專利名稱:用作定向?qū)拥木酆衔锏闹谱鞣椒?br>
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用作液晶定向?qū)拥暮泄饣钚砸蚁┗男滦椭辨満铜h(huán)狀聚合物或低聚物。
晶胞中液晶各相的定向可用各種方法產(chǎn)生,且通常通過拋光一塊涂有一種聚合物涂層的玻璃板來實(shí)現(xiàn),或通過在玻璃板上傾斜蒸氣沉積一層SiOx來實(shí)現(xiàn)。大致均勻定向的各層可用這種方法產(chǎn)生。
但是,也可以得到液晶相的結(jié)構(gòu)定向。例如,這可通過在玻璃板上涂布一種摻混了例如可光化學(xué)定向的染料分子或可光化學(xué)二聚的分子的聚合物,如EP-A-0445629中所述。但是,這些方法并非最佳方法,因?yàn)橐环矫孢@種可定向的分子在聚合物中的溶解性是有限的,另一方面,隨時(shí)間的穩(wěn)定性不能保證有足夠的程度。生產(chǎn)可光化學(xué)定向聚合物層的另一種可能性可參見例如日本的Jpn.J.Appl.phys.Vol.31(1992),2155,這種方法包括用可二聚的單元使聚合物中的自由羥基酯化。然而,該方法的缺點(diǎn)是用可光化學(xué)二聚單元使聚合物中的自由羥基酯化通常導(dǎo)致不能重復(fù)生產(chǎn)、尤其是導(dǎo)致不完全轉(zhuǎn)化。定向?qū)又腥匀淮嬖诘淖杂闪u基導(dǎo)致不希望的離子溶解性。
因此有必要尋求一種沒有上述缺點(diǎn)的定向?qū)印?br>
因此,本發(fā)明涉及如下通式所示的含有能發(fā)生異構(gòu)化/二聚作用單元的聚合物
其中Ma、Mb、Mc表示均聚物或共聚物的單體單元;
X、Y、Z表示共聚物的分子分?jǐn)?shù),因此在各種情況下均有0<X≤1;0≤Y≤1及0≤Z<1;
Sa、Sb代表間隔單元;
Za、Zb代表能發(fā)生光化學(xué)異構(gòu)化/二聚作用的分子單元;
n是4-100,000的數(shù)值;
m是0或1。
通式Ⅰ中列出的單體單元Ma、Mb和Mc是用來形成均聚物或共聚物的單元,且在本發(fā)明的范圍內(nèi)具有聚合物化學(xué)中通常的結(jié)構(gòu)。這樣的單體單元例如有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯酰亞苯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、乙烯基醚、苯乙烯衍生物、乙烯酯、馬來酸衍生物、富馬酸衍生物、硅氧烷、環(huán)氧化物等。其中丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺、苯乙烯衍生物、硅氧烷等是優(yōu)選的單體單元。
“共聚物”一詞應(yīng)理解為不僅指統(tǒng)計(jì)共聚物,而且也指交替共聚物,例如由馬來酸衍生物與苯乙烯形成的交替共聚物。優(yōu)選使用統(tǒng)計(jì)共聚物。
均聚物包括直鏈和環(huán)狀共聚物,例如環(huán)狀聚硅氧烷。
其中Z=0的聚合物,但尤其通式Ⅰ-A的均聚物是特別優(yōu)選的
間隔單元Sa和Sb連接異構(gòu)化/二聚作用單元(Za和Zb)和單體單元(Ma和Mb)。這種間隔單元本身是已知的。在本發(fā)明的情況下,“間隔單元”Sa和Sb一詞彼此獨(dú)立地代表,例如含1-10個(gè),較好1-4個(gè)碳原子的亞烷基鏈、含3-8個(gè)碳原子,較好5或6個(gè)碳原子的環(huán)狀亞烷基,其中任選地有一個(gè)或兩個(gè)亞甲基可以被NH基代替,或亞苯基,它可被低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、-CN、-NO2、尤其是鹵素取代,或碳酸酯、酯基、酰胺基、醚基等基團(tuán),或上述基團(tuán)的組合。
優(yōu)選間隔單元(Sa和Sb)的實(shí)例有亞甲基、1,2-亞乙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,2-亞丙基、1,3-亞丁基、環(huán)戊烷-1,2-二基、環(huán)戊烷-1,3-二基、環(huán)己烷-1,3-二基、環(huán)己烷-1,4-二基、哌啶-1,4-二基、哌嗪-1,4-二基、1,2-亞苯基、1,3-亞苯基、1,4-亞苯基、亞乙氧基、亞乙氧基羰基、亞乙基羧基、CONH-及CONR′,其中R′代表低級(jí)烷基。
異構(gòu)化/二聚作用單元Za和Zb是能進(jìn)行光化學(xué)順/反異構(gòu)化和光化學(xué)[2+2]環(huán)化加成從而導(dǎo)致聚合物或低聚物交聯(lián)的分子單元,正如已經(jīng)提到的那樣,異構(gòu)化/二聚作用單元Za和Zb通過間隔單元Sa連到單體單元Ma上,或通過間隔單元Sb連到單元Mb上,且各自獨(dú)立地具有如下通式
式Ⅱ中環(huán)A1代表1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,且其中1或2個(gè)CH基可被氮原子代替,或代替2,5-噻吩二基、2,5-亞呋喃基、1,4或2,6-亞萘基,其中一個(gè)CH基可被氮原子代替;
環(huán)A,A2各自代表1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,且其中1或2個(gè)CH基可被氮原子代替,或代表2,5-噻吩二基、2,5-亞呋喃基、反式1,4-亞環(huán)已基、反式1,3-二氧雜環(huán)已烷-2,5-二基或1,4-哌啶基。
A3代表-COO-、-CONH-、-CO-E-、1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,且其中1或2個(gè)CH基可被氮原子代替或代表2,5-噻吩二基、2,5-亞呋喃基、1,4-或2,6-亞萘基,其中1個(gè)CH基可被氮原子代替;
E代表1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,且其中1或2個(gè)CH基可被氮原子代替,或代表2,5-噻吩二基、2,5-亞呋喃基、1,4-或2,6-亞萘基,其中1個(gè)CH基可被氮原子代替;
Z,Z1各自獨(dú)立地代表一個(gè)共價(jià)鍵、-CH2-CH2-、-COO-、-OOC-、-OCH2-、-CH2O-、-C≡C-、-(CH2)4-、-O(CH2)3-、-(CH2)3O-或反式的-OCH2CH=CH-、-CH=CHCH2O-、-(CH2)2CH=CH-或-CH=CH(CH2)2-;
R1代表氫、鹵素、氰基、硝基、NCS、1-12個(gè)碳原子的烷基,它可以任選地被氟取代,且其中任選地1個(gè)或2個(gè)不相鄰的-CH2-基團(tuán)可被氧、-COO-、-OOC-、-CO-代替和/或-CH2CH2-基可被-CH=CH-代替;
n,p各自獨(dú)立地代表0或1;
X,Y各自獨(dú)立地代表氫、鹵素、氰基、1-12個(gè)碳原子的烷基,它可任選地被氟取代,且其中任選地1個(gè)或2個(gè)不相鄰的-CH2-基團(tuán)可被氧、-COO-、-OOC-、-CO-和/或-CH=CH-代替;
Sa、Sb代表間隔單元;
其條件是當(dāng)n和p各是O、A1代表苯基、R1代表氫或甲氧基以及Sa和Sb代表一個(gè)單鍵時(shí)A3不得為-COO-。
在聚合條件下末引入到聚合物中或只在很小程度上引人到聚合物中的通式Ⅱ的異構(gòu)化/二聚作用單元中的乙烯基團(tuán)可在聚合物層涂布到一種載體上之后通過用直線極化光照射的辦法有選擇地加以定向。這可以通過乙烯基團(tuán)的異構(gòu)化、乙烯基團(tuán)的二聚作用或這些乙烯基團(tuán)同時(shí)異構(gòu)化和二聚作用而發(fā)生。于是非常特定的表面區(qū)域就可通過對(duì)式Ⅱ的分子單元進(jìn)行選擇性照射來加以定向,因而這些區(qū)域也由于二聚作用而同時(shí)穩(wěn)定化了。
“1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,其中1或2個(gè)CH基可被氮原子代替”這一表達(dá)式在本申請(qǐng)的范圍內(nèi)包括1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、2,6-二氟-1,4-亞苯基、2-氯-1,4-亞苯基、2,3-二氯-1,4-亞苯基、2,6-二氯-1,4-亞苯基、2-氰基-1,4-亞苯基、2,3-二氰基-1,4-亞苯基、2-硝基-1,4-亞苯基、2,3-二硝基-1,4-亞苯基、2-溴-1,4-亞苯基、2-甲基-1,4-亞苯基,以及吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基等。特別優(yōu)選的是1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、2,6-二氟-1,4-亞苯基、吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基。
“1,4-或2,6-亞萘基,其中一個(gè)CH基可被氮原子代替”這一表達(dá)式在本發(fā)明的范圍內(nèi)包括1,4-亞萘基、2,6-亞萘基、1-苯并吖嗪-2,6-二基和2-苯并吖嗪-1,4-二基。
“1-12個(gè)碳原子的烷基,它可任選地被氟取代,且其中任選地1個(gè)或2個(gè)不相鄰的-CH2-基團(tuán)可被氧、-COO-、-OOC-、-CO-代替和/或一個(gè)-CH2-CH2-基團(tuán)可被-CH=CH-代替”這一表達(dá)式在本發(fā)明的范圍內(nèi)包括直鏈和支化(任選手性)的殘基,如烷基、鏈烯基、烷氧基、鏈烯氧基、烷氧基烷基、鏈烯氧基烷基、烷氧基鏈烯基、1-氟烷基、1,1-二氟烷基、2-氟烷基、2-氟烷氧基、末端氟烷基、末端二氟甲基烷基、末端三氟甲基烷基、末端三氟甲基烷氧基等,各有1個(gè)或2-12個(gè)碳原子。優(yōu)選基團(tuán)的例子有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、1-甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基丁基、3-甲基戊基、乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、5-己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、1-甲基丙氧基、1-甲基庚氧基、2-甲基丁氧基、烯丙氧基、2E-丁烯氧基、2E-戊烯氧基、3-丁烯氧基、3Z-戊烯氧基、4-戊烯氧基、5-己烯氧基、6-己烯氧基、7-辛烯氧基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-甲氧基-1E-丙烯基、1-氟丙基、1-氟戊基、2-氟丙基、2,2-二氟丙基、3-氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟乙烯基、2-(3,3-二氟)丙烯基等。特別優(yōu)選的基團(tuán)各有1個(gè)或2-6個(gè)碳原子。
“鹵素”一詞在本發(fā)明的范圍內(nèi)代表氟、氯、溴和碘,但尤其是氟和氯。
通式Ⅱ中優(yōu)選的異構(gòu)化/二聚作用單元有
在上述式Ⅱ-A、Ⅱ-B和Ⅱ-C中環(huán)A1代表1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,或代表嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、2,5-噻吩二基、2,5-亞呋喃基、1,4-亞萘基或2,6-亞萘基;
環(huán)A2代表1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,或代表嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、2,5-噻吩二基、2,5-亞呋喃基、反式-1,4-亞環(huán)己基、反式-1,3-二氧雜環(huán)己烷-2,5-二基或1,4-哌啶基;
環(huán)A4代表末取代或被鹵素、氰基和/或硝基取代的1,4-亞苯基;
Z1代表一個(gè)共價(jià)鍵、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-(CH2)4、-O(CH2)3-或-(CH2)3O-;
