專利名稱：醫(yī)藥包裝和裝置用的聚合物組合物的制作方法
一般來說，本發(fā)明涉及用于制成薄膜、容器、管子和其他裝置的熱塑性聚合物合金。
在醫(yī)藥領(lǐng)域，藥劑被收集、加工和貯存在容器中，輸送并最終通過管子被施予給病人以達(dá)到治療效果，通常制造容器和管子的材料必須具備各種性質(zhì)的良好組合。例如，為了目檢溶液以發(fā)現(xiàn)粒狀污染物，容器或管子必須是光學(xué)透明的。為了從容器通過器壁塌陷注入溶液而不將空氣引入到容器中，形成器壁的材料必須是充分柔軟的。材料必須在寬廣溫度范圍內(nèi)是在起作用的。由于某些溶液，例如，某些預(yù)混的藥劑是在容器中在溫度例如-25至-30℃下被貯存和輸送的以減少藥劑降解，因此在低溫時(shí)材料必須保持其柔性和韌性而仍起作用。材料還必須是在高溫下仍在起作用的。以便能經(jīng)受加熱殺菌-這是大部分醫(yī)藥包裝和營養(yǎng)產(chǎn)品在輸送前必須經(jīng)受的過程。殺菌過程通常包括將容器暴露在一般為121℃溫度的蒸汽下并加壓。因此材料需經(jīng)受此溫度和壓力而不會(huì)嚴(yán)重變形(“耐熱變形性”)。
為了易于制成有用的物件，材料最好是使用通常27.12MHz的射頻(“RF”)而能封合的。因此，材料應(yīng)具有充分的介電損耗性以便將RF能量轉(zhuǎn)變成熱能。
另一個(gè)要求是，在使用之后，當(dāng)由此材料制造的物件被處理時(shí)，對(duì)環(huán)境的影響應(yīng)減到最低限度。當(dāng)這些物件被掩埋處理時(shí)，最好盡可能使用很少的材料并避免在物件結(jié)構(gòu)中摻入低分子量可析出組分。因此，材料應(yīng)該是重量輕的并具有良好的機(jī)械強(qiáng)度。另一好處是通過使用一種這樣的材料而實(shí)現(xiàn)的，它可通過熱塑性加工將消耗的物件轉(zhuǎn)變成為其他有用的物件而被回收。
就那些經(jīng)過焚化而被處理的容器來說，必須使用有助于消除生物損害危險(xiǎn)和縮小或完全消除在焚化時(shí)形成無機(jī)酸類(它們是有害于環(huán)境的、刺激性的和腐蝕性的)或其他產(chǎn)物(它們是有害的、刺激性的或使人難以忍受的)的材料。
還向往的是，材料應(yīng)不含或含有少量的低分子量添加劑例如增塑劑、穩(wěn)定劑等等，這些添加劑可能會(huì)被釋出而進(jìn)入到藥劑或生物液或細(xì)胞組織中，由此危及使用這樣裝置的病人或污染被貯存或配制在這樣裝置內(nèi)的物質(zhì)。就保存注入溶液的容器而言，這樣的污染能使污染物進(jìn)入到注入通道和病人身體內(nèi)，引起病人的損傷或死亡。
慣用的軟質(zhì)聚氯乙烯料符合上述的許多要求以及在某些情況中符合上述的大部分要求。聚氯乙烯(“PVC”)還提供特殊的優(yōu)點(diǎn)-它是成本最低的構(gòu)成符合以上要求的裝置的材料之一。然而，PVC在焚化時(shí)可能產(chǎn)生不能接受量的氯化氫(或當(dāng)與水接觸時(shí)為氫氯酸)，引起對(duì)焚化設(shè)備的腐蝕。PVC有時(shí)含增塑劑，增塑劑可能析出而進(jìn)入到與PVC相接觸的藥劑、生物液或細(xì)胞組織。因此，現(xiàn)已研制許多材料來取代PVC。然而，許多可供選用的材料由于太貴而無法取代PVC，并且它們也不符合全部的上述要求。
現(xiàn)有許多研制取代PVC的薄膜材料的嘗試，但是大多數(shù)的嘗試由于這樣或那樣的原因而沒有成功。例如，在美國專利No.4966795中公開一種能經(jīng)受蒸汽殺菌的多層薄膜結(jié)構(gòu)，但是它不能通過射頻電介質(zhì)加熱而被熔接，因此它不能被這種快速、低成本、可靠和實(shí)用的方法所結(jié)合。歐洲申請(qǐng)No.EP 0310143 A1公開的多層薄膜符合大部分的要求，并能夠被RF熔接。然而，所公開的薄膜之各組分是通過輻照而交聯(lián)的，因此，它不能通過標(biāo)準(zhǔn)的熱塑性加工法而被回收利用。此外，由于在輻射步驟中可檢出量的乙酸被釋出和夾在材料中。當(dāng)蒸汽殺菌時(shí)，乙酸作為污染物轉(zhuǎn)移到包裝的內(nèi)含物中，并且改變內(nèi)含物的pH值而起內(nèi)含物的潛在的化學(xué)反應(yīng)劑作用或起內(nèi)含物降解的催化劑作用。
本發(fā)明的主要目的是創(chuàng)造一種熱塑性材料，總的說來，這種材料優(yōu)于已知的、迄今為止在本技術(shù)領(lǐng)域中被大量使用或銷售的材料。這樣材料的諸性質(zhì)包括柔軟性、延展性和應(yīng)變回復(fù)性，這些性質(zhì)不僅僅在室溫下存在，而且在整個(gè)的從室溫到冷藏溫度的寬廣溫度范圍內(nèi)也存在。材料應(yīng)是充分光學(xué)透明的以便目視檢測(cè)，并且在高達(dá)121℃的溫度下是可蒸汽殺菌的。材料應(yīng)能經(jīng)受充分的應(yīng)變而不會(huì)顯示應(yīng)變?cè)霭?，?yīng)變?cè)霭妆砻魑锢砗屯庥^美容缺陷。本發(fā)明的另一目的是材料是能通過RF法而被結(jié)合的。另一目的在于材料不含可析出的低分子量添加劑，并且能通過焚化而被安全處理的，不會(huì)產(chǎn)生大量的腐蝕性的無機(jī)酸。再一個(gè)目的是在使用后，材料是可通過標(biāo)準(zhǔn)的熱塑性塑料加工法而回收的。另一個(gè)希望的優(yōu)點(diǎn)是，在制造過程中材料可摻混。重新研磨的回收邊角料，以便降低材料或成本。最后，材料在成本上應(yīng)可有效替換現(xiàn)在被用作醫(yī)藥裝置的各種PVC配方。
當(dāng)多于一種的聚合物被摻混以形成合金組合物時(shí)，要同時(shí)達(dá)到所有的上述目的是困難的。例如，在大多數(shù)情況合金組合物散射光，于是它們就不能符合光透明度的要求。光散射強(qiáng)度(以霧度來度量)取決于各組分的區(qū)域結(jié)構(gòu)尺寸(在微米范圍內(nèi))和各組分析射指數(shù)的近似度。通常，各組分的選擇能令人滿意地達(dá)到非常小的區(qū)域結(jié)構(gòu)尺寸，然而同時(shí)要達(dá)到最小的折射指數(shù)失配是件很困難的任務(wù)。
本發(fā)明是為了解決這些和其他問題而提供的。
根據(jù)本發(fā)明現(xiàn)已研制出某些熱塑性聚合物組合物，它們是對(duì)已知的組合物和物件的重大改進(jìn)。這些組合物可被制成醫(yī)藥級(jí)的物件例如貯存藥液的包或輸送藥液的管子，也可被用于制造其他制品或成品的組件例如連接件、管接頭、導(dǎo)管、閥門、管道、導(dǎo)尿管、等等。
