專利名稱：含麥飯石的合成樹脂顆粒、成形品以及它們的制造方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有麥飯石的合成樹酯顆粒、成形品以及它們的制造方法和用途。
中國的古文獻(xiàn)本草綱目石部第10卷里(日本譯本第568-571頁)詳細(xì)地敘述了麥飯石，已知道它是有藥效的礦石。牙科醫(yī)藥出版社發(fā)行的赤松金芳著作的“新訂、和漢藥”第1020頁中說，麥飯石是“成為魚卵狀的方解石，Calcareousovolite，魚卵石”，俗稱麥飯石。
這種石，有一種甘甜的氣味，性溫和，無毒，將它浸在水中，水能變成活性礦泉水，長期食用這種水燒的飯，對利尿，健胃和提高肝臟的活性有效。
特開昭63-256656號公報公開了一種用0.1-100μm麥飯石高分子結(jié)晶以0.1-5%重量配合的材料作成的薄膜或者薄片，用這種薄膜或片作成的袋里充滿三甲胺、甲基硫醇(メチルメルカプタニ)、氨氣等惡臭的氣體，對除去惡臭的效果作出了測定報告。
然而，現(xiàn)在使用麥飯石作為充填材料的混和物，被壓成厚0.3mm的薄膜時，在這樣的延伸情況下就會發(fā)生氣孔，此外薄膜表面的手感也不光滑，不透明，因此商品價值低。
為充分發(fā)揮麥飯石的效果，就要讓麥飯石盡可能多地暴露在表面上，就會想到做成薄膜或薄片的形狀。集中上述的構(gòu)想，于是就產(chǎn)生了以顆粒狀的配合以麥飯石的樹酯或者以薄膜或薄片以外的成形品來將麥飯石的效果發(fā)揮出來。
本發(fā)明的目的是提供一種含有高濃度麥飯石的新型的顆粒。
本發(fā)明的再一個目的是提供一種以新的形態(tài)將這種顆粒作為脫臭劑、凈水劑、防霉劑、保鮮劑來使用的目的。
本發(fā)明的再一個目的是提供由含有麥飯石的合成樹酯組成物構(gòu)成的射出或者壓縮成形品，以及它的制造方法及其它的用途。
本發(fā)明第一關(guān)系到一種合成樹脂顆粒，它含有100目以下(“目”為メッシュ的翻譯，“以下”指顆粒更細(xì)，本文中都作這樣解釋)，10-60重量%，最佳30-50重量%的麥飯石粉末。上述的合成樹酯，最好是結(jié)晶質(zhì)的，結(jié)晶和結(jié)晶間有間隙而使麥飯石和外部的接觸機(jī)會更多些。作為結(jié)晶質(zhì)的合成樹酯，能舉出像聚對苯二甲酸乙二醇酯那樣的聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚丙烯、低壓聚乙烯、聚苯乙烯。
麥飯石的粒度在100目以下，較好在200目以下，最好在300目以下。
本發(fā)明第二關(guān)系到用上述顆粒做的脫臭劑、凈水劑、防霉劑和保鮮劑。
本發(fā)明第三關(guān)系到一種合成樹酯顆粒制造方法，其特征在于將合成樹酯粉末或者顆?；鞜捜廴?，同時將100目以下，最好200目以下的麥飯石粉末，以對全樹酯的10-60重量%邊壓入邊混練后，用造粒機(jī)進(jìn)行?；?。
麥飯石的粒度越細(xì)，就不會傷害成形機(jī)，也能使更多的麥飯石混入到成形品中去。
上述麥飯石的壓入方法中，將存有麥飯石的容器和插入到熔融樹酯中的管子相連接，然后將空氣壓入上述存有麥飯石的容器，將麥飯石噴射到熔融樹酯中去。
本發(fā)明的第四點是一種射出或壓縮成形品，其特征在于由含有100目以下0.5-50重量%最好1-30重量%麥飯石的合成樹酯組成物所組成。
上述的合成樹酯以結(jié)晶質(zhì)的樹酯為好，因為結(jié)晶和結(jié)晶之間有間隙，這樣麥飯石和外界的接觸機(jī)會就多了。結(jié)晶質(zhì)的合成樹酯能舉出象聚對苯二甲酸乙二醇酯那樣的聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚丙烯、低壓聚乙烯、聚苯乙烯。麥飯石的粒度在100目以下，較好200目以下，最好300目以下。對容器來說，能舉出象閉口式容器、開口式容器、托盤、食器、玻璃杯。
