本發(fā)明涉及聚丙烯改性制備領(lǐng)域，特別涉及一種用于生產(chǎn)折疊凳的高流動(dòng)性聚丙烯及其制備方法。
背景技術(shù)：
：聚丙烯塑料因其具有良好的耐高溫性、耐腐蝕性、電絕緣性，且密度低，加之原料價(jià)格低廉，來源豐富，使其生產(chǎn)能力，產(chǎn)量在近些年來得到了迅猛的發(fā)展，其可廣泛用于工業(yè)，汽車、家電制品、纖維等領(lǐng)域中，尤其在家具用品領(lǐng)域中，其更是起到了重要的作用，比如用其所生產(chǎn)的折疊凳，不僅可以節(jié)約空間、方便收納，同時(shí)，也可以進(jìn)行隨身攜帶，所以得到了眾多人群的青睞。但由于聚丙烯的熔體流動(dòng)性較差，所以為了能夠保證加工產(chǎn)品的質(zhì)量，則需要在加工的過程中投入大量的裝置和能源，以此來彌補(bǔ)流動(dòng)性差的問題，這樣對(duì)聚丙烯產(chǎn)業(yè)的發(fā)展也造成了一定的限制。為此，近些年來高流動(dòng)性的聚丙烯是國(guó)內(nèi)外開發(fā)的一種新型高分子材料。其中，主要的制備方法有聚合調(diào)節(jié)法和造粒降解法兩種，上述兩種生產(chǎn)方法的基本原理都是使pp樹脂中的一部分大分子鏈變短，降低平均分子量和使分子量分布變寬，因此本質(zhì)上是以降低分子量，犧牲力學(xué)性能為代價(jià)來提高pp的熔體流動(dòng)性的。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種用于生產(chǎn)折疊凳的高流動(dòng)性聚丙烯及其制備方法，其能夠在保證聚丙烯力學(xué)強(qiáng)度的基礎(chǔ)上，還能夠提高聚丙烯熔體的流動(dòng)性。本發(fā)明的上述目的是通過以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的：一種用于生產(chǎn)折疊凳的高流動(dòng)性聚丙烯，按重量份計(jì)，包括以下組分：聚丙烯60～70份、超支化聚合物14～18份、ebs12～16份、過氧化物2～4份、貝殼粉10～20份、溶劑20～30份。優(yōu)選為，按重量份計(jì)，包括以下組分：聚丙烯65份、超支化聚合物16份、ebs14份、過氧化物3份、貝殼粉25份、溶劑25份。通過采用上述技術(shù)方案，由于ebs是一種塑料分散劑，此處利用其作為載體，使得超支化聚合物與其能夠進(jìn)行結(jié)合，之后加入到聚丙烯中能夠更好的分散開來。另外，隨著加入的超支化聚合物量的增加，聚丙烯的粘度就會(huì)降低，從而聚丙烯的流動(dòng)性就能夠增強(qiáng)。再者，當(dāng)聚丙烯冷卻固化成型的時(shí)候，由于超支化聚合物其具有三維的支化結(jié)構(gòu)，從而其能夠影響到聚丙烯大分子鏈的潔凈結(jié)構(gòu)，使得其更難被破壞，進(jìn)而有利于保證聚丙烯的力學(xué)性能。優(yōu)選為，所述超支化聚合物為超支化多羥基聚酰胺酯、超支化多羥基聚胺酯、超支化聚己內(nèi)酰胺、超支化聚庚內(nèi)酰胺和超支化聚辛內(nèi)酰胺中的一種或幾種的混合物。通過采用上述技術(shù)方案，具有酰基和胺基的超支化聚合物在接入到聚丙烯上之后，有利于提高聚丙烯生物降解的能力，從而有利于對(duì)環(huán)境起到保護(hù)。優(yōu)選為，所述過氧化物為二烷基過氧化物、過氧碳酸氫酯和二?；^氧化物中的混合物。通過采用上述技術(shù)方案，首先二?