本發(fā)明的目的是制備具有以下物理性質(zhì)的組合物(1)當(dāng)根據(jù)ASTM D-882測(cè)定時(shí)，力學(xué)模量小于40000psi、優(yōu)選為小于25000psi，(2)在20％的初始變形后，組合物在長度方向上的回復(fù)率大于或等于70％，而更優(yōu)選為大于或等于75％，(3)根據(jù)ASTM D-1003對(duì)厚度為9密耳的組合物測(cè)定，光霧度小于30％、更優(yōu)選為小于15％，(4)在加工溫度和1Hz時(shí)測(cè)定的損耗角正切為大于1.0、而更優(yōu)選的為大于2.0，(5)元素鹵的含量為小于0.1％、而更優(yōu)選的為小于0.01％，(6)低分子量水溶性部分為小于0.1％、而更優(yōu)選的為小于0.005％，(7)在溫度為25～250℃范圍和在160MHz之間時(shí)，最大介電損耗為大于或等于0.05，更優(yōu)選的為大于或等于0.1，(8)在121℃和27psi負(fù)載下通過試樣蠕變測(cè)定的耐熱壓成型性為小于或等于40％，而更優(yōu)選為小于或等于20％以及(9)在約為20英寸(50厘米)/分的適中速度下被拉伸到約為100％伸長率后沒有出現(xiàn)應(yīng)變?cè)霭住?br> 符合這些物理性質(zhì)的本發(fā)明的聚合物基組合物包括多組分組合物。三組分組合物是由第一組分-提供耐熱性和柔軟性的軟質(zhì)聚烯烴、第二組分-賦予薄膜RF封合性的RF敏感的聚合物、和在前二組分之間賦予相容性的第三組分組成的。在下文中詳細(xì)說明的RF敏感的聚合物應(yīng)具有在頻率范圍為1～60MHz和溫度范圍為室溫至250℃時(shí)為大于0.05的介電損耗。第一組分應(yīng)占組合物的40-90％重量，第二組分應(yīng)占組合物的5～50％重量，第三組分應(yīng)占組合物的5～30％重量。
在三組分組合物的另一實(shí)施方案中，第一組分賦予耐高溫性，第二組分是賦予組合物以RF封合性和賦予薄膜以柔軟性的RF敏感聚合物，而第三組分在前二組分之間起相容劑作用。按組合物重量計(jì)第一組分應(yīng)占30～60％，第二組分應(yīng)占30～60％，第三組分應(yīng)占5～30％。
四組分組合物包括第一組分丙烯基聚烯烴、它可包括全同和間同立構(gòu)的異構(gòu)體，第二組分非丙烯基聚烯烴，第三組分-賦予組合物以RF封合性的RF敏感聚合物，以及相容化聚合物。最好，第一組分的聚烯烴是聚丙烯，它約占組合物的30～60％重量、而更優(yōu)選為占45％。第二組分的聚烯烴優(yōu)選為超低密度聚乙烯或聚丁烯-1，它約占組合物的25～50％重量、而更優(yōu)選為占45％。RF組分優(yōu)選為二聚脂肪酸聚酰胺(它應(yīng)被理解還包括其氫化的衍生物)，它約占組合物的5～40％重量，而更優(yōu)選為10％。第四組分是相容化聚合物，它可選自苯乙烯與二烯或α-烯烴的各種嵌段共聚物；相容化聚合物可用少量的化學(xué)活性官能度進(jìn)行改性。例如，相容化聚合物可以是苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(“SEBS”)嵌段共聚物。第四組分應(yīng)占組合物的5～40％重量，更優(yōu)選為10％。
這些三組分和四組分組合物的每一種均可被混合和擠塑而形成RF活性的以致對(duì)自身是可RF封合的薄膜。例如，薄膜和管子可被用于生產(chǎn)無菌液體包裝，血液和血成份、靜脈內(nèi)的和醫(yī)藥溶液、營養(yǎng)和呼吸治療制品、以及滲析溶液用的容器。組合物還可被用于構(gòu)成容器的出口管和進(jìn)入裝置。通過注塑、吹塑、熱成型或其他已知的熱塑性料加工方法，組合物還可被用于形成其他制品。
這些組合物是適于醫(yī)藥應(yīng)用的，因?yàn)闃?gòu)成薄膜的各組分對(duì)于與組合物相接觸的液體和內(nèi)含物僅具有最小的可提取性。此外，薄膜對(duì)環(huán)境是安全的，當(dāng)被焚化時(shí)不產(chǎn)生有害的降解物。最后，薄膜在成本上可取代PVC。
在對(duì)提出的優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)介紹中，可看出本發(fā)明的另外的特征和優(yōu)點(diǎn)。
盡管本發(fā)明有許多不同形式的實(shí)施方案，但此處將公開被詳細(xì)介紹的本發(fā)明之優(yōu)選的實(shí)施方案。應(yīng)該理解，這些公開的內(nèi)容是為了說明本發(fā)明的原理，而不是將本發(fā)明的范圍限制在所說明的實(shí)施方案之中。
更具體地說，根據(jù)本發(fā)明，向往的是提供可被熱塑性加工成符合上述要求的物件、裝置和制品的組合物。
就這點(diǎn)來說，如上所述，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，從具有三、四或更多種組分的組合物可以制備具有這些特征的材料。以下將分別介紹三組分和四組分組合物。
三組分組合物在三組分組合物的第一種實(shí)施方案中，第一組分賦予組合物以耐熱性和柔軟性。此組分可選自無定形的聚(α-烯烴)并且優(yōu)選為軟質(zhì)聚烯烴。這些聚烯烴應(yīng)對(duì)高達(dá)121℃溫度的高溫具有耐變形性，并且其峰值熔點(diǎn)為高于130℃，它是高柔軟性的，其模量不大于20000psi。這樣的軟質(zhì)聚烯烴是以產(chǎn)品牌號(hào)Rexene FPO90007銷售的，其峰值熔點(diǎn)為145℃和模量為11000psi。此外，某些具有高間同立構(gòu)規(guī)整度的聚丙烯還具有高熔點(diǎn)和低模量的特性。第一組分應(yīng)占組合物的40～90％重量。
三組分組合物的第二組分是賦予組合物以RF封合性的RF敏感聚合物，并且選自二組極性聚合物中的任何一組。第一組的極性聚合物是由具有50～85％含量的乙烯與選自丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、乙酸乙烯、以及乙烯醇的共聚用單體的乙烯共聚物。RF敏感聚合物還可選自由含聚氨基甲酸乙酯、聚酯、聚脲、聚酰亞胺、聚砜、以及聚酰胺的鏈段的共聚物組成的第二組中。這些官能度可占RF敏感聚合物的5～100％。RF敏感聚合物應(yīng)占組合物的5～50％重量。最好，RF組分是乙烯/丙烯酸甲酯共聚物，其中丙烯酸甲酯占共聚物的10～25％重量。
三組分組合物的最后一種組分確保前二種組分間的相容性，并且選自苯乙烯嵌段共聚物、優(yōu)選為馬來酐官能化的苯乙烯嵌段共聚物。第三組分應(yīng)占組合物的5～30％重量。
在三組分薄膜的第二種實(shí)施方案中，第一組分在整個(gè)需要溫度范圍內(nèi)賦予薄膜以RF封合性和柔軟性。第一組分賦予耐高溫性(“耐溫聚合物”)并選自聚酰胺、聚酰亞胺、聚氨酯、聚丙烯和聚甲基戊烯組成的組。最好，第一組分占組合物的30～60％重量，并且為聚丙烯。第一組分在整個(gè)需要溫度范圍內(nèi)賦予薄膜以RF封合性和柔軟性。RF聚合物選自與上述相同的第一組和第二組共聚物，但乙烯/乙烯醇共聚物除外。第二組分占組合物的30～60％重量。第三組分確保前二組分之間的相容性，并選自SEBS嵌段共聚物、優(yōu)選為馬來酐官能化的SEBS嵌段共聚物。第三組分應(yīng)占組合物的5～30％重量。