R1代表氫、鹵素、氰基、硝基、可任選地被氟取代的含1-12個(gè)碳原子的烷基,其中任選地1個(gè)或2個(gè)不相鄰的-CH2-基團(tuán)可被氧或-COO-代替和/或一個(gè)-CH2CH2-基團(tuán)可被-CH=CH-代替;
n代表0或1;
X代表氫或可任選地被鹵素取代的含1-6個(gè)碳原子的烷基;
Y代表氫、氰基、-COO-烷基、可任選地被氟取代的含1-6個(gè)碳原子的烷基;
Sa,Sb代表間隔單元;
其條件是在式Ⅱ-A中同時(shí)地n不代表0,A1不代表苯基,R1不代表氫或甲氧基,X和Y不代表氫以及Sa或Sb不代表一個(gè)單鍵。
通式Ⅱ-A至Ⅱ-C中優(yōu)選的化合物是其中X代表氫、Y代表氫、氰基或可任選地被氟取代的含1-6個(gè)碳原子的烷基的那些化合物;然而,特別優(yōu)選的是其中X和Y代表氫的那些化合物。
特別優(yōu)選的異構(gòu)化/二聚作用單元是通式Ⅱ-A的那些單元,例如
其中R1代表氫、鹵素、氰基、硝基、含1-6個(gè)碳原子的烷基或烷氧基,其條件是在式Ⅱa中同時(shí)地R1不代表氫或甲氧基和Sa或Sb不代表一個(gè)單鍵。
式Ⅰ的聚合物的特點(diǎn)是很容得到。首先從各組分,即從式Ⅱ的異構(gòu)化/二聚作用單元、間隔單元(Sa,Sb)和可聚合的部分(Ma、Mb及Mc)合成單體。接著用本身已知的方法來形成聚合物。聚合反應(yīng)可在無氧條件下和在能夠通過熱、光化學(xué)或氧化還原反應(yīng)而產(chǎn)生自由基的一種自由基引發(fā)劑存在下在熔體中或溶液中進(jìn)行。反應(yīng)可在-10℃-120℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行,較好在20℃-100℃范圍內(nèi)進(jìn)行。
為了生產(chǎn)由面積選擇限制的區(qū)域中的聚合物各層,例如可先制備所得到的聚合物材料的一種溶液,然后在一種旋轉(zhuǎn)涂布設(shè)備中將該溶液鋪展到一個(gè)涂有電極的支承物上(例如,涂有銦-錫氧化物的玻璃板上)(ITO),以致形成0.05-50微米厚的均勻各層。同時(shí)可用例如高壓水銀燈、氙燈或脈沖紫外激光器對(duì)要異構(gòu)化和二聚作用(待交聯(lián))的區(qū)域進(jìn)行照射,可使用極化器及任選地一種掩膜來形成結(jié)構(gòu)物。照射時(shí)間取決于各種燈的功率,可從數(shù)分鐘到數(shù)小時(shí)變化。但是,交聯(lián)也可以通過采用例如只能讓適合于交聯(lián)反應(yīng)的輻射通過的濾光鏡對(duì)均勻?qū)舆M(jìn)行照射來實(shí)現(xiàn)。
按照本發(fā)明的聚合物用下面的實(shí)例來進(jìn)行更詳細(xì)的說明。在下面實(shí)例中Tg表示玻璃化溫度,△Cp表示恒壓下比熱的變化,△H表示過渡焓,log Io/I表示消光,ε表示摩爾十進(jìn)(decadic)吸收系數(shù),C表示晶相,S表示近晶相,N表示向列相,I表示各向同性相。
實(shí)例1將1克3-(E)-[4-戊基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯和0.002克偶氮二異丁腈溶于4毫升四氫呋喃中。所得溶液用弱氮?dú)饬鞔迪?0分鐘,然后將反應(yīng)容器蓋緊閉封。該溶液加熱至60℃24小時(shí)。然后打開反應(yīng)容器并在攪拌下用5毫升四氫呋喃將溶液稀釋。隨后在室溫將稀釋后的溶液在攪拌下滴加450毫升乙醚中。將分離的聚合物濾出、干燥后溶解于30毫升二氯甲烷中,再將該溶液滴加到450毫升乙醚中。重復(fù)這一步驟兩次。經(jīng)過濾并在50℃真空干燥后得到0.4克聚(3-(E)-[4-戊基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯),Tg=123℃,Cl.p.(S-1)160℃;
用作原料的3-(E)-[4-戊基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯按如下方法制備(a)在0℃一邊吹氮?dú)庖贿呌?5毫升氫化二異丁基鋁在甲苯中的1M溶液逐滴處理10克4-戊基-4-氰基聯(lián)苯在150毫升甲苯中的溶液。反應(yīng)混合物在室溫?cái)嚢柽^夜,然后用340毫升1N硫酸逐滴處理,在室溫下攪拌1小時(shí)后倒入到1000毫升水中,再用乙酸乙酯萃取三次,每次用100毫升。合并后的有機(jī)相用飽和的氯化鈉溶液洗滌兩次,每次50毫升,在硫酸鎂上干燥,過濾,隨后濃縮。殘留物在硅膠柱上進(jìn)行色譜法純化,用己烷/乙酸乙酯(體積比9∶1)洗脫,得到10.1克4-戊基-4′-聯(lián)苯基羰基醛。
(b)11.9克膦?;宜酨,P-二乙基-三甲基甲硅烷基酯和370毫升無水四氫呋喃的混合物置于0℃,同時(shí)吹氮?dú)猓缓笥?7.7毫升1.6M的丁基鋁己烷溶液逐滴處理。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌2小時(shí),然后用10.1克4-戊基-4′-聯(lián)苯基羰基醛和15毫升無水四氫呋喃的溶液處理,在室溫下再攪拌1.5小時(shí)后倒入到100毫升水中,再用50毫升(每次)乙酸乙酯萃取3次。合并的有機(jī)相用50毫升(每次)飽和氯化鈉溶液洗滌2次,在硫酸鎂上干燥后過濾,然后濃縮。粗產(chǎn)品用乙醇進(jìn)行兩次重結(jié)晶得到17.0克3-(E)-[4-戊基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸,m.p.(C-N)209℃,Cl.p.(N-1)284℃(分解)。
(c)在0℃在攪拌下于15分鐘內(nèi)將9.4克N,N′-二環(huán)己基碳化二亞胺加入到5.4克甲基丙烯酸2-羥乙酯、11.6克3-(E)-[4-戊基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸和1.21克4-二甲氨基吡啶在300毫升四氫呋喃中的溶液中。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過夜,然后過濾,濾液倒入水中并用50毫升(每次)乙酸乙酯萃取三次。合并的有機(jī)相用50毫升(每次)飽和氯化鈉溶液洗滌兩次,在硫酸鎂上干燥后過濾,隨后濃縮。殘留物在硅膠柱上進(jìn)行色譜提純,用己烷/乙酸乙酯(體積比9∶1)洗脫,所得餾分按薄層色譜法是純的,用乙醇將該餾分進(jìn)行兩次重結(jié)晶,得到4.5克3-(E)-[4-戊基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯,熔點(diǎn)72℃。
用類似的方法可制備下列化合物聚(3-(E)-[4-甲基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-乙基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-丙基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-丁基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-己基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-庚基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-辛基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-戊基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-戊基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丁酯);
聚(3-(E)-[4-戊基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基戊酯);
聚(3-(E)-[4-戊基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基己酯);
聚(3-(E)-[4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-乙氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-丙氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-丁氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-己氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-庚氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-辛氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);Tg 106℃,(S-1)170℃;
聚(3-(E)-[4-辛氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-辛氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丁酯);
聚(3-(E)-[4-辛氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基戊酯);
聚(3-(E)-[4-辛氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基己酯);
聚(3-(E)-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);Tg134℃;
聚(3-(E)-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丁酯);
聚(3-(E)-[4-[(R)-2-辛氧基]-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸丙烯酰氧基丁酯);
聚(3-(E)-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基戊酯);
聚(3-(E)-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基己酯);
聚(3-(E)-[4-(反-4-甲基環(huán)己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(反-4-乙基環(huán)己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(反-4-丙基環(huán)己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);Tg88℃;
聚(3-(E)-[4-(反-4-丁基環(huán)己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(反-4-己基環(huán)己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(反-4-庚基環(huán)己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丁酯);
聚(3-(E)-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基戊酯);
聚(3-(E)-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基己酯);
聚(3-(E)-聯(lián)苯基丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯),Tg=98℃;
聚(3-(E)-聯(lián)苯基丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-苯基丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);Tg=60℃;
聚(3-(E)-[4-甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-乙基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);Tg=69℃;
