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一種烯烴聚合用齊格勒-納塔催化劑及其制備方法

文檔序號:40448267發(fā)布日期:2024-12-27 09:13閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種烯烴聚合用齊格勒-納塔催化劑,具體包括:

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的主催化劑,其特征在于化合物通式(i)中,r1和r2為乙基、異丙基、正丁基、異丁基或新戊醇基。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的主催化劑,其特征在于化合物通式(i)中,r3和r4;r5和r6;r7和r8三組中至少有一組基團(tuán)是氫。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的主催化劑,其特征在于內(nèi)給電子體化合物通式(i)是7-氧雜雙環(huán)[2.2.l]庚-2,3-二甲酸二甲酯、7-硫雜雙環(huán)[2.2.l]庚-2,3-二甲酸二乙酯、7-甲基-7-胺-雙環(huán)[2.2.l]庚-2,3-二甲酸二正丁酯、7-胺-雙環(huán)[2.2.l]庚-2,3-二甲酸二異丙酯、7-氧雜雙環(huán)[2.2.l]庚-2,3-二甲酸二正丁酯、1-甲基-7-氧雜雙環(huán)[2.2.l]庚-2,3-二甲酸二異丁酯、1-甲基-7-氧雜雙環(huán)[2.2.l]庚-2,3-二甲酸二新戊醇酯、1,4-二甲基-7-氧雜雙環(huán)[2.2.l]庚-2,3-二甲酸二新戊醇酯、5,6-二甲基-7-氧雜雙環(huán)[2.2.l]庚-2,3-二甲酸二異丁酯、1,2,3,4-四甲基-7-氧雜雙環(huán)[2.2.l]庚-2,3-二甲酸二新戊醇酯或1,4,5,6-四甲基-7-氧雜雙環(huán)[2.2.l]庚-2,3-二甲酸二異丁酯。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的主催化劑,其特征在于催化組分中的鎂的粒度分布為20~250μm,通式為mg(or')mm(2-m)·nroh的鹵化鎂醇合物來提供,式中r'為c1~c20的烷基、芳基烷基或芳基;m為鹵素;m為0≤m≤2的整數(shù);n為0<n<6的小數(shù)或整數(shù);r為c1~c20的烷基或芳基烷基;

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的主催化劑,其特征在于提供鎂的鹵化鎂醇合物中,鹵化鎂為二氯化鎂、二溴化鎂、氯代甲氧基鎂或氯代乙氧基鎂中的一種;鹵化鎂醇合物中的醇為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇中的一種;

7.一種制備權(quán)利要求1-6任意一項所述催化劑,其特征在于主催化劑制備方法具體過程包括:(1)將球形鹵化鎂醇合物顆粒在-50~20℃加入到鹵化鈦液體中,反應(yīng)10min到5h,鎂與鈦的摩爾比為1:5~1:100;(2)升溫至0~80℃,加入內(nèi)給電子體化合物,鎂與內(nèi)給電子體化合物的摩爾比為2:1~20:1;(3)再升溫至100~150℃,反應(yīng)1~6h;(4)過濾后再加入與步驟(1)相同的鹵化鈦液體,于110~130℃反應(yīng)1~4h,再經(jīng)過濾,洗滌,真空干燥后得到負(fù)載型催化劑。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的催化劑,其特征在于主催化劑制備過程為:(1)將球形鹵化鎂醇合物顆粒在-30~0℃加入到鹵化鈦液體中,反應(yīng)1到5h,鎂與鈦的摩爾比為1:10~1:50;(2)升溫至30~60℃,加入內(nèi)給電子體化合物,鎂與內(nèi)給電子體化合物的摩爾比為2:1~12:1;(3)再升溫至110~130℃,反應(yīng)1~4h;(4)過濾后再加入與步驟(1)相同的鹵化鈦液體,于110~130℃反應(yīng)1~2h,再經(jīng)過濾,洗滌,真空干燥后得到負(fù)載型催化劑。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于烷基鋁化合物為三烷基鋁化合物,優(yōu)選三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁的一種或多種混合物;

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的催化劑,其特征在于外給電子體是二苯基二甲氧基硅烷。


技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種烯烴聚合用齊格勒?納塔催化劑,采用如通式(I)所示的含雜原子雙環(huán)琥珀酸酯類化合物作為內(nèi)給電子體,因其與載體獨特的配位方式以及特殊的空間電子結(jié)構(gòu),負(fù)載后得到的催化劑催化丙烯聚合時,具有較高的催化活性,產(chǎn)物聚丙烯可達(dá)到較高的立構(gòu)規(guī)整性,且分子量分布寬,有望開發(fā)多種牌號的聚合物產(chǎn)品。本發(fā)明還公開了負(fù)載型催化劑的制備方法。

技術(shù)研發(fā)人員:周光遠(yuǎn),郭淼,胡雁鳴
受保護(hù)的技術(shù)使用者:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
技術(shù)研發(fā)日:
技術(shù)公布日:2024/12/26
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