四組分組合物四組分薄膜的第一組分賦予薄膜以耐熱性。此組分可選自聚烯烴、特別優(yōu)選為聚丙烯、更具體地說為聚丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物(PPE)。最好，PPE類具有窄的分子量范圍。PPE類具有被要求的剛性和在約121℃的熱蒸煮溫度下的抗彎曲性。然而，就其本身而言，PPE由于太硬而不符合柔軟性要求。當(dāng)與某些低分子量聚合物通過合金化相結(jié)合時(shí)，能夠達(dá)到良好的柔軟性?？墒褂玫腜PE的例子包括那些以牌號(hào)為Soltex 4208和Exxon EscorenePD9272銷售的產(chǎn)品。
這些低分子共聚物包括乙烯基共聚物例如乙烯-乙酸乙烯共聚物(“EVA”)、乙烯-α-烯烴共聚物、或所謂的超低密度(通常低于0.90kg/L)的聚乙烯(“ULDPE”)。這些ULDPE包括商業(yè)上可得到的TAFMERA485(Mitsui石油化學(xué)公司)、Exact4023～4024(Exxon化學(xué)公司)、Insite工業(yè)技術(shù)聚合物(陶氏化學(xué)公司)。此外，還有聚丁烯-1(“PB”)，例如殼牌化學(xué)公司的PB-8010和PB-8310；SEBS基熱塑性彈性體(殼牌化學(xué)公司)；聚異丁烯(“PIB”)如Vistanex L-80、L-100、L-120和L-140(Exxon化學(xué)公司)；乙二醇烷基丙烯酸酯，丙烯酸甲酯共聚物(“EMA”)例如EMAC 2707、DS-1130(Chevron)，以及丙烯酸正丁酯(“ENBA”)(Quantum化學(xué)公司)也是可用的共聚物。乙烯共聚物諸如丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物以及它們的部分中和的鹽和離聚物，例如PRIMACOR(陶氏化學(xué)公司)和SURYLN(E.I.DuPont de Nemours&Company)也是令人滿意的。通常，具有熔點(diǎn)為低于約110℃的乙烯基共聚物是不適于熱壓成型的。此外，如以下某些相反的例子(例如，實(shí)施例8G)所示，并不是所有的合金對(duì)是光學(xué)透明而符合目視檢測(cè)要求的。而且，每種組分僅在有限范圍的性質(zhì)方面能同時(shí)滿足柔軟性和熱壓成型性的要求。
最好，第一組分選自含量約占組合物重量的30～60％、更優(yōu)選為35～45％、而最優(yōu)選為45％的α-烯烴和聚丙烯的均態(tài)和無規(guī)共聚物。例如，乙烯含量為聚合物重量的0～6％、更優(yōu)選為2～4％的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物被優(yōu)選作為第一組分。
四組分組合物的第二組分賦予柔軟性和低溫延展性，并且是與第一組分的聚烯烴不同的第二種聚烯烴，第二種聚烯烴不含聚丙烯重復(fù)單元(“非丙烯基聚烯烴”)。最好，它是乙烯共聚物包括ULDPE，聚丁烯，丁烯/乙烯共聚物，乙烯-乙酸乙烯共聚物(乙酸乙烯含量約為18～50％)，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(丙烯酸甲酯含量約為20～40％)，乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物(丙烯酸正丁酯含量為20～40％)，乙烯-丙烯酸共聚物(丙烯酸含量約高于15％)。被銷售的這些產(chǎn)品的例子是Tafmer A-4085(Mitsui)，EMAC DS-1130(Chevron)，Exact 4023、4024和4028(Exxon)。更優(yōu)選的是，第二組分是Mitsui石油化學(xué)公司以商品牌號(hào)TAFMER A-4085銷售的ULDPE，或是殼牌化學(xué)公司牌號(hào)為PB8010和PB 8310的聚乙烯-1，第二組分應(yīng)占組合物重量的25～50％、更優(yōu)選為35～45％、而最優(yōu)選為45％。
為了賦予四組分組合物以RF介電損耗性，某些已知的高介電損耗成份(“RF敏感聚合物”)可被包含在組合物中。這些聚合物可選自上面提出的第一組和第二組中的RF聚合物。
其他RF活性材料包括PVC、偏二氯乙烯、以及偏二氟乙烯、雙酚A與表氯醇的被稱為PHENOXYS(聯(lián)合碳化物公司)共聚物。然而，大量的這些含氯和氟的聚合物使組合物在焚化這樣材料時(shí)產(chǎn)生對(duì)環(huán)境有害的無機(jī)酸。
聚酰胺類PF敏感聚合物最好選自由具有碳原子數(shù)為2～13的二胺的縮聚反應(yīng)產(chǎn)生的脂族聚酰胺類、由具有碳原子數(shù)為2～13的二酸的縮聚反應(yīng)產(chǎn)生的脂族聚酰胺類，由二聚脂肪酸的縮聚反應(yīng)產(chǎn)生的脂族聚酰胺類，以及酰胺的共聚物(無規(guī)、嵌段、以及接枝共聚物)。聚酰胺類例如耐綸被廣泛地用于薄膜材料中，因?yàn)樗鼈兪贡∧ぞ哂心湍バ?。然而，耐綸很少被用于與醫(yī)藥溶液相接觸的層中，因?yàn)樗鼈兺ǔＳ捎谖龀龅饺芤褐卸廴救芤?。然而，本發(fā)明的申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，最優(yōu)選的RF敏感聚合物是Henkel公司以產(chǎn)品牌號(hào)MACROMELT和VERSAMID銷售的各種二聚脂肪酸聚酰胺，因?yàn)樗鼈儾粫?huì)產(chǎn)生這樣的污染。RF敏感聚合物最好應(yīng)占組合物重量的約5～30％、更優(yōu)選為7～13％、最優(yōu)選為10％。
組合物的第四組分賦予組合物在極性與非極性組分之間的相容性(有時(shí)稱為“相容化聚合物”)，并且最好是帶有烴軟鏈段的苯乙烯嵌段共聚物。最優(yōu)選的是，第四組分選自馬來酐、環(huán)氧、或羧化物官能度改性的SEBS嵌段共聚物，特別是含馬來酐官能基(“官能化的”)SEBS嵌段共聚物。這樣的產(chǎn)品是由殼牌公司以牌號(hào)為KRATON RP-6509銷售。相容化聚合物應(yīng)占組合物重量的約5～40％、更優(yōu)選為7～13％、而最優(yōu)選為10％。
另外，添加第五組分的非官能化的SEBS嵌段共聚物也是有益的，這些共聚物是由殼牌化學(xué)公司以產(chǎn)品牌號(hào)KRATONG-1652和G-1657銷售的。第五組分應(yīng)占組合物重量的約5～40％、更優(yōu)選為7～13％、最優(yōu)選為10％。
對(duì)以上提出的每種組合物來說，如果需要的話，最好還可添加本技術(shù)領(lǐng)域已知的其他添加劑諸如滑爽劑、潤滑劑、蠟、防粘連劑等，條件是使薄膜組合物能符合上述要求。