聚(3-(E)-[4-乙氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-乙基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-乙氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3-氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3-氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯),Tg=105℃;
聚(3-(E)-[4-氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3-硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3-硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯),Tg=106℃;
聚(3-(E)-[4-硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3-氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3-氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯),Tg=72℃;
聚(3-(E)-[4-氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[2,4-二甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[2,4-二甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[2,3-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[2,4-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[2,4-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3,4-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,4-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3,5-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,5-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3,4-二氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,4-二氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3,5-二氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,5-二氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[2,4-二硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[2,4-二硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3,4-二氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,4-二氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3,5-二氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,5-二氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3,4-二氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,4-二氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3,5-二氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,5-二氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3-溴-4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3-溴-4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[5-溴-2-甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-氯-3-硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-氯-3-硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[2-氯-4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[2-氯-4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3-氯-4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3-氯-4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3-氟-2-甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3-氟-2-甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-三氟甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-三氟甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-三氟甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-三氟甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-聯(lián)苯基丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-甲基苯基]丙烯酸2-氯丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-甲氧基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-乙氧基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3-氰基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-氰基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3-硝基苯基]丙烯酸2-氯丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-硝基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3-氯苯基]丙烯酸丙烯酰氧基丁酯);
聚(3-(E)-[4-氯苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3-氟苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-氟苯基]丙烯酸2-氯丙烯酰氧基戊酯);
聚(3-(E)-[2,4-二甲基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,4-二甲氧基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,5-二甲氧基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,4-二氰基苯基]丙烯酸2-氯丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3,5-二氰基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[2,4-二硝基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基丁酯);
聚(3-(E)-[3,4-二氯苯基]丙烯酸丙烯酰氧基戊酯);
聚(3-(E)-[3,5-二氯苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,4-二氯苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3,5-二氟苯基]丙烯酸丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-氯-3-硝基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[2-氯-4-氟苯基]丙烯酸2-氯丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[3-氯-4-氟苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[3-氟-2-甲基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基己酯);
聚(3-(E)-[4-三氟甲基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-三氟甲氧基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)。
實(shí)例2將1.5克(E)-3-[4-(4-甲氧基苯基碳酰氧基)苯基]丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯和0.003克偶氮二異丁腈溶解于6.8毫升四氫呋喃中。所得溶液用弱氬氣流吹洗10分鐘,隨即將反應(yīng)容器蓋緊密閉。將此溶液加熱至60℃20小時(shí)。然后打開反應(yīng)容器并在攪拌下用3.5毫升四氫呋喃稀釋該溶液。接著在攪拌下于室溫下將該稀釋后的溶液滴加到300毫升乙醚中。將分離出的聚合物濾出,干燥后溶于10毫升二氯甲烷中,再將該溶液滴加到300毫升乙醚中。重復(fù)該步驟兩次。過濾后在50℃進(jìn)行真空干燥,得到1.15克聚((E)-3-[4-(4-甲氧基苯基碳酰氧基)苯基]丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯)。該聚合物在Tg=38℃呈玻璃態(tài)(△Cp=0.17J/gk),清亮點(diǎn)(SA-1)在202℃(△H=6.9J/g)。
用作原料的(E)-3-[4-(4-甲氧基苯基碳酰氧基)苯基]丙烯酸4-,甲基丙烯酰氧基丁酯按如下方法制備
a)5克(E)-4-羥基肉桂酸溶于2.8克氫氧化鉀在25毫升水中的溶液中。4份1克的氯甲酸乙酯加入到冰冷卻的溶液中,每次添加之后都要將混合物強(qiáng)烈攪拌10分鐘。反應(yīng)混合物在0℃再攪拌30分鐘,隨后用2N鹽酸中和。濾出粗產(chǎn)品后用乙醇/水(體積比8∶2)進(jìn)行兩次重結(jié)晶,得到5.7克4-(E)-乙基氧碳酰氧基肉桂酸,熔點(diǎn)173-176℃。
b)5.2克4-(E)-乙基氧碳酰氧基肉桂酸在20毫升亞硫酰氯和0.05毫升N,N-二甲基甲酰胺中的溶液回流加熱3小時(shí)。隨后,蒸出過量的亞硫酰氯。在0℃在攪拌下于15分鐘內(nèi)將3.3克甲基丙烯酸4-羥丁酯滴加到所形成的4-(E)-乙基氧碳酰氧基肉桂酰氯在15毫升吡啶中的溶液中。反應(yīng)混合物在室溫下再攪拌12小時(shí),然后倒入水中,用50毫升(每次)乙酸乙酯萃取三次。合并的有機(jī)相在硫酸鎂上干燥后過濾,隨后濃縮。在硅膠柱上進(jìn)行色譜純化,用已烷/乙酸乙酯(體積比7∶3)洗脫,得到3克(E)-3-(4-乙氧基碳酰氧基苯基)丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯,熔點(diǎn)54-56℃。