本發(fā)明的第五點是關(guān)于以上述射出或壓縮成形品構(gòu)成的飲食品用容器。
本發(fā)明的第六點是關(guān)于以上述射出或壓縮成形品構(gòu)成的植木缽和水耕栽培用盤子。
本發(fā)明的第七點是一種射出或壓縮成形品的制造方法，其特征在于將含有100目以下10-60重量%，最好1-30重量%麥飯石的合成樹酯顆粒和不含麥飯石的合成樹酯的顆?；旌?，然后射出成形。
采用這種制造方法的限度是，只要成形品里的麥飯石粒度在100目以下，麥飯石含量不超過50重量%，就不會損傷金屬和螺桿，得到的成形品中麥飯石的分布也均勻。
在混練溶融合成樹酯粉末或顆粒的同時將100目以下，最好200目以下對整個樹酯為10-60重量%的麥飯石粉末一邊壓入，一邊混練后，再通過造粒機(jī)造顆粒，得到本發(fā)明的含有麥飯石的顆粒。
麥飯石的粒度細(xì)，越不會傷害成形機(jī)，越是有利于將多量的麥飯石混入到成形品中。
上述麥飯石的壓入是將存有麥飯石的容器和插入到熔融樹酯中的管子相連接，然后將空氣壓入上述存有麥飯石的容器，達(dá)到將麥飯石噴射到溶融樹酯中去。
本發(fā)明的用于飲食品的容器的制法，以將含有麥飯石的顆粒混合使用的方法較為有利，將麥飯石粉末混入到不含麥飯石的顆粒中來成形也是可能的。此外使用的麥飯石的粉末或顆粒和混合的比率是互相對應(yīng)和制約的。
以下的各個實施例，樹酯是用聚苯乙烯，麥飯石為300目以下，重量百分比50%，用上述材料配合制成顆粒，然后用這種顆粒來進(jìn)行的。本發(fā)明不受上述范圍的限制。
實施例1(作為脫臭劑的效果)將三個好的大蒜搗成蒜泥放入碟子后放入冰箱。在一只冰箱里放入上述的顆粒5克，另一只冰箱不放，12小時后對冰箱內(nèi)的臭氣進(jìn)行檢查。檢查是通過20人的評判這樣的官能試驗來進(jìn)行的。結(jié)果是，當(dāng)本發(fā)明的顆粒存在的情況下，所有人對大蒜的臭味沒有感受，而不放顆粒的情況下，全體人員強(qiáng)列感到大蒜的臭味。
實施例2(鮮度保持效果)將新鮮的魚(マグロ)肉3000克放入200ml的冰箱，在一個冰箱內(nèi)放入裝有前述顆粒的器皿，另一個不放，48小時保冷后，用肉眼來比較變色的程度，本發(fā)明的顆粒有在的情況下，全部沒有發(fā)現(xiàn)變色，而沒有本發(fā)明的顆粒則被認(rèn)為變色了。這種差別是明顯的。
實施例3(凈水效果)將500克上述的顆粒放入家用浴桶內(nèi)再加入水，4人的家庭，每天一次連續(xù)二周在內(nèi)入浴，取浴桶中的中層水去琦玉縣環(huán)境檢查研究協(xié)會檢測，檢查結(jié)果如下表所示表1試驗對象試驗結(jié)果單位pH值6.8一般細(xì)菌0個/ml大腸菌群(-)臭氣無異常色度3度濁度2度氨氣性氮(+)硝酸及亞硝酸性氮2.7mg/l氯離子31.7mg/lKMnO4-消費量 5.5 mg/l試驗方法是依照上水試驗方法。通常的情況下，會產(chǎn)生很強(qiáng)烈的臭氣，現(xiàn)在結(jié)果是驚人地?zé)o臭氣異常，沒有檢出以大腸菌為代表的一般性細(xì)菌的事實不能不使人驚奇。
實施例4(防霉效果)皿內(nèi)下述洋粉培養(yǎng)基(寒天培地，以下同)的中部上，一個皿放上5粒上述顆粒，另一個不放，然后將下述霉菌混合孢子液1ml均勻地滴入，在30℃下培養(yǎng)30天。
培養(yǎng)基ASTMG21-70無機(jī)鹽洋粉培養(yǎng)基混合孢子AspergillusnigerPeniciliumCitrinumCladosporiumherbarum判定基準(zhǔn)-洋粉培養(yǎng)基上全無霉菌生長+洋粉培養(yǎng)基上少許發(fā)現(xiàn)霉菌生長++洋粉培養(yǎng)基上一定程度霉菌生長+++洋粉培養(yǎng)基上相當(dāng)程度霉菌生長++++洋粉培養(yǎng)基上全部霉菌生長結(jié)果表27日后15日后30日后本發(fā)明---對照++++++++++效果