上述多組分組合物可被加工制造各種產(chǎn)品例如薄膜。這樣的薄膜在工業(yè)上可使用若干種工藝來制造。例如，上述諸組合可以以干態(tài)形式在高強(qiáng)力混合機(jī)例如Welex摻混機(jī)中被摻混，然后送入到擠塑機(jī)。諸組分還可被重力喂料到雙螺桿結(jié)構(gòu)的高強(qiáng)力混合擠塑機(jī)例如Werner Pfleiderer中，然后產(chǎn)品在水浴中驟冷成多股線料，切料并干燥供使用。在第三種方法中通過將混合擠塑機(jī)的產(chǎn)品直接送入到薄膜擠塑機(jī)而省略切料步驟。還可以在薄膜擠塑機(jī)中配置高強(qiáng)力混合區(qū)以便使用單一擠塑機(jī)能生產(chǎn)出合金薄膜。使用其他的熱塑性塑料轉(zhuǎn)換機(jī)例如注塑或注塑-吹塑機(jī)可將此合金轉(zhuǎn)換成其他物件或形狀。當(dāng)然有許多種將合金加工成薄膜的其他已知方法，因此，本發(fā)明不應(yīng)被限制在通過這些示例性方法生產(chǎn)薄膜方面。
在以下實(shí)施例中陳述的具有不同組分和重量百分比的組合物是使用下列方法被制成薄膜并進(jìn)行測(cè)試的。(1)熱壓處理性耐熱壓處理性是根據(jù)試樣蠕變，或在121℃和27psi負(fù)荷下經(jīng)一小時(shí)后在試樣長度方向上的增長而測(cè)定的。耐熱壓成型性必須低于或等于40％。(2)低溫和室溫延展性(A)低溫延展性在裝備有液氮冷卻的低溫環(huán)境室的沖中擊試驗(yàn)儀中，將約為7×7英寸(18cm×18cm)的薄膜試樣安裝在直徑約為6英寸(15cm)的環(huán)形試樣夾持器上。將裝有應(yīng)力傳感器的半球形沖擊頭以高速(通常約為3米/秒)被驅(qū)入到薄膜中央。畫出應(yīng)力-位移曲線，并通過積分法計(jì)算沖中擊能。將沖中擊能明顯地增加和斷裂試樣由脆性變成延性的高應(yīng)變形態(tài)時(shí)的溫度取作薄膜的低溫特性(“L.Temp”)。
B)力學(xué)模量和回復(fù)率將具有已知幾何形狀的熱壓成型薄膜試樣，安裝在帶有十字頭的伺服液壓驅(qū)動(dòng)的力學(xué)試驗(yàn)機(jī)上以伸長薄膜。以每分鐘為10英寸(25厘米)的十字頭速度將試樣伸長到約為20％的伸長率。此時(shí)，十字頭位移，然后以與初速拉伸薄膜的相反方向位移十字頭。應(yīng)力-應(yīng)變性被記錄在數(shù)字記錄儀上。彈性模量(“E(Kpsi)”)取自應(yīng)力-應(yīng)變曲線上的初始斜率，而將以試樣伸長百分率表示的過量的試樣尺寸取作回復(fù)率。(3)RF加工性能將相對(duì)于平的黃銅電極的尺寸約為0.25英寸(6.3mm)×4英寸(10cm)的矩形黃銅熱合模連接到Callahan 27.12MHz、2KW射頻發(fā)生器，黃銅電極也被連接到發(fā)生器。當(dāng)將其間帶有二片待封合材料的模頭閉合后，施加不同幅度和持續(xù)時(shí)間的RF力。當(dāng)RF循環(huán)結(jié)束后，打開模頭并通過用手撕開二薄片來檢驗(yàn)所得到的封口。封合強(qiáng)度(與薄膜強(qiáng)度相比較)和破壞形式(剝離、撕裂、或粘著破壞)被用來評(píng)價(jià)材料的RF敏感度。
另一方面，將待測(cè)的薄膜先用金或鉑濺涂100埃的厚度以賦予表面?zhèn)鲗?dǎo)性，然后將其切成圓形并安裝在電介電容測(cè)量電池的二平行電極之間。使用Hewlett Packard 4092自動(dòng)RF電橋在高達(dá)10MHz的不同頻率和高達(dá)150℃的溫度下測(cè)定介電常數(shù)和介電損耗。在RF場下由介電損耗可計(jì)算產(chǎn)生熱。由計(jì)算或與RF封合試驗(yàn)的關(guān)系得到特性介電損耗。
如果是由Callahan封合器得到RF封合特性的話，下面的等級(jí)表是適用的
(4)光學(xué)透明度首先將后熱壓成型的薄膜試樣切成約2×2英寸(5×5厘米)的方塊，將其安裝在亨特色差計(jì)(Hunter Colorimeter)上并按照ASTM D-1003測(cè)定其內(nèi)光霧度。一般說來，就這些厚度而言，要求內(nèi)光霧度小于30％，優(yōu)選為小于20％(“霧度％”)。(5)應(yīng)變?cè)霭滓约s每分鐘20英寸(50厘米)的中等速度將熱壓成型薄膜拉伸至約100％的伸長率(二倍原始長度)，并檢查是否出現(xiàn)應(yīng)變?cè)霭?出現(xiàn)應(yīng)變?cè)霭滓?表示，未出現(xiàn)應(yīng)變?cè)霭滓?表示)(“S.Whitening”)。(6)環(huán)境相容性環(huán)境相容性包括三方面重要性質(zhì)(a)材料不含在處理時(shí)能析出到廢渣填埋物中的低分子量增塑劑；(2)當(dāng)實(shí)現(xiàn)輸送藥物的主要目的后材料可被熱塑性加工回收成為有用物件；(3)當(dāng)通過焚化處理以獲得能源時(shí)，不會(huì)釋放出大量有害環(huán)境的無機(jī)酸。(“Envir。”)。組合物還含少于0.1％重量的鹵素。為了通過熔融加工方法促進(jìn)再使用，制成的組合物在1Hz和加工溫度下測(cè)定時(shí)，其損耗角正切應(yīng)大于1。(7)溶液相容性就溶液相容性而言，我們是指薄膜所裝的溶液不會(huì)被組成組合物的諸組分所污染。(“S.Comp.”)組合物的低分子量水溶性部分應(yīng)小于0.1％。
就三和四組分的組合物而言，使用上述的測(cè)試方法對(duì)以下的組合物進(jìn)行測(cè)定。這些實(shí)施例說明，這些組合物具有意想不到的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例1(1)四和五組分組合物。PPE，PE共聚物。改性SEBS，以及RF活性聚合物。
熱壓減型性霧度 強(qiáng)性RF應(yīng)變 低溫度環(huán)境溶液組合物 (％)(Kpsi) 增白 相容性 相容性A 合格20454級(jí)0-30 合格合格B 合格20354級(jí)0-40 合格合格C 合格20354級(jí)0-25 合格合格D 合格25354級(jí)0-25 合格合格E 合格15254級(jí)0-40 合格合格F 合格15254級(jí)0-40 合格合格G 合格15254級(jí)0-40 合格合格H 合格20253級(jí)0-40 合格合格I 合格25223級(jí)0-40 合格合格A. 60％ Soltex 4208. 20％ Mitsui Tatmer A-4085. 15％ Kraton RP6509. 5％ PA-12.B. 50％ Soltex 4208. 30％ Tafmer A-4085.15％ Kraton G1657.5％ PA-12.C. 50％ Soltex 4208. 30％ Chevton EMAC DS1130. 10％ Kraton RP6509. 10％ HenkelMM-6301.p. 50％ Soltex 4208. 30％ EMAC-DS1130.10％ Kraton RP6509. 5％ PEU-103-200.