c)5克(E)-3-(4-乙氧基碳酰氧基苯基)丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯溶于40毫升吡啶中,在室溫下用60毫升丙酮和7毫升25%氨水溶液的混合物處理。反應(yīng)混合物在室溫?cái)嚢?2小時(shí)。蒸出丙酮后,混合物用2N鹽酸中和,用100毫升水稀釋,隨后用100毫升(每次)乙醚萃取3次。合并的有機(jī)相在硫酸鎂上干燥后過濾并濃縮。殘留物在硅膠柱上進(jìn)行色譜純化,用已烷/乙酸乙酯(體積7∶3)洗脫,得到3克(E)-3-(4-羥苯基)丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯。
d)在0℃一邊攪拌一邊將2.0克4-甲氧基苯甲酰氯在25毫升二氯甲烷中的溶液在30分鐘內(nèi)滴加到3.5克(E)-3-(4-羥苯基)丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯和1.2克三乙胺在40毫升二氯甲烷中的溶液中。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過夜,然后過濾,接著濃縮。殘留物在硅膠柱上進(jìn)行色譜純化,用己烷/乙酸乙酯(體積7∶3)洗脫,用乙醇進(jìn)行兩次重結(jié)晶得到4.5克(E)-3-[4-(4-甲氧基苯基碳酰氧基)苯基]丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯,熔點(diǎn)89-90℃。
用類似的方法可制備下列化合物聚(3-(E)-[4-(4-甲氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(4-乙氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(4-丙氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(4-丁氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(4-戊氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(4-己氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(4-庚氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(4-辛氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(4-甲氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯);
聚(3-(E)-[4-(4-甲氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基戊酯);
聚(3-(E)-[4-(4-甲氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基己酯);
聚(3-(E)-[4-(4-[(S)-2-甲基丁基氧]苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(4-甲氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丁酯);
實(shí)例3將2.5克(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯和2.5克(E)-3-(4-氯苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯以及0.014克偶氮二異丁腈溶解于35毫升四氫呋喃中。所得溶液用弱氬氣流吹洗10分鐘,隨后將反應(yīng)容器蓋緊密閉。將該溶液加熱至60℃24小時(shí)。然后打開反應(yīng)容器,在攪拌下用7.5毫升四氫呋喃稀釋該溶液。隨后在攪拌下于室溫將該稀釋溶液滴加到500毫升乙醚中。將分離出的聚合物濾出,干燥,溶于40毫升二氯甲烷中,再將其滴加到500毫升乙醚中。這一步驟重復(fù)兩次。過濾后在50℃進(jìn)行真空干燥,得到3.8克聚((E)-3-(4-甲氧基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-氯苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯)。該聚合物在Tg=74℃呈玻璃態(tài),λmax(0.586mg/100ml CH2Cl2)227毫微米,(log I0/I=0.213),287.8毫微米,(log I0/I=0.367)。
用作原料的單體按如下方法制備將50克4-(E)-氯肉桂酸、33.9克丙烯酸2-羥基乙酯和0.3克4-二甲氨基吡啶放入到200毫升四氫呋喃中。在室溫下于120分鐘內(nèi)滴加57.2克二環(huán)己基碳化二亞胺在100毫升四氫呋喃的溶液中?;旌衔镌谑覝叵略贁嚢?8小時(shí)。隨后濾出沉淀的N,N′-二環(huán)己基脲并用100毫升四氫呋喃洗滌。蒸出四氫呋喃后將殘留物溶于300毫升二氯甲烷中。該二氯甲烷溶液用200毫升5%乙酸洗滌,然后用250毫升(每次)水洗滌3次,再在硫酸鎂上干燥。脫除溶劑后殘留物用乙醇在-50℃進(jìn)行重結(jié)晶,得到20.4克(E)-3-(4-氯苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯,呈白色晶體,熔點(diǎn)58-60℃。
此外,類似地制得了(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯,熔點(diǎn)35-36℃。
用類似的方法可制備下列聚合物聚((E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-硝基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯),Tg=89℃;
聚((E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚((E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-硝基苯基)丙烯酸2-丙烯酰氧基乙酯);
聚((E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基己酯);
聚((E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-硝基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚((E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸丙烯酰氧基丁酯-CO-(E)-3-(4-甲氧基苯基)-(Z)-3-甲基-丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚((E)-3-(4-甲氧基苯基)-2-羧基-乙基丙烯酸丙烯酰氧基丁酯-CO-(Z)3-(4-甲氧基苯基)-2-羧基-乙基丙烯酸丙烯酰氧基丁酯);
聚((E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸苯乙烯基-4-碳酰氧基己酯-CO-(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸苯乙烯基-4-碳酰氧基己酯);
聚((E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚((E)-3-(4-氯苯基)丙烯酸2-氯丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-氯丙烯酰氧基乙酯);
聚((E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯-CO-3-(E)-(4-丙氧基-4′-聯(lián)苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基丁酯);
聚((E)-3-(4-氰基-4′-聯(lián)苯基)丙烯酸2-氯丙烯酰氨基己酯-CO-3-(E)-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-氯丙烯酰氨基己酯);
聚((E)-3-(4-丁氧基苯基)丙烯酸丙烯酰氨基甲酯-CO-3-(E)-[4-丁氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸丙烯酰氨基丁酯);
聚((E)-3-(4-辛氧基-4′-聯(lián)苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯-CO-3-(E)-{4-[(R)-2-辛氧基]-4′-聯(lián)苯基}甲基丙烯酸2-丙烯酰氨基丁酯);
聚(E)-3-(4-(乙氧基苯基)-(Z)-3-甲基丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基丁酯-CO-(E)-3-(4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基)-2-氰基丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-(反-4-丁基環(huán)己基)苯基]-3-(Z)-甲基丙烯酸甲基丙烯酰氧基丁酯-CO-苯乙烯);
聚(3-(E)-[4-辛氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯-CO-丙烯酸甲酯);
聚(甲基丙烯酸乙酯-CO-3-(E)-[4-(4-丙氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯);
聚(3-(E)-[4-丙氧基苯基)丙烯酸甲基丙烯酰氨基乙酯-CO-甲基甲基丙烯酰胺);
聚(3-(E)-[4-(反-4-甲基環(huán)己基)苯基]丙烯酸2-氯丙烯酰氧基己酯-CO-2-氯丙烯酸甲酯);
聚(E)-3-[4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基)-2-羧基乙基-丙烯酸2-氯丙烯酰氧基戊酯-CO-((Z)-3-(4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基)-2-羧基乙基-丙烯酸2-氯丙烯酰氧基丁酯-CO-2-氯丙烯酸甲酯);
聚(2-甲基丙烯酸乙酯-CO-(E)-3-(4-戊基氧基苯基丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基丙酯-CO-(E)-3-(4-[(S)-2-甲基丁基氧基]-4′-聯(lián)苯基)-2-羧基乙基-丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基丁酯);
聚(3-(E)-[4-(反-4-丁基環(huán)己基)苯基]-3-(Z)-甲基-丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯-CO-(E)-3-(4-[(R)-2-辛氧基]苯基)-3-(Z)-甲基-丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基丙酯-CO-苯乙烯)。
實(shí)施例42.4克3-苯基丙烯酸丁-3-烯酯和0.6克聚(甲基-氫-硅氧烷)溶于8毫升甲苯中(無噻吩)。通過反應(yīng)容器上的隔板用弱氬氣流吹洗該溶液10分鐘。隨后在攪拌下于室溫將20微升鈀-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液(制造商PETRARCH SYSTEMS,PC057)噴灑到反應(yīng)混合物中。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌30分鐘,在60℃攪拌18小時(shí)。隨后在攪拌下將反應(yīng)混合物滴加到200毫升正己烷中。將沉淀的聚合物分離出來并溶于10毫升甲苯中,再在200毫升正己烷中進(jìn)行沉淀。這一步驟重復(fù)兩次。在高真空下干燥后得到1.8克聚[(3-苯基丙烯酸丁酯)-甲基硅氧烷],其玻璃態(tài)Tg=-25℃,△Cp=0.31J/gk。
