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一種含外-外構型雙降冰片烷結構光刻膠單體的制備方法與流程

文檔序號:40378624發(fā)布日期:2024-12-20 12:01閱讀:來源:國知局

技術特征:

1.一種含外-外構型雙降冰片烷結構光刻膠單體的制備方法,其特征在于,所述光刻膠單體的制備方法為:

2.根據(jù)權利要求1所述一種含外-外構型雙降冰片烷結構光刻膠單體的制備方法,其特征在于,步驟s1的具體操作為:在反應器中,將1當量降冰片烯、降冰片烯質量0.1~5.0%倍的阻聚劑、0.8~2.0當量的環(huán)戊二烯充分混合,體系經充分的惰性氣體置換后,升溫至160~200℃保溫反應10~12h,反應完成后,將反應液進行減壓精餾精制,得到中間體m1。

3.根據(jù)權利要求2所述一種含外-外構型雙降冰片烷結構光刻膠單體的制備方法,其特征在于,所述阻聚劑為吩噻嗪、2,6-二叔丁基對甲基苯酚、對甲氧基苯酚、對苯二酚中的任一種或兩種的組合。

4.根據(jù)權利要求1所述一種含外-外構型雙降冰片烷結構光刻膠單體的制備方法,其特征在于,步驟s2的具體操作為:將1當量的中間體m1和0.2~2.0當量的強酸性催化劑充分混合,升溫至80~130℃保溫反應10~12h,反應完成后,降至室溫,反應液用二氯甲烷進行萃取,萃取液用碳酸氫鈉溶液調節(jié)ph=7~8后,水洗,有機相減壓脫除溶劑;所得產品進行重結晶精制后,得到中間體m2。

5.根據(jù)權利要求4所述一種含外-外構型雙降冰片烷結構光刻膠單體的制備方法,其特征在于,所述強酸性催化劑為甲酸、甲磺酸、對甲苯磺酸、硫酸中的任一種或兩種的組合;所述強酸性催化劑的濃度為5%~50%。

6.根據(jù)權利要求1所述一種含外-外構型雙降冰片烷結構光刻膠單體的制備方法,其特征在于,步驟s3的具體操作為:惰性氣體保護下,將0.8~2.0當量草酰氯溶于二氯甲烷,攪拌降溫至-85~-55℃,將等當量的dmso溶于二氯甲烷中,控制內溫-85~-55℃下將dmso的二氯甲烷溶液緩慢滴加至草酰氯的二氯甲烷體系中反應,保溫反應0.5~1h后;將1當量的中間體m2溶于二氯甲烷中,控制內溫-85~-55℃將中間體m2的二氯甲烷溶液緩慢滴至反應體系中,保溫反應0.5~1h后,再控制內溫-85~-55℃向體系滴入2.0~5.0當量的三乙胺,保溫反應1~2h后,使體系于攪拌下自然升至室溫,并于室溫繼續(xù)保溫反應0.5~1h;

7.根據(jù)權利要求1所述一種含外-外構型雙降冰片烷結構光刻膠單體的制備方法,其特征在于,步驟s4的具體操作為:惰性氣體保護下,將1當量中間體m3溶解于四氫呋喃中,控制內溫20~60℃滴加至1~2當量的乙基溴化鎂格氏試劑中反應,并于20~60℃保溫反應0.5~1h;將反應液倒至稀鹽酸中淬滅反應,有機相水洗至中性后,減壓脫除溶劑,所得產品經重結晶精制,得到中間體m4。

8.根據(jù)權利要求1所述一種含外-外構型雙降冰片烷結構光刻膠單體的制備方法,其特征在于,步驟s5的具體操作為:將1當量中間體m4溶于有機溶劑中,加入1~3當量氯化氫,于0~50℃保溫反應0.5~1h,反應液以碳酸氫鈉水溶液調節(jié)ph至6~7后,含中間體m5的有機相直接投下一步反應。

9.根據(jù)權利要求8所述一種含外-外構型雙降冰片烷結構光刻膠單體的制備方法,其特征在于,步驟s6的具體操作為:向步驟s5所得含中間體m5的有機相中,加入0.1~1.0當量相轉移催化劑和水,控溫10~50℃下,保溫反應6~8h,反應液水洗至中性,有機相減壓脫除溶劑后,所得產品以有機溶劑重結晶精制,得到中間體m6。

10.根據(jù)權利要求1所述一種含外-外構型雙降冰片烷結構光刻膠單體的制備方法,其特征在于,步驟s7的具體操作為:將1當量中間體m6和1~4當量縛酸劑溶于二氯甲烷中,控制內溫-30~40℃,緩慢滴入1~4當量甲基丙烯酰氯,保溫反應6~8h,反應完畢,向體系中滴加氨水淬滅反應;反應液以去離子水水洗至中性,向所得有機相中加入阻聚劑,減壓脫除溶劑后,進行減壓蒸餾精制,得到目標化合物。


技術總結
本發(fā)明涉及有機合成技術領域,具體涉及一種含外?外構型雙降冰片烷結構光刻膠單體的制備方法,所述制備方法為:降冰片烯和環(huán)戊二烯通過DA加成構建外?內構型雙降冰片烷結構的中間體M1;以強酸性催化劑水合加成促使構型翻轉得到外?外構型雙降冰片烷的中間體M2;醇羥基中間體M2氧化成酮制得中間體M3;M3以格氏親核加成反應制得endo構型中間體M4;M4以氯化氫氯代制得exo構型中間體M5;在相轉移催化劑催化下M5水解氯代物制得乙基和醇羥基構型翻轉的exo構型中間體M6;M6以甲基丙烯酰氯酯化制得含雙降冰片烷結構化合物。所述制備方法反應簡便綠色,安全性高,便于工業(yè)化生產。

技術研發(fā)人員:周上群,張志昊,王成強,孫德生,付海超,安仲霖
受保護的技術使用者:中節(jié)能萬潤股份有限公司
技術研發(fā)日:
技術公布日:2024/12/19
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