5％ MM-6301.E. 45％ Soltex 4208. 35％ Tatmer A-4085. 10％ Kraton RP6509. 10％ Henkel MM-6239.F 45％ Soltex 4208. 35％ Exxon EXACT4028. 10％ Kraton RP6509. 10％ MM-6301.G. 45％ Soltex 4208. 35％ Exact-4024. 10％ Kraton RP6509. 10％ MM-6301.H. 45％ Soltex 4208. 35％ Exact-4023. 10％ Kraton RP6509. 10％ MM-6301.
I. 40％ Soltex 4208. 40％ Tatmer-1085. 10％ Krton RP6509. 10％ 聚乙酸乙烯(40％被水解MW＝72.000).
實(shí)施例2(2)四組分組合物PPE，聚丁烯-1(共聚物)，改性SEBS和聚酰胺合金熱壓減型性霧度強(qiáng)性RF應(yīng)變低溫度環(huán)境溶液組合物 (％) (Kpsi) 增白 相容性 相容性A 合格15 40 4級(jí) 0 -20 合格合格B 合格20 40 4級(jí) 0 -20 合格合格C 合格20 30 4級(jí) 0 -20 合格合格D 合格20 30 4級(jí) 0 -20 合格合格E 合格15 30 4級(jí) 1 -20 合格合格F 合格15 30 4級(jí) 1 -20 合格合格G 合格20 30 4級(jí) 1 -20 合格合格A. 55％ Soltex 4208. 35％ Shell P68010. 10％ 5％ Kraton RP6509. 5％ L-20.B. 55％ Soltex 4208. 25％ PB-8310. 10％ Kraton RP6509. 10％ Henkel MM-6301.C. 45％ Soltex 4208. 35％ PB-8310. 10％ Kraton RP6509. 10％ MM-6239.D. 45％ Exxon Escorene PD9272. 35％ PB-8010. 10％ Kraton RP6509. 10％ MM-6301.E. 45％ Soltex 4208. 35％ PB-8010. 10％ Kraton RP6509. 10％ MM-6301.F 45％ Soltex 4208. 35％ PB-8010. 10％ Kraton RP6509. 10％ Uni-Rez2633.G. 45％ Soltex 4208. 35％ PB-8310. 10％ Kraton RP6509. 10％ MM-6301.
實(shí)施例3(3)四組分組合物PPE，聚異丁烯，改性SEBS和聚酰胺合金熱壓減型性霧度強(qiáng)性RF應(yīng)變低溫度環(huán)境 溶液組合物(％) (Kpsi) 增白 相容性 相容性A 合格 35 40 3級(jí)1 -30 合格 合格B 合格 ＞50 30 3級(jí)1 -30 合格 合格C 合格 25 30 4級(jí)1 -25 合格 合格D 合格 40 30 4級(jí)1 -25 合格 合格E 合格 ＞40 30 4級(jí)1 -25 合格 合格F 合格 ＞40 30 4級(jí)1 -25 合格 合格A 50％ Soltex 4208. 30％ Exxon Vistanex L120. 5％ Kraton RP6509. 10％ KratonG-1657.5％ PA-12.B.35％ Soltex 4208. 45％ Vistanex L120. 15％ Kraton RP6509. 5％ PA-12C.45％ Soltex 4206. 35％ Vistanex L-80. 10％ Kraton RP6509. 10％ Henkel MM-5301.D.45％ Soltex 4208. 35％ Vistanex L-100.10％ Kraton RP6509. 10％ Hencel MM-6301.E.45％ Soltex 4208. 35％ Vistanex L120. 10％ Krton RP6509. 10％ Henkel MM-6301.F.45％ Soltex 4208. 35％ Vistanex L-140.10％ Kraton RP6509. 10％ Henkel MM-5301.
實(shí)施例4(4)四和五組分組合物PPE，EMA，改性SEBS，第四和第五組分合金熱壓減型性霧度強(qiáng)性RF應(yīng)變低溫度環(huán)境溶液組合物 (％)(KPsi)增白 相容性 相容性A合格25 253級(jí)1-25 合格合格B合格25 204級(jí)0-25 合格合格 合格合格C合格20 254級(jí)0-25 合格合格D合格25 254級(jí)0-25 合格合格A. 35％ Soltex 4208. 45％ EMAC2207.10％ Kraton.RP6509.10％ Eastman PCCE9966.B. 30％ Soltex 4208. 40％ EMAC DS-1130.10％ Kraton.PC6509.15％ PEU103-2005％ Eastrnan Ecdel 9965C. 35％ Soltex 4208. 40％ EMAC DS1130. 5％ Kraton RP6509. 10％ PEU103-200.10％ Kraton G1652D. 35％ Soltex 4208. 40％ DS1130. 10％ Kraton RP6509. 5％ PEU103-200.10％ Kraton G1652.
實(shí)施例5(5)四組分組合物PPE，EMA，改性SEBS，RF活性Enhancer合金(多于150種配方)熱壓減型性霧度強(qiáng)性RF應(yīng)變低溫度環(huán)境溶液組合物 (％) (Kpsi) 增白 相容性 相容性合格 20 30 3級(jí) 1 -20 合格合格B合格 20 25 3級(jí) 0 -25 合格合格C合格 20 20 4級(jí) 0 -30 合格合格D合格 20 20 4級(jí) 0 -30 合格合格E合格 25 30 級(jí) 1 -25 合格合格F合格 20 25 4級(jí) 0 -30 合格合格G合格 ＞40 25 2級(jí) 1 -20 合格合格A 45％ Fina 7825. 45％ Chevron EMA (42％MA). 10％ Morton PEU 192-100.B. 40％ Soltex 4208. 40％ Chevron EMAC2260. 10％ Shell Kraton RP6509.10％ PEU192-100.C. 35％ Soltex 4208. 45％ EMAC2260. 10％ Shell Kraton RP6509. 10％ PEU192-100.D. 35％ Soltex 4208. 45％ EMAC2260. 10％ Kraton G-1657. 10％ PEU103-200.E. 40％ Soltex 4208. 40％ EMAC2220T. 10％ Kraton RP6509. 10％ PEU103-200.F. 35％ Soltex 4208. 40％ EMAC DS1130. 10％ Kraton RP6509. 15％ PEU103-200.G. 35％ Mitsuit MA moditied PP AcmerSF700. 40％ EMAC DS1130. 10％ Kraton RP6509.15％.PEU103-200.
實(shí)施例6(6)四組分組合物PPE，ENBA，改性SEBS合金熱壓減型性霧度強(qiáng)性RF應(yīng)變低溫度環(huán)境溶液組合物 (％)(Kpsi)增白 相容性 相容性A合格25 302 0 -20 合格 合格B合格25 302 0 -20 合格 合格A. 40％ Soltex 4208. 40％ Cuantum ENBA80807 (35％BA). 10％ Kraton RP6509.10％ PEU103-200.B. 40％ Soltex 4208. 40％ ENBA80808 135％ BAl. 10％ Kraton RP6509. 10％ PEU103-200.