；^氧化物能夠?qū)ΤЩ酆衔锖蚭bs的自由基聚合起到引發(fā)劑的作用，從而更有利于超支化聚合物與ebs的結(jié)合，提高了超支化聚合物的分散性能。而二烷基過氧化物可作為交聯(lián)劑和熔融接枝的引發(fā)劑，這樣使得超支化聚合物可以更順利地接枝到聚丙烯分子鏈上。再者，過氧碳酸氫酯能夠?qū)ΤЩ酆衔锲鸬搅蚧淖饔?，從而增?qiáng)了超支化聚合物自身的力學(xué)強(qiáng)度，從而在填入到聚丙烯之后，能夠增強(qiáng)聚丙烯的強(qiáng)度。優(yōu)選為，所述過氧碳酸氫酯為過氧二碳酸酯，所述過氧二碳酸酯的分子量為15000～20000。通過采用上述技術(shù)方案，由于過氧二碳酸酯的毒性比較的大，所以直接使用容易造成安全隱患，而提高過氧二碳酸酯的分子量，其能夠有助于過氧二碳酸酯之間分子鏈與分子鏈之間的交纏，從而有利于增強(qiáng)過氧二碳酸酯分子間的聯(lián)系，降低了過氧二碳酸酯分子的擴(kuò)散到環(huán)境中的概率。優(yōu)選為，所述過氧化物經(jīng)過乳化處理，成乳液狀。通過采用上述技術(shù)方案，過氧二碳酸酯分子也能夠與乳化劑分子結(jié)合在一起，這樣使其能夠較為均勻地分散在反應(yīng)物中，這樣避免了大量過氧二碳酸酯分子的集中，并且也能夠使過氧二碳酸酯與反應(yīng)物進(jìn)行更好的結(jié)合。優(yōu)選為，所述溶劑為聚乙二醇和二甲苯的混合物。通過采用上述技術(shù)方案，聚乙二醇是一種相催化劑，其能夠使反應(yīng)物中各組分更好地溶合在一起，二甲苯能夠使超支化聚合物的支化鏈發(fā)生軟化，這樣可以使得超支化聚合物的分子鏈和ebs的分子鏈更容易對(duì)接起來，從而有利于提高超支化聚合物接支于ebs上的效率。優(yōu)選為，所述貝殼粉經(jīng)含有堿性蛋白酶、木瓜蛋白酶和胰蛋白酶的酶液處理。通過采用上述技術(shù)方案，貝殼粉中主要成分為碳酸鈣，含少量氧化鈣、氫氧化鈣等鈣化物，所以其能夠加快改性后的聚丙烯在加工過程中的定型效果。同時(shí)，其本身又為多孔纖維狀雙螺旋體結(jié)構(gòu)，這樣其能夠吸附住其他組分中小分子，從而也有利于提高超支化聚合物與ebs之間的結(jié)合度。經(jīng)過酶液處理過的貝殼粉，不僅保留了原有貝殼粉的性能，同時(shí)也釋放出了貝殼粉中的甲殼素。而甲殼素本身就具有較強(qiáng)的抗菌殺菌的能力，所以此時(shí)的貝殼粉又有利于抑制大腸桿菌等治病菌在聚丙烯材料上繁殖。同時(shí)，帶有甲殼素的貝殼粉在聚丙烯冷卻固化之后能夠增強(qiáng)聚丙烯分子之間的粘結(jié)作用，從而可以進(jìn)一歩保證了聚丙烯固有的力學(xué)性能。一種用于生產(chǎn)折疊凳的高流動(dòng)性聚丙烯的制備方法，包括以下步驟：s1、按規(guī)定重量將超支化聚合物、ebs、貝殼粉和溶劑加入到混合器中進(jìn)行混合，混合器內(nèi)的攪拌槳以500～800rpm轉(zhuǎn)速對(duì)混合物進(jìn)行攪拌，然后按規(guī)定重量加入過氧化物，并將混合器的溫升至120～160℃，持續(xù)時(shí)間0.5～1h；s2、將聚丙烯進(jìn)行預(yù)熱，預(yù)熱溫度為100～120℃，壓力為0.05～0.08mpa;s3、將s1中的混合物和s2中預(yù)熱的聚丙烯一起加入到螺桿擠出機(jī)中擠出；s4、s3中的擠出料經(jīng)過冷卻水冷卻之后，輸送至造粒機(jī)進(jìn)行造粒。通過采用上述技術(shù)方案，在超支化聚合物、ebs、貝殼粉和溶劑充分混合之后，加入過氧化物，這樣一方面過氧化物能夠容易分散到反應(yīng)物中，從而能夠減少過氧化物積聚所帶來的安全隱患，另一方面可以也有利于過氧化物能夠高效的起到引發(fā)劑的作用，從而能夠提高超支化聚合物與ebs結(jié)合的效率。