用本發(fā)明的含有高濃度的麥飯石的顆粒，混合以通常的不含麥飯石的顆粒制成的含有麥飯石的成形品，能有利于使用。用射出成形機(jī)直接壓制麥飯石的混合物，會使成形機(jī)的螺桿顯著地?fù)p傷，但采用了顆粒，就不用有這種擔(dān)心了。
本發(fā)明的顆粒作為脫臭劑、凈水劑、保鮮劑、防霉劑等使用，有種種上述舉出的明顯效果。使用后，經(jīng)太陽曬后多次使用。而且不會引起變形變質(zhì)。
不使用含有麥飯石的顆粒，而用麥飯石和直接顆?；旌蟻磉M(jìn)行成形的情況，根據(jù)麥飯石的粒度和混入比率的變化，對(a)麥飯石混和的均勻性怎樣，(b)和缸體、金屬模的損傷有什么樣的關(guān)系，經(jīng)檢查，得如下的結(jié)果表面積1500mm2、厚1mm的圓板，在表3示的壓力下，進(jìn)行射出成形。
表3麥飯石含有量0.5重量%時麥飯石的粒度(目)100200300400射出壓力(T)16141010此時的成形容易性○◎◎◎注◎成形性非常好○成形性好△成形不太好X成形惡化表4麥飯石含有量1.0重量%時麥飯石的粒度(目)100200300400射出壓力(T)20161515此時的成形容易性○○◎◎表5麥飯石含有有量5.0重量%時麥飯石粒度(目)100200300400射出壓力(T)25201818
此時的成形容易性△○○○表6麥飯石含有量10.0重量%時麥飯石粒度(目)100200300400射出壓力(T)30282020此時的成形容易性X△○○表7麥飯石含有量30.0重量%時麥飯石粒度(目)100200300400射出壓力(T)40353232此時的成形容易性XXXX在上述表3-7的壓力條件下，進(jìn)行射出成形的成形品中，麥飯石粉末分散的情況用顯微鏡來測定。
測定方法用200倍顯微鏡，對前述實施例200目×5%的實例，在400mm2的成形品上，每次移動2mm2間隔來數(shù)粒子，得到的結(jié)果是，對全表面來說，達(dá)到平均46個粒子/2mm2(23%)。總之判定結(jié)果為混合比率5重量%的情況下，有23%麥飯石粉末存在于成形品的表面，這是極為順利的。
關(guān)于各成形條件下缸體和金屬模的損傷情況，用20倍的放大鏡檢查的結(jié)果如下表8所示。
(注)◎全無損傷○大部分無損傷
△稍微有損傷×相當(dāng)?shù)負(fù)p傷判定如下(1)300目以下的場合，如果在10.0重量%以下，用直接混合來射出成形是可行的。
(2)200目時，如果在5.0重量%以下，用直接混合來射出成形是可能的。
(3)100目程度時，1.0重量%為界限。
對壓縮成形的來說，如果是充分干燥地混合任何百分比的混合都可以。
含有30重量%麥飯石的聚苯乙烯顆粒和不含麥?zhǔn)闹苯拥木郾揭蚁┗旌稀１?中列示了含有不同麥飯石濃度的射出成形的托盤。托盤的表面積是400mm2。
表9中對照1為不含麥飯石的聚苯乙烯盤子。對照2為麥飯石粒子(粒徑3mm)20g。表9表示了在各種場合下使用后，官能試驗的結(jié)果。
表9麥飯石重量(wt%) 脫臭*1保鮮*2殺菌*30.5○○△1.0◎◎○5.0◎◎○10.0◎◎◎?qū)φ?XXX對照2◎◎◎注 ＊1糠豆醬100g放入到281冷卻盒子里，放置24小時后調(diào)查臭氣。使用了表面積為400mm2的成形品2個。
注 ＊2在成形盤里放入マグロ肉500g，包裹后放入4001冷藏庫保存24小時，對色和味試驗，盤的表面積為400mm2。
注＊3對4個人的家庭，經(jīng)10天連續(xù)洗澡后的浴桶水的中層水檢查。使用表面積400mm2的成形品20個沉入桶水中。
◎非常良好?！鹆己谩！魃晕⒌娜秉c。X不好。