實(shí)施例7(7)三和四組分組合物PPE，乙烯/乙烯醇共聚物，聚酰胺，改性SEBS合金熱壓減型性霧度強(qiáng)性RF 應(yīng)變低溫度環(huán)境溶液組合物 (％) (Kpsi)增白 相容性 相容性A合格3545 41-30 合格合格B合格2540 21-30 合格合格C合格2535 41-30 合格合格D合格3560 41-25 合格合格E合格3035 40-30 合格合格F合格2545 40-30 合格合格G合格2545 40-30 合格合格A 55％ Soltex 4208. 5％ EVALCA LCE151A. 40％ Shell Kraton RP6509.B. 55％ Soltex 4208. 5％ EVALCA ES-G110A. 5％ Shell Kraton RP6509. 35％ Shell Kraton 1652.C. 50％ Soltex 4208. 5％ EVALCA LCE105A. 42％ Shell Kraton RP6509. 3％ PA-12.D. 72％ Soltex 4208. 18％ Kraton RP6509. 10％ EVALCA G-115A.E. 55％ Soltex 4208. 10％ PA-12. 35％ Kraton G1901X.F. 60％ Soltex 4208. 5％ PA-12. 35％ Kraton RP6509.G. 60％ Soltex 4208. 5％ Versaion 1164. 35％ Kraton RP6509.
實(shí)施例8(8)三和四組分組合物PPE，EVA，酰胺基TPE，EMAA組合物(柔軟組分和RF組分是相同的)熱壓減型性霧度強(qiáng)性RF 應(yīng)變低溫度環(huán)境溶液組合物 (％)(Kpsi) 增白 相容性 相容性A 合格 20％ 204 0 -20C 合格 合格B 合格 30％ 204 0 -25C 合格 合格C 合格 20 253 0 -25 合格 合格D 合格 25 253 0 -25 合格 合格E 合格 20 204 0 -30C 合格 合格F 合格 30 304 0 -20 合格 合格G 合格＞50％ 約603 1 -20 合格 合格H 合格＞50％ 約504 1 -25 合格 合格I 合格＞50％ 約554 1 -20 合格 合格J 合格＞50％ 453 1 -25 合格 合格K 合格＞50％ 404 1 -30 合格 合格L 合格 25 253 0 -30 合格 合格M 合格 20 254 1 -25 合格 合格O 合格 20 253 1 -30 合格 合格P 合格 20 253 1 -30 合格 合格Q 合格 20 253 1 -30 合格 合格R 合格 20 253 1 -30 合格 合格A. 25％ Fina 7825. 55％ Duoont Elvax 170 (36％ VA). 10％ Shell Kraton RP6509.B. 35％ Soltex 4208. 55％ Elvax 170. 10％ Kraton RP6509.C. 40％ Soltex 4208. 50％ Ouantum UE559. 10％ Kraton RP6509.D. 40％ Soltex 4208. 50％ UE634. 10％ Kraton RP6509.E. 25％ Soltex 4208. 40％ UE559. 10％ Kraton RP6509. 10％ Morton PEU 192-100.F. (more tnan 100 tormulauons). Fina. Soltex. BASF. REXENE PP's(45％).45％ Cuantum UE54404. 10％ Kraton RP6509.G. 50％ PEBAX 4033. 35％ Fina Z-7650. 15％ Shell Kraton G1901X.H. 50％ PEBAX 4033. 20％ Fina 8473. 20％ X-1901X. 10％ EVA 128％ VA).I. 50％ PEBAX 2533. 25％ Fina 8473. 15％X-1901X. 10％ EVA (28％ VA).J. 60％ PEBAX 4033. 20％ EVA (28％ VA). 20％ Shell Kraton G-1652.K. 60％ PEBAX 4033. 20％ PEBAX 2533. 20％ EVA (28％ VA).L 30％ Fina 7825. 60％ Morton PEU 103-200. 10％ Shell Kraton RP6509.M. 35％ Soltex 4208. 55 Chevron DS1009. 10％ Shell Kraton RP6509.O. 45％ Soltex 4208. 45％ Duoont Nucrel (EMAA) 925. 10％ Shell Kraton RP6509.P. 45％ Soltex 4208. 45％ Duoont Nucrel -035. 10％ Kraton RP-6509.Q. 45％ Soltex 4208. 45％ Duoont Evaloy EP4051 (ENBACO). 10％ Kraton RP-6509.
實(shí)施例9(9)三組分組合物PPE，EVA，酰胺基TPE合金(柔性和耐高溫組分相同)熱壓減型性霧度強(qiáng)性RF應(yīng)變低溫度 環(huán)境溶液組合 (％) (Kpsi) 增白相容性 相容性A 合格 25 30 3 O -20合格合格B 合格 30 20 2 0 -20合格合格C. 45％ REXENE FPO 90007， 45％ Elvax170. 10％ Xraton RP6509.D. 50％ FRO 90007. 30％ EMAC(42％MA). 10％ Shell Kraton RPE509.
實(shí)施例10(10)Tafmer，均態(tài)高無定形含量PP和PP無規(guī)共聚物組合物熱壓減型性霧度強(qiáng)性RF 應(yīng)變低溫度環(huán)境溶液組合物 (％) (Kpsi) 增白 相容性 相容性A 不合格 約-2522 0 0 -30 合格合格B 合格 約-2031 0 0 -30 合格合格C 不合格 約-2325 0 0 -30 合格合格A. 60％ Tatmer A-4085. 40％ Novotene 1300L.B. 50％ Tatmer A-4085. 10％ Dypro8473. 40％ Novolene 1300L.C. 50％ Tatmer A-4085. 20％ Dypro8473. 30％ Novolene 1300L.Novolene is a nign Amorpnous content homo oolyprooylene by BASF. Dypro8475 is a ranoom coootymer ofprooylene and etnylene of aoout 3.5％ etnylene content by Coscen (Fina).
Novolene是BASF生產(chǎn)的高無定形含量同聚丙烯，Dypro8473是Cosden(Fina)生產(chǎn)的、乙烯含量約3.5％的丙烯和乙烯的無規(guī)共聚物。
實(shí)施例11(11)Tafmer，PP和聚丁烯-1合金熱壓減型性霧度強(qiáng)性RF應(yīng)變低溫度環(huán)境溶液組合物 (％)(Kpsi)增白 相容性 相容性A 合格 約-2517 0 0 -30 合格合格B 合格 約30 35 0 0 -30 合格合格C 合格 約20 15 0 0 -30 合格合格A 30％ Tatmer A-4085. 30％ PB-8010.40％ Novolene 1300L.B. 50％ Rexene 23M2. 25％ PB-8010. 25％ Tatmer A-4085.C. 40％ Rexene 23M2. 30％ PB-8010. 30％ Tatmer A-4085.Rexene 23M2 is a ranoom Polyprooylene etnylene cooolymer of about 2％ ethylene content. PS-8010 is a poty-buteneetnylene cooolymer by Shell Chemlcal.