用作原料的3-苯基丙烯酸J-3-烯酯按如下方法制備將22.2克肉桂酸、12.5克丁-3-烯-1-醛和0.2克4-N,N-二甲基氨基吡啶放入到80毫升二氯甲烷中。在5-10℃在120分鐘內(nèi)逐滴加入33.05克二環(huán)己基碳化二亞胺在80毫升二氯甲烷中的溶液。該混合物在室溫下再攪拌18小時(shí)。隨后濾出沉淀的N,N′-二環(huán)己基脲,用150毫升二氯甲烷洗滌。該二氯甲烷溶液用200毫升5%乙酸洗滌,隨后用250毫升(每次)水洗滌3次,過濾后在硫酸鎂上干燥。溶液濃縮后所得殘留物在硅膠柱上用二氯甲烷進(jìn)行色譜純化。在高真空干燥后得到22.1克3-苯基丙烯酸丁-3-烯酯,呈無色液體。
用類似的方法可制備下列化合物聚(甲基-[3-(E)-(4-甲基氧基-4′-聯(lián)苯基)丙烯酸丙酯]硅氧烷);
聚(甲基-{3-(E)-[4-(反-4-丙基環(huán)己基)苯基]丙烯酸戊酯}硅氧烷);
聚(甲基-{3-(E)-[4-(4-甲氧基苯甲酰)苯基]丙烯酸己酯}硅氧烷);
1,3,5,7-四[3-(E)-(4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基)丙烯酸丁酯]-1,3,5,7-四甲基-環(huán)四硅氧烷;
聚(甲基-[3-(E)-(4-甲氧基苯基)丙烯酸丁酯]硅氧烷);
聚(甲基-[(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸丁酯]硅氧烷-CO-甲基-[3-(E)-[4-乙氧基-4′-聯(lián)苯]丙烯酸丙酯]硅氧烷);
聚(二甲基硅氧烷-CO-甲基-[3-(E)-(4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸丁酯]硅氧烷);
聚(二甲基硅氧烷-CO-甲基-[(E)-3-(4-甲氧基苯基)-2-羧乙基-丙烯酸丙酯]硅氧烷-CO-甲基-[3-(Z)-(4-甲氧基苯基)-2-羧乙基-丙烯酸丙酯]硅氧烷);
聚(二甲基硅氧烷-CO-甲基-[3-(E)-(4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基)丙烯酸辛酯]硅氧烷-CO-[(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸戊酯]硅氧烷)。
實(shí)例5將1.5克(E)-3-(4-氰基-苯基)-N-[3-(2-甲基-丙烯酰氨基)-丙基]丙烯酰胺和0.0083克偶氮二異丁腈溶于10毫升N,N-二甲基甲酰胺中。所得溶液用弱氬氣流吹洗10分鐘。隨后將反應(yīng)容器蓋緊密閉。將該溶液加至70℃16小時(shí)。然后打開反應(yīng)容器,在室溫下將該溶液逐滴加入到300毫升乙醚中,同時(shí)不斷攪拌。濾出分離出的聚合物,并使其干燥后溶于10毫升N,N-二甲基甲酰胺,再將該溶液滴加到300毫升乙醚中。這一步驟重復(fù)兩次。過濾后在50℃進(jìn)行真空干燥,得到0.54克聚(3-甲基丙烯酰氨基-(E)-3-[4-氰基苯基]丙烯酰胺)。該聚合物在Tg=165℃呈玻璃態(tài)(△Cp=0.46J/gk)。
用作原料的(E)-3-[4-氰基-苯基)-N-[3-(2-甲基-丙烯酰氨基)-丙基]丙烯酰胺按如下方法制備將4.12克4-氰基-肉桂酸懸浮于35毫升二氯甲烷中并用弱氬氣流吹氣10分鐘。冷卻至-15℃后在攪拌下相繼滴加3.8毫升二苯基膦酰氯和3.3毫升三乙胺。隨后將含有4.25克N-(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺鹽酸鹽和6.6毫升三乙胺在40毫升四氫呋喃中的懸浮液慢慢加入到該反應(yīng)混合物中。反應(yīng)混合物攪拌過夜,從而使溫度升至約12℃。為進(jìn)行后處理,將反應(yīng)混合物在真空下濃縮。留下的殘留物在200毫升水中沉淀,濾出后用10毫升乙醇和30毫升水的混合物進(jìn)行重結(jié)晶。得到3.13克(E)-3-[4-氰基-苯基-N-[3-(2-甲基-丙烯酰氨基)-丙基]-丙烯酰胺。λmax(乙醇)=284.3毫微米(ε=32290 1 mol-1Cm-1)。
在參考實(shí)例1b)后,可用類似的方法制備下例化合物聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氰基-苯基]丙烯酰胺;
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酰胺;
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酰胺;
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-苯基丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2-氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2,4-二甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[2,4-二甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[2,3-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2,4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[2,4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3,4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3,4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3,5-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3,5-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3,4-二氰基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3,4-二氰基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3,5-二氰基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3,5-二氰基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2,4-二硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[2,4-二硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3,4-二氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3,4-二氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3,5-二氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3,5-二氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3,4-二氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3,4-二氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3,5-二氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3,5-二氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-聯(lián)苯基-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-(反-4-甲基環(huán)己基)苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-(反-4-甲基環(huán)己基)苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氰基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氰基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-氰基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-氰基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-甲氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-甲氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-乙氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-乙氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-甲基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-甲基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-乙基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-三氟甲基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-三氟甲基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-硝基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-硝基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-硝基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-氯-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氯-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氯-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[2,4-二甲基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[2,4-二甲基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[2,4-二甲氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[2,4-二甲氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,4-二甲氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3,4-二甲氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,5-二甲氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3,5-二甲氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,4-二氰基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3,4-二氰基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,5-二氰基