表1中組合物G的情況也說(shuō)明了這一點(diǎn)。本發(fā)明組合物在配方、制造方法、用途和優(yōu)點(diǎn)方面超過(guò)了本文明確提到過(guò)的那些組合物，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員來(lái)說(shuō)是不言而喻的。例如，如前所述，雖然本發(fā)明主要是以TPO組合物為例進(jìn)行說(shuō)明的，但它也適用于ICP、聚丙烯RCP及其它希望控制收縮率的熱塑性烯烴樹(shù)脂。本專(zhuān)利的范圍只由所附權(quán)利要求書(shū)提出的內(nèi)容界定。表1聚丙烯共聚物的塑性體改性組合物，重量％ABCDEFGHIJEscorenePD81541009592.59087.58581.4EscorenePD81911007060EXACT303557.51012.5159.43040性能屈服強(qiáng)度(千克/厘米2)(磅/英寸2*)213(3024)211(3007)207(2938)201(2860)190(2699)195(2780)213(3024)撓曲模量，Tan千克/厘米3(千磅/英寸2)9480(140)9560(136)9280(132)7880(112)7310(104)7660(109)10050(143)脆性溫度，℃-39-43-45-51-50-46-31Vicat軟化溫度，℃134127129120109113121收縮率，MD％1.231.061.050.90.660.590.641.20.910.88邵氏D(10秒，滯后)58--55545558比重0.900.890.890.890.900.900.96抗拉強(qiáng)度@斷裂千克/厘米2(千磅/英寸2)170(2.4)130(1.9)130(1.8)</table></tables>*試驗(yàn)機(jī)橫梁移動(dòng)速度為20英寸/分。表2聚丙烯共聚物品種熔體流動(dòng)速率乙烯含量，重量％供應(yīng)商EscorenePD81541115ExxonChemicalEscorenePD8191117.5ExxonChemicalEscorenePD7565458.2ExxonChemical</table></tables>權(quán)利要求1.熱塑性聚合物組合物，包括含量至少為所述組合物中聚合物成分50(重量)％的聚丙烯；含量至少為所述組合物中聚合物成分20(重量)％的橡膠；含量至少為所述組合物中聚合物成分4(重量)％的塑性體，所述塑性體的熔融指數(shù)為0.5-50克/10分鐘之間，密度為0.86-0.92克/厘米3及MWD＜3.5，以及任選的含量?jī)?yōu)選低于總組合物15(重量)％的非聚合物組分。2.聚合物組合物，包括含量至少為所述組合物中聚合物成分50(重量)％的聚丙烯；含量至少為所述組合物中聚合物成分20(重量)％的彈性體；含量為所述組合物中聚合物組分2(重量)％-15(重量)％的塑性體以及至少一種非聚合物填料，其用量足以使所述組合物經(jīng)注塑成型后的模塑后收縮率相對(duì)于未加所述填料時(shí)降低至少10％。3.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述聚丙烯是丙烯基共聚物，優(yōu)選丙烯與乙烯無(wú)規(guī)共聚物，及所述塑性體是金屬茂催化的乙烯基共聚物。4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)組合物，其中所述塑性體含量在所述組合物中聚合物成分的4-15(重量)％范圍內(nèi)。5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)組合物，其中所述塑性體含量在所述聚合物成分的4-12(重量)％，以及其中所述塑性體是乙烯與至少一種C4-C20α-烯烴的共聚物。6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)組合物，其中所述組合物摻混至少10％(重量)的無(wú)機(jī)填料。7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)聚合物組合物，其中所述塑性體的添加量要足以使所述組合物經(jīng)注塑成型后的模塑后收縮率相對(duì)于未加所述塑性體時(shí)降低至少10％。8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)聚合物組合物，其中填料和所述塑性體的總添加量要足以使收縮率相對(duì)于未加所述填料和塑性體組分時(shí)降低至少30％，優(yōu)選至少40％。9.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)聚合物組合物，其中所述撓曲模量在未加所述填料和塑性體組分時(shí)的20％內(nèi)。10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)聚合物組合物，其中所述丙烯和彈性體的形態(tài)選自TPO和ICP。11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚丙烯和橡膠是以連續(xù)反應(yīng)器TPO方法制造的。12.利用現(xiàn)有模具生產(chǎn)注塑部件的方法，所述部件具有選定的相對(duì)于所述模具的收縮率，所述方法包括a)根據(jù)選定的的一組模塑條件確定所需收縮程度；b)選擇收縮程度較所需收縮程度高至少10％，優(yōu)選至少高30％的熱塑性烯烴組合物；c)向所述組合物添加一定量的金屬茂催化的塑性體以使共混物具有選定的收縮程度；d)采用選定的一組模塑條件注塑所述部件。13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述方法還包括添加一定量的無(wú)機(jī)填充材料，所述無(wú)機(jī)填充材料和所述塑性體的用量的選擇要使共混物具有所選的收縮程度，以及成品部件的彈性模量為未加所述填料和塑性體的熱塑性烯烴組合物彈性模量的10％之內(nèi)。14.生產(chǎn)注塑車(chē)輛部件的方法，所述部件的一維尺寸至少1米，所述方法包括下列步驟a)根據(jù)選定的一組注塑條件確定所需收縮程度；b)選擇收縮程度至少高于所需收縮程度10％的、選自TPO和ICP的熱塑性烯烴組合物；c)向所述組合物添加一定量的金屬茂催化的塑性體以使共混物具有選定的收縮程度；d)采用選定的一組模塑條件模塑所述部件。全文摘要摻混至少約50(重量)%聚丙烯、至少約20(重量)%彈性體(如EP橡膠)及至少約4(重量)%塑性體的一種熱塑性聚合物組合物。優(yōu)選的塑性體是單點(diǎn)催化的、密度低于約0.915克/厘米文檔編號(hào)C08L23/08GK1170422SQ95196820公開(kāi)日1998年1月14日申請(qǐng)日期1995年12月14日優(yōu)先權(quán)日1994年12月16日發(fā)明者T·胡夫,J·J·麥卡爾賓申請(qǐng)人:?？松瘜W(xué)專(zhuān)利公司