Rexene 23M2是乙烯含量約為2％的無規(guī)聚丙烯-乙烯共聚物。
PB-8010是殼牌化學(xué)公司生產(chǎn)的聚丁烯-乙烯共聚物。
權(quán)利要求
1.一種聚合物組合物，包含耐熱變形聚合物；射頻(“RF”)敏感聚合物；相容化聚合物；并且此組合物具有處于以下范圍內(nèi)的物理性質(zhì)a＜40000psi；b≥70％；c＜30％；d＞1.0；e＜0.1％；f＜0.1％；g≥0.05；h≤60％；i＝0；其中a是根據(jù)ASTM D-882測(cè)定的組合物的力學(xué)模量；b是在20％的初始變形后組合物在長度方向上的百分回復(fù)率；c是根據(jù)ASTM D-1003在被加工成9密耳厚薄膜的組合物的光霧度；d是在熔體加工溫度下在1Hz時(shí)測(cè)定的組合物的損耗角正切；e是組合物的元素鹵的重量含量；f是組合物的低分子量水溶性部分；g是在溫度從25至250℃和在1與60MHz之間時(shí)組合物的介電損耗；h是在27psi負(fù)荷下組合物的1英寸條在121℃時(shí)測(cè)定的試樣蠕變；以及i是在約為20英寸(50厘米)/分的適中速度下被應(yīng)變到100％伸長率(二倍原始長度)后組合物未顯示應(yīng)變?cè)霭?，出現(xiàn)應(yīng)變?cè)霭讜r(shí)i為1，未出現(xiàn)應(yīng)變?cè)霭讜r(shí)i為0。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中RF敏感聚合物選自由具有50～85％含量的乙烯與選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、甲基丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、乙酸乙烯、以及乙烯醇的共聚用單體的乙烯共聚物。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中RF敏感聚合物選自含聚氨基甲酸乙酯、聚酯、聚脲、聚酰亞胺、聚砜、以及聚酰胺的鏈段的共聚物。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中RF敏感聚合物是二聚脂肪酸聚酰胺。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中耐熱變形聚合物是高熔融溫度和高柔軟性聚α-烯烴。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中耐熱變形聚合物是軟質(zhì)聚丙烯。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中耐熱變形聚合物選自聚酰胺、聚酰亞胺、聚氨酯、聚丙烯、以及聚甲基戊烯。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中耐熱變形聚合物是丙烯共聚物。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中丙烯共聚物是丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中耐熱變形聚合物是丙烯與乙烯的無規(guī)共聚物，此處乙烯含量為此丙烯共聚物的0～6％。
11.權(quán)利要求1的組合物，其中相容化聚合物是苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(“SEBS”)嵌段共聚物。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中相容化聚合物是馬來酐官能化的SEBS嵌段共聚物。
13.權(quán)利要求1的組合物，另外包含柔軟化聚合物。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中柔軟化聚合物是一種選自最低密度聚乙烯、聚丁烯、丁烯/乙烯共聚物、乙酸乙烯含量約為18～50％重量的乙烯/乙酸乙烯共聚物、丙烯酸甲酯含量約為20～40％重量的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸正丁酯含量約為20～40％重量的乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物、丙烯酸含量大于約15％重量的乙烯/丙烯酸共聚物的非丙烯基聚烯烴。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中柔軟化聚合物是超低密度聚乙烯。
16.權(quán)利要求14的組合物，其中柔軟化聚合物是聚丁烯-1。
17.用于制成物件的聚合物基組合物，包含高熔融溫度和高柔軟件性聚α-烯烴；射頻(“RF”)敏感聚合物；相容化聚合物；并且此組合物具有處于以下范圍內(nèi)的物理性質(zhì)a＜40000psi；b≥70％；c＜30％；d＞1.0；e＜0.1％；f＜0.1％；g≥0.05；h≤60％；i＝0；其中a是根據(jù)ASTM D-882測(cè)定的組合物的力學(xué)模量；b是在20％的初始變形后組合物在長度方向上的百分回復(fù)率；c是根據(jù)ASTM D-1003在被加工成9密耳厚薄膜的組合物的光霧度；d是在熔融加工溫度下在1Hz時(shí)測(cè)定的組合物的損耗角正切；e是組合物的元素鹵的重量含量；f是組合物的低分子量水溶性部分；g是在溫度從25至250℃和在1與60MHz之間時(shí)組合物的介電損耗；h是在27psi負(fù)荷下組合物的1英寸條在121℃時(shí)測(cè)定的試樣蠕變；以及i是在約為20英寸(50厘米)/分的適中速度下被應(yīng)變到100％伸長率(二倍原始長度)后組合物未顯示應(yīng)變?cè)霭?，出現(xiàn)應(yīng)變?cè)霭讜r(shí)i為1，未出現(xiàn)應(yīng)變?cè)霭讜r(shí)i為0。
18.權(quán)利要求17的組合物，其中聚α-烯烴具有高于130℃的熔融溫度并且具有小于20000psi模量的高柔軟性。
19.權(quán)利要求18的組合物，其中RF敏感聚合物選自由具有50～85％含量的乙烯與選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、甲基丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、乙酸乙烯、以及乙烯醇的共聚用單體的乙烯共聚物。
20.權(quán)利要求18的組合物，其中RF敏感聚合物選自由含聚氨基甲酸乙酯、聚酯、聚脲、聚酰亞胺、聚砜、以及聚酰胺的鏈段的共聚物。
21.權(quán)利要求18的組合物，其中相容化聚合物是苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(“SEBS”)嵌段共聚物。
22.權(quán)利要求21的組合物，其中相容化聚合物是馬來酐官能化的SEBS嵌段共聚物。
23.權(quán)利要求17的組合物，其中RF敏感聚合物是丙烯酸甲酯含量為20～40％的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物。
24.用于制成物件的聚合物基組合物，包含具有模量小于30000psi的低模量射頻(“RF”)敏感聚合物；耐溫聚合物；相容化聚合物；此組合物具有處于以下范圍內(nèi)的物理性質(zhì)a＜40000psi；b≥70％；c＜30％；d＞1.0；e＜0.1％；f＜0.1％；g≥0.05；h≤60％；i＝0；其中a是根據(jù)ASTM D-882測(cè)定的組合物的力學(xué)模量；b是在20％的初始變形后組合物在長度方向上的百分回復(fù)率；c是根據(jù)ASTM D-1003在被加工成9密耳厚薄膜的組合物的光霧度；d是在熔融加工溫度下在1Hz時(shí)測(cè)定的組合物的損耗角正切；e是組合物的元素鹵的重量含量；f是組合物的低分子量水溶性部分；g是在溫度從25至250℃和在1與60MHz之間時(shí)組合物的介電損耗；h是在27psi負(fù)荷下組合物的1英寸條在121℃時(shí)測(cè)定的試樣蠕變；以及i是在約為20英寸(50厘米)/分的適中速度下被應(yīng)變到100％伸長率(二倍原始長度)后組合物未顯示應(yīng)變?cè)霭?，出現(xiàn)應(yīng)變?cè)霭讜r(shí)i為1，未出現(xiàn)應(yīng)變?cè)霭讜r(shí)i為0。
25.權(quán)利要求24的組合物，其中RF敏感聚合物選自由具有50～85％含量的乙烯與選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、甲基丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、以及乙酸乙烯的共聚用單體的乙烯共聚物。
26.權(quán)利要求24的組合物，其中RF敏感聚合物選自由含聚氨基甲酸乙酯、聚酯、聚脲、聚酰亞胺、聚砜、以及聚酰胺的鏈段的共聚物。
27.權(quán)利要求24的組合物，其中RF敏感組合物是丙烯酸甲酯含量為20～40％的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物。