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3,5-二氰基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[2,4-二硝基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[2,4-二硝基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,4-二氯-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3,4-二氯-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,5-二氯-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3,5-二氯-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,4-二氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3,4-二氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,5-二氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3,5-二氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-溴-4-氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-溴-4-氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[5-溴-2-甲氧基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[2-氯-5-硝基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[2-氯-5-硝基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[2-氯-6-氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[2-氯-6-氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]-丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-聯(lián)苯基丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酰胺);
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-(反-4-甲基環(huán)己基)苯基]丙烯酰胺);
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-(反-4-甲基環(huán)己基)苯基]丙烯酰胺);
聚((E)-3-[4-氰基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-氰基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-苯基丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3-氯-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3-氯-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3-氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3-氟-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[2,4-二甲基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[2,4-二甲基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[2,4-二甲氧基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[2,4-二甲氧基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3,4-二甲氧基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,4-二甲氧基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3,5-二甲氧基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,5-二甲氧基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3,4-二氰基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,4-二氰基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3,5-二氰基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,5-二氰基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[2,4-二硝基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[2,4-二硝基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3,4-二氯-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,4-二氯-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3,5-二氯-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,5-二氯-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3,4-二氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,4-二氟-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3,5-二氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,5-二氟-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3-溴-4-氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-(反-4-甲基-環(huán)己基)-苯基-]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-(反-4-甲基-環(huán)己基)-苯基-]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-(反-4-乙基-環(huán)己基)-苯基-]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氰基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酰胺);
聚(4-丙烯酰氨基丁基(E)-3-苯基丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(4-丙烯酰氨基丁基(E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(4-丙烯酰氨基丁基(E)-3-[2,4-二甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[2,3-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2,4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3,4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3,5-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3,4-二氰基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3,5-二氰基-苯基]丙烯酰胺);
聚(5-丙烯酰氨基戊基(E)-3-[2,4-二硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(6-丙烯酰氨基己基(E)-3-[3,4-二氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3,5-二氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3,4-二氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3,5-二氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-溴-4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[5-溴-2-甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2-氯-5-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(6-丙烯酰氨基己基(E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-聯(lián)苯基丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-(反-4-甲基-環(huán)己基)苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-(反-4-乙基-環(huán)己基)苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氰基-苯基]丙烯酰胺);
聚(4-丙烯酰氧丁基(E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-苯基丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(6-丙烯酰氧己基(E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(5-丙烯酰氧戊基(E)-3-[3-氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[2,4-二甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[2,3-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[2,4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,5-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺);
聚(6-丙烯酰氧己基(E)-3-[3,4-二氰基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,5-二氰基-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[2,4-二硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[3,4-二氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[3,5-二氯-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,4-二氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3,5-二氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-溴-4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酰胺);