在含有10重量%的麥飯石的射出成形品上切下具有10mm直徑的圓板，在一個玻璃器皿內(nèi)的下述洋粉培養(yǎng)基的中心部上放置一塊這種圓板，另一個不放置，隨后將下述的霉菌混合孢子液1ml均均地撒地上面，保持30℃，培養(yǎng)30天。
試驗用培養(yǎng)基ASTMG21-70無機(jī)鹽洋粉培養(yǎng)基混合孢子AspergillusnigerPeniciliumCitrinumCladosporiumherbarum判定基準(zhǔn)-洋粉培養(yǎng)基上全無霉菌生長+洋粉培養(yǎng)基上少許發(fā)現(xiàn)霉菌生長++洋粉培養(yǎng)基上一定程度霉菌生長+++洋粉培養(yǎng)基上相當(dāng)程度霉菌生長++++洋粉培養(yǎng)基上全部霉菌生長結(jié)果表87日后15日后30日后本發(fā)明---對照++++++++++對植木缽，水耕裁培用盤來說，這個結(jié)果表示了使用的有效性。
將合成樹酯變換成ABS、聚乙烯、聚丙烯乙重復(fù)進(jìn)行試驗，換成ABS的場合和換成聚乙烯的場合到同樣的結(jié)果，聚乙烯和聚丙乙烯的場合和聚苯乙烯的場合比較起來稍微差些，但得到的結(jié)果也還是可以的。
對麥飯石來說，它自身有藥效是公知的，若麥飯石混入到成品中去，常識就認(rèn)為麥飯石就被樹酯包覆了，麥飯石的效果就大體上發(fā)揮不出了。
特開昭63-256656號公報只提出了混入麥飯石粉末的薄膜，這類薄膜有透明性差，氣泡，表面有不光滑的感覺等市場性欠缺的問題。
針對這些問題，本發(fā)明的象托盤等成形品，發(fā)揮發(fā)驚人的脫臭、保鮮、殺菌、防霉的性能，此外用30重量%麥飯石混入的成形品，呈淡灰色調(diào)(不著色)表面也沒有不光潔的問題，同通常的成形品一樣。
權(quán)利要求
1.合成樹酯顆粒，其特征在于含有10-60重量%的100目以下的麥飯石粉末。
2.如權(quán)利要求1所述的合成樹酯顆粒，其特征在于所述的合成樹酯是結(jié)晶性合成樹酯。
3.如權(quán)利要求1或2所述的合成樹酯顆粒，其特征在于所述的麥飯石粒度在200目以下。
4.如權(quán)利要求1或2所述的合成樹酯顆粒，其特征在于作脫臭劑、凈水劑、防霉劑，保鮮劑。
5.合成樹酯顆粒的制造方法，其特征在于在混煉熔融合成樹酯粉末或者顆粒的同時，將100目以下對全樹酯分的10-60重量%的麥飯石粉末壓入，繼續(xù)混煉后，再用造粒機(jī)造粒。
6.一種通過射出或壓縮法制的成形品，其特征在于它是由含有0.5-50重量%100目以下的麥飯石粉末的合成樹脂組成物組成。
7.如權(quán)利要求6所述的成形品，其特征在于所述的合成樹酯是結(jié)晶性合成樹酯。
8.如權(quán)利要求6或7所述的成形品，其特征在于所述的麥飯石的粒度在200目以下。
9.如權(quán)利要求6或7所述的成形品，其特征在于成形品是飲食的容器。
10.如權(quán)利要求6或7所述的成形品，其特征在于成形品是植木缽或水耕栽培用的盤子。
11.如權(quán)利要求6或7所述的射出成形品的制造方法，其特征在于將含有10-60重量%100目以下的麥飯石粉末的合成樹酯顆粒和不含麥飯石的合成樹酯顆混合后射出成形。
全文摘要
一種含有高濃度麥飯石的顆粒，該顆粒的制法，以及將這種顆粒作為脫臭劑、凈水劑、防霉劑、保鮮劑來使用，該顆粒是含有100目以下10—60重量％的麥飯石粉末的合成樹脂顆粒。一種含有麥飯石的合成樹脂的射出或壓縮成形品，以及它的制法和用途。該成形品是含有100目以下0.5—50重量％的合成樹脂組成物的射出或壓縮成形品。
文檔編號C08L101/00GK1103412SQ9312056
公開日1995年6月7日 申請日期1993年11月30日 優(yōu)先權(quán)日1993年11月30日
發(fā)明者溝口龍一 申請人:溝口龍一