28.權(quán)利要求25和26的組合物，其中耐溫聚合物選自聚酰胺、聚酰亞胺、聚氨酯、聚丙烯、聚甲基戊烯。
29.權(quán)利要求28的組合物，其中相容化聚合物是苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(“SEBS”)嵌段共聚物。
30.權(quán)利要求29的組合物，其中耐熱聚合物是聚丙烯。
31.權(quán)利要求30的組合物，其中相容化聚合物是馬來酐官能化的SEBS嵌段共聚物。
32.用于制成物件的聚合物基組合物，包括聚丙烯基聚烯烴；非聚丙烯基聚烯烴；射頻(“RF”)敏感聚合物；相容化聚合物；以及此組合物具有處于以下范圍內(nèi)的物理性質(zhì)a＜40000psi；b≥70％；c＜30％；d＞1.0；e＜0.1％；f＜0.1％；g≥0.05；h≤60％；i＝0；其中a是根據(jù)ASTM D-882測(cè)定的組合物的力學(xué)模量；b是在20％的初始變形后組合物在長度方向上的百分回復(fù)率；c是根據(jù)ASTM D-1003在被加工成9密耳厚薄膜的組合物的光霧度；d是在熔融加工溫度下在1Hz時(shí)測(cè)定的組合物的損耗角正切；e是組合物的元素鹵的重量含量；f是組合物的低分子量水溶性部分；g是在溫度從25至250℃和在1與60MHz之間時(shí)組合物的介電損耗；h是在27psi負(fù)荷下組合物的1英寸條在121℃時(shí)測(cè)定的試樣蠕變；以及i是在約為20英寸(50厘米)/分的適中速度下被應(yīng)變到100％伸長率(二倍原始長度)后組合物未顯示應(yīng)變?cè)霭?，出現(xiàn)應(yīng)變?cè)霭讜r(shí)i為1，未出現(xiàn)應(yīng)變?cè)霭讜r(shí)i為0。
33.權(quán)利要求32的組合物，其中非聚丙烯基聚烯烴選自聚乙烯、聚乙烯共聚物、聚丁烯-1、聚丁烯-1共聚物。
34.權(quán)利要求32的組合物，其中非聚丙烯基聚烯烴是超低密度聚乙烯。
35.權(quán)利要求32的組合物，其中非聚丙烯基聚烯烴是聚丁烯-1。
36.權(quán)利要求33的組合物，其中相容化聚合物是苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(“SEBS”)嵌段共聚物。
37.權(quán)利要求36的組合物，其中相容化聚合物是馬來酐官能化的SEBS嵌段共聚物。
38.權(quán)利要求36的組合物，其中RF聚合物選自由具有50～85％含量的乙烯與選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、甲基丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、乙烯醇、乙酸乙烯的共聚用單體的乙烯共聚物。
39.權(quán)利要求36的組合物，其中RF敏感聚合物選自由含聚氨基甲酸乙酯、聚酯、聚脲、聚酰亞胺、聚砜、以及聚酰胺的鏈段的共聚物。
40.權(quán)利要求39的組合物，其中RF敏感聚合物選自由具有碳原子數(shù)為2～13的二胺的縮聚反應(yīng)產(chǎn)生的脂族聚酰胺、由具有碳原子數(shù)為2～13的二酸的縮聚反應(yīng)產(chǎn)生的脂族聚酰胺、由二聚脂肪酸的縮聚反應(yīng)產(chǎn)生的脂族聚酰胺、含酰胺的共聚物。
41.權(quán)利要求32和38的組合物，其中RF聚合物是二聚脂肪酸聚酰胺。
42.權(quán)利要求40的組合物，其中聚丙烯基聚烯烴占組合物的30～60％重量。
43.權(quán)利要求40的組合物，其中非丙烯基聚烯烴占組合物的25～50％重量。
44.權(quán)利要求43的組合物，其中RF敏感聚合物占組合物的3～40％重量。
45.權(quán)利要求44的組合物，其中相容化聚合物占組合物的5～40％重量。
46.用于制成物件的聚合物基組合物，包含占組合物的30～60％重量的聚丙烯聚合物；占組合物的25～50％重量的非聚丙烯基聚烯烴；占組合物的3～40％重量的二聚脂肪酸聚酰胺；和占組合物的5～40％重量的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(“SEBS”)嵌段共聚物。
47.權(quán)利要求46的組合物，其中非丙烯基聚烯烴是聚乙烯。
48.權(quán)利要求47的組合物，其中非丙烯基聚烯烴是聚丁烯-1。
49.權(quán)利要求46的組合物，其中SEBS嵌段共聚物是馬來酐官能化的。
50.用于制成物件的聚合物基組合物，包括占組合物的40～90％重量的柔質(zhì)耐熱變形的聚烯烴；占組合物5～50％重量的射頻(“RF”)敏感聚合物，該RF聚合物選自由具有50～85％含量的乙烯與選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、甲基丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、乙烯醇、乙酸乙烯的乙烯共聚物；以及占組合物5～30％重量的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物。
51.權(quán)利要求50的組合物，其中RF敏感聚合物還可選自含聚氨酯、聚酯、聚脲、聚酰亞胺、聚砜、以及聚酰胺的鏈段的共聚物。
52.用于制成物件的聚合物基組合物，包含乙烯含量為丙烯重量的0～6％的丙烯與乙烯的無規(guī)共聚物，此丙烯共聚物占組合物重量的30～60％；占組合物重量30～60％的射頻(“RF”)敏感聚合物，此射頻聚合物是含50～85％的乙烯與選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、甲基丙烯酸與1～10個(gè)碳原子的醇類的酯衍生物、乙酸乙烯的共聚用單體的乙烯共聚物；和占組合物重量5～30％的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物。
53.權(quán)利要求52的組合物，其中RF敏感聚合物還可選自含聚氨基甲酸乙酯、聚酯、聚脲、聚酰亞胺、聚砜、以及聚酰胺的鏈段的共聚物。
54.用于制成物件的聚合物基組合物，包含占組合物重量30～60％的間同立構(gòu)聚丙烯聚合物；占組合物重量25～50％的非聚丙烯基聚烯烴；占組合物重量3～40％的二聚脂肪酸聚酰胺；和占組合物重量5～40％的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(“SEBS”)嵌段共聚物。
55.用于制成物件的聚合物基組合物，包含具有熔點(diǎn)高于130℃和模量小于20000psi的柔質(zhì)耐熱變形的聚烯烴，該聚烯烴占組合物重量30～60％；丙烯酸甲酯含量為20～40％的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物，此乙烯/丙烯酸甲酯共聚物占組合物重量30～60％；和占組合物重量5～30％的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物。
56.用于制成物件的聚合物基組合物，包含乙烯含量為丙烯重量2～4％的丙烯和乙烯的無規(guī)共聚物，該丙烯共聚物占組合物重量30～60％；丙烯酸甲酯含量為20～40％的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物，丙烯酸甲酯占組合物重量30～60％；和占組合物重量5～30％的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物。
全文摘要
制造成物件用的多組分聚合物組合物.尤其是包含耐熱性聚合物；射頻(“RF”)敏感聚合物，相容化聚合物的聚合物組合物，該組合物具有以下的物理性質(zhì)a＜40000psi；b≥70％；C＜30％；d＞1.0；e＜0.1％；f＜0.1％；g≥0.005；h≤60％；i＝0，其中a是根據(jù)ASTM D-882測(cè)定的組合物之力學(xué)模量，b是在20％的初始變形后組合物在長度方向上的百分回復(fù)率；c是根據(jù)ASTM D-1003在厚度為9密耳時(shí)測(cè)定的組合物之光霧度；d是在熔融加工溫度下在1Hz時(shí)量測(cè)的組合物之損耗角正切；e是組合物的元素鹵之重量含量；f是組合物的低分子量水溶性部分；g是在溫度從25至250℃和在1與60MHz之間時(shí)組合物的介電損耗；h是在27psi負(fù)荷下組合物的1英寸條在121℃下測(cè)定的試樣蠕變；i指示出在約為20英寸(50厘米)/分的適中速度下將組合物拉伸到100％伸長率(二倍原始長度)時(shí)未產(chǎn)生應(yīng)變?cè)霭?指示值為0)，而產(chǎn)生應(yīng)變?cè)霭讜r(shí)指示值為1。
文檔編號(hào)C08L75/00GK1118604SQ94191203
公開日1996年3月13日 申請(qǐng)日期1994年11月16日 優(yōu)先權(quán)日1993年11月16日
發(fā)明者D·勞林, A·L·布安, L·伍, M·T·K·零, Y-P·S·丁, W·安德森, L·A·羅森鮑姆, D·S·海沃德, J·P·霍珀施, G·內(nèi)布根, S·韋斯特法爾 申請(qǐng)人:巴克斯特國際有限公司