聚(4-丙烯酰氧丁基(E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-聯(lián)苯基丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酰胺);
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氰基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酰胺);
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-(反-4-甲基-環(huán)己基)苯基]丙烯酰胺);
聚(5-丙烯酰氧戊基(E)-3-[4-(反-4-乙基-環(huán)己基)苯基]丙烯酰胺);
聚((E)-3-[4-氰基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-丙基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酸4-丙烯酰氨基丁酯);
聚((E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3-氯-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3-氟-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[2,4-二甲基-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[2,3-二甲氧基-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[2,4-二甲氧基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,4-二甲氧基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,5-二甲氧基-苯基]丙烯酸6-丙烯酰氨基己酯);
聚((E)-3-[3,4-二氰基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,5-二氰基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[2,4-二硝基-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3,4-二氯-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3,5-二氯-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,4-二氟-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3,5-二氟-苯基]丙烯酸5-丙烯酰氨基戊酯);
聚((E)-3-[3-溴-4-氟-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-甲氧基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸4-丙烯酰氨基丁酯);
聚((E)-3-[3-氰基-4′-聯(lián)苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
聚((E)-3-[4-反-4-甲基-環(huán)己基)苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯);
聚((E)-3-[4-反-4-乙基-環(huán)己基)苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯);
實(shí)例6將1.63克2-甲基-丙烯酸(E)-1-[3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯?;鵠哌啶-4-基酯和0.0081克偶氮二異丁腈溶解在10毫升四氫呋喃中。所得溶液用弱氬氣流吹洗10分鐘,隨后將反應(yīng)容器蓋緊密閉。將混合物加熱至60℃保持19小時(shí)。然后打開反應(yīng)容器,在室溫下一邊攪拌一邊將該溶液滴加到300毫升乙醚中。將分離的聚合物濾出、干燥并溶于10毫升四氫呋喃中,再將該溶液滴加到300毫升乙醚中。這一步驟重復(fù)兩次。過濾后在50℃進(jìn)行真空干燥,得到1.33克聚[1-[1-[(E)-3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯?;鵠-哌啶-4-基氧碳基]-1-甲基-乙烯]。該聚合物在Tg=143℃呈玻璃態(tài)(△Cp=0.30J/gk)。
用作原料的2-甲基-丙烯酸(E)-1-[3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰基]-哌啶-4-基酯按如下方法制備a)在室溫下先后將2.1克氰尿酰氯和3.2毫升三乙胺慢慢加入到4.06克對(duì)-甲氧基肉桂酸在100毫升無水丙酮的溶液中。3小時(shí)后濾出分離的副產(chǎn)物,濾液濃縮至干。留下的殘留物對(duì)-甲氧基肉桂酰氯溶解于50毫升無水二氯甲烷中并立即處理。
在氬氣圍中將3.5毫升三甲基甲硅烷基氯滴加到冷卻至0℃的2.8克4-羥基哌啶在100毫升無水二氯甲烷的溶液中。在0℃攪拌2小時(shí)后用2毫升三乙胺處理該溶液。將上述已制得的對(duì)-甲氧基肉桂酰氯在50毫升二氯甲烷中的溶液滴加到該混合物中,同時(shí)用冰冷卻。反應(yīng)混合物攪拌過夜,然后慢慢溫?zé)嶂潦覝?。隨后將其在薄層硅膠上過濾。在真空中完全脫除二氯甲烷之后將殘留物溶于50毫升甲醇中,加入2.7克檸檬酸后在室溫?cái)嚢?小時(shí)。為了提純,可將該混合物在真空中蒸發(fā)至干,粗產(chǎn)品溶于100毫升二氯甲烷,再用同量的半飽和碳酸氫鈉溶液洗滌。水相用50毫升(每次)二氯甲烷萃取兩次。然后合并有機(jī)相,用硫酸鎂干燥,用2克硅膠處理并過濾。除去溶劑后得到6.65克4-羥基-(E)-1-[3-(4-甲氧基-苯基)-哌啶,呈黃色油狀物。
b)在0℃一邊通氬氣一邊用4毫升三乙胺處理6.65克4-羥基-(E)-1-[3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯?;鵠-哌啶在50毫升二氯甲烷中的溶液。在15分鐘內(nèi)逐滴加入2.7毫升甲基丙烯酰氯。隨后,將反應(yīng)混合物在真空中濃縮至干。殘留物在硅膠上進(jìn)行色譜純化,用乙醚/己烷(體積比4∶1)洗脫,得到4.21克2-甲基-丙烯酸(E)-1-[3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯?;鵠-哌啶-4-基酯,呈無色油狀物。λmax(二氯甲烷)=292.5毫微米(ε=22775l摩爾-1厘米-1)。
在參考實(shí)例1b)后可用類似方法制備下列化合物聚[1-[1-[(E)-3-苯基-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-乙基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-三氟甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-三氟甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(2,4-二甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(2,3-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(2,4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,5-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,4-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,5-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(2,4-二硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,4-二氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,5-二氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,4-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,5-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-溴-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氯-3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(2-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氟-2-甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氰基-4′-聯(lián)苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-[4-(反-4-甲基-環(huán)己基)苯基]-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氰基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-硝基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-硝基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,4-二甲基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,3-二甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二氰基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二氰基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,4-二硝基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-溴-4-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氯-3-硝基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氟-2-甲基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-聯(lián)苯基-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-4′-聯(lián)苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-[4-(反-4-甲基-環(huán)己基)苯基]-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-苯基-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,4-二甲基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,3-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,4-二硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氯-3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氟-2-甲基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-4′-聯(lián)苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-[4-(反-4-甲基-環(huán)己基)苯基]-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-三氟甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-三氟甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(2,4-二甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(2,3-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(2,4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,5-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,4-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,5-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(2,4-二硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,4-二氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,5-二氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,4-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3,5-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-溴-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氯-3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(2-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氟-2-甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氰基-4′-聯(lián)苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-[(E)-3-[4-(反-4-甲基-環(huán)己基)苯基]-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氰基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-硝基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-硝基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,4-二甲基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,3-二甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二氰基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二氰基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,4-二硝基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-溴-4-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氯-3-硝基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-4′-聯(lián)苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-[4-反-4-甲基-環(huán)己基)-苯基]-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-苯基-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,4-二甲基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,3-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2,4-二硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,4-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3,5-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-溴-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氯-3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-4′-聯(lián)苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯];
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-[4-反-4-甲基-環(huán)己基)-苯基]-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]。
權(quán)利要求
1.通式Ⅰ的聚合物
其中Ma、Mb、Mc代表均聚物或共聚物的單體單元;X、Y、Z代表共聚物的摩爾分?jǐn)?shù),因而在所有情況下均有0<X≤1;0≤Y≤1及0≤Z<1;Sa,Sb代表間隔單元;Za,Zb代表能發(fā)生光化學(xué)異構(gòu)化/二聚作用的分子單元;n是4-100,000的數(shù)值,m是0或1。
2.按照權(quán)利要求1的通式Ⅰ-A聚合物
其中Ma、Sa、Za和n具有權(quán)利要求1中所給出的定義。
3.按照權(quán)利要求1或2的聚合物,其中異構(gòu)化/二聚作用單元Za和Zb各自獨(dú)立地具有如下通式Ⅱ
其中環(huán)A1代表1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,且其中1或2個(gè)CH基可被氮原子代替,或代替2,5-噻吩二基、2,5-亞呋喃基、1,4或2,6-亞萘基,其中一個(gè)CH基可被氮原子代替;環(huán)A,A2各自代表1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,且其中1或2個(gè)CH基可被氮原子代替,或代表2,5-噻吩二基、2,5-亞呋喃基、反式1,4-亞環(huán)已基、反式1,3-二氧雜環(huán)已烷-2,5-二基或1,4-哌啶基。A3代表-COO-、-CONH-、-CO-E-、1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,且其中1或2個(gè)CH基可被氮原子代替或代表2,5-噻吩二基、2,5-亞呋喃基、1,4-或2,6-亞萘基,其中1個(gè)CH基可被氮原子代替;E代表1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,且其中1或2個(gè)CH基可被氮原子代替,或代表2,5-噻吩二基、2,5-亞呋喃基、1,4-或2,6-亞萘基,其中1個(gè)CH基可被氮原子代替;Z,Z1各自獨(dú)立地代表一個(gè)共價(jià)鍵、-CH2-CH2-、-COO-、-OOC-、-OCH2-、-CH2O-、-C≡C-、-(CH2)4-、-O(CH2)3-、-(CH2)3O-或反式的-OCH2CH=CH-、-CH=CHCH2O-、-(CH2)2CH=CH-或-CH=CH(CH2)2-;R1代表氫、鹵素、氰基、硝基、NCS、1-12個(gè)碳原子的烷基,它可以任選地被氟取代,且其中任選地1個(gè)或2個(gè)不相鄰的-CH2-基團(tuán)可被氧、-COO-、-OOC-、-CO-代替和/或-CH2CH2-基可被-CH=CH-代替;n,p各自獨(dú)立地代表0或1;X,Y各自獨(dú)立地代表氫、鹵素、氰基、1-12個(gè)碳原子的烷基,它可任選地被氟取代,且其中任選地1個(gè)或2個(gè)不相鄰的-CH2-基團(tuán)可被氧、-COO-、-OOC-、-CO-和/或-CH=CH-代替;Sa、Sb代表間隔單元;其條件是當(dāng)n和p各是O、A1代表苯基、R1代表氫或甲氧基以及Sa和Sb代表一個(gè)單鍵時(shí)A3不得為-COO-。
4.按照權(quán)利要求1至3中任何一項(xiàng)的聚合物,其中異構(gòu)化/二聚作用單元Za和Zb各自獨(dú)立地具有如下通式
其中環(huán)A1代表1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,或代表嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、2,5-噻吩二基、2,5-亞呋喃基、1,4-亞萘基或2,6-亞萘基;環(huán)A2代表1,4-亞苯基,它可以是沒有取代的或被鹵素、氰基和/或硝基取代,或代表嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、2,5-噻吩二基、2,5-亞呋喃基、反式-1,4-亞環(huán)己基、反式-1,3-二氧雜環(huán)己烷-2,5-二基或1,4-哌啶基;環(huán)A4代表末取代或被鹵素、氰基和/或硝基取代的1,4-亞苯基;Z1代表一個(gè)共價(jià)鍵、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-(CH2)4、-O(CH2)3-或-(CH2)3O-;R1代表氫、鹵素、氰基、硝基、可任選地被氟取代的含1-12個(gè)碳原子的烷基,其中任選地1個(gè)或2個(gè)不相鄰的-CH2-基團(tuán)可被氧或-COO-代替和/或一個(gè)-CH2CH2-基團(tuán)可被-CH=CH-代替;n代表0或1;X代表氫或可任選地被鹵素取代的含1-6個(gè)碳原子的烷基;Y代表氫、氰基、-COO-烷基、可任選地被氟取代的含1-6個(gè)碳原子的烷基;Sa,Sb代表間隔單元;其條件是在式Ⅱ-A中同時(shí)地n不代表0,A1不代表苯基,R1不代表氫或甲氧基,X和Y不代表氫以及Sa或Sb不代表一個(gè)單鍵。
5.按照權(quán)利要求1至4中任何一項(xiàng)的聚合物,其中異構(gòu)化/二聚作用單元Za和Zb各自獨(dú)立地具有如下通式
其中R1代表氫、鹵素、氰基、硝基、含有1-6個(gè)碳原子的烷基或烷氧基,其條件是在式Ⅱa中同時(shí)地R1不代表氫或甲氧基和Sa或Sb不代表一個(gè)單鍵。
6.按照權(quán)利要求1至5中任何一項(xiàng)所述的含有光活性乙烯基的線型和環(huán)狀聚合物或低聚物作為液晶定向?qū)拥淖魍尽?br>
全文摘要
本發(fā)明涉及通式Ⅰ所示的用作液晶定向?qū)拥暮泄饣钚砸蚁┗男滦途€型和環(huán)狀聚合物或共聚物及其作為液晶定向?qū)拥挠猛?。式中M
文檔編號(hào)C08F246/00GK1091458SQ9410158
公開日1994年8月31日 申請(qǐng)日期1994年2月16日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月17日
發(fā)明者R·P·赫爾, S·凱利, M·沙特, K·施米特, A·舒斯特 申請(qǐng)人:霍夫曼-拉羅奇有限公司