優(yōu)選為，s1中在加入物料之前，先向反應(yīng)器中通入氮?dú)?，進(jìn)行排空。這樣能夠避免反應(yīng)還未開始，空氣中氧氣就對(duì)反應(yīng)物造成氧化的作用，進(jìn)而超支化聚合物發(fā)生氧化分解的問題。綜上所述，本發(fā)明具有以下有益效果：1、將超支化聚合物接入到聚丙烯中，這樣即能夠提高聚丙烯的流動(dòng)性，同時(shí)也能夠保證聚丙烯的力學(xué)性能；2、貝殼粉有利于加快聚丙烯成型的速率，從而有利于提高聚丙烯的加工效率；3、貝殼粉內(nèi)的甲殼素能夠提高聚丙烯成型的粘結(jié)性，從而有利于這樣有利于保證聚丙烯的力學(xué)性能。附圖說明圖1是一種用于生產(chǎn)折疊凳的高流性聚丙烯的制備工藝流程圖。具體實(shí)施方式以下結(jié)合附圖1對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。實(shí)施例一：一種用于生產(chǎn)折疊凳的高流動(dòng)性聚丙烯的制備方法：s1、向混合器中通入氮?dú)猓够旌掀髋趴?，將超支化聚合?4kg、ebs12kg、貝殼粉10kg和溶劑20kg加入到混合器中進(jìn)行混合，混合器內(nèi)的攪拌槳以500～800rpm轉(zhuǎn)速對(duì)混合物進(jìn)行攪拌，然后加入過氧化物2kg，并將混合器的溫升至120～160℃，持續(xù)時(shí)間0.5～1h；s2、將聚丙烯60kg進(jìn)行預(yù)熱，預(yù)熱溫度為100～120℃，壓力為0.05～0.08mpa;s3、將s1中的混合物和s2中預(yù)熱的聚丙烯一起加入到螺桿擠出機(jī)中擠出；s4、s3中的擠出料經(jīng)過冷卻水冷卻之后，輸送至造粒機(jī)進(jìn)行造粒。其中，超支化聚合物為超支化多羥基聚酰胺酯和超支化多羥基聚胺酯的混合物，其重量比為1：1.2。過氧化物為二烷基過氧化物、過氧碳酸氫酯和二?；^氧化物中的混合物，其重量比為1.3:1.5:1。并且，此處二烷基過氧化物為過氧化二乙丙苯，過氧碳酸氫酯為過氧二碳酸酯，二?；^氧化物為過氧化苯甲酰。而且，過氧二碳酸酯的分子量為15000～20000，并向過氧二碳酸酯中加入二乙醇酰胺進(jìn)行乳化處理。溶劑為聚乙二醇和二甲苯，并且聚乙二醇和二甲苯的重量比為1：1.6。而貝殼粉的處理過程為：配制ph為8.0的亞硫酸鈉緩沖溶液，用少量曲拉通作為表面活性劑，分別使用堿性蛋白酶、木瓜蛋白酶和胰蛋白酶等酶的組合酶作催化，將貝殼粉浸泡于其中，控制恒溫?fù)u床溫度為50℃，轉(zhuǎn)速300r/min的條件下水解2小時(shí)。實(shí)施例二至實(shí)施例五以及對(duì)比例一和對(duì)比例二的聚丙烯制備方法與實(shí)施例一的制備方法相同，并且實(shí)施例二和實(shí)施例五的各組分的重量如下表所示：組分實(shí)施例二實(shí)施例三實(shí)施例四實(shí)施例五對(duì)比例一對(duì)比例二超支化聚合物/kg18161816//ebs/kg161412121412貝殼粉/kg201515151515溶劑/kg302525302530過氧化物/kg434232聚丙烯/kg706560656565其中，實(shí)施例二中的超支化聚合物為超支化聚己內(nèi)酰胺和超支化聚庚內(nèi)酰胺的混合物，其重量比為1：1.5。實(shí)施例三中的超支化聚合物為超支化聚辛內(nèi)酰胺。實(shí)施例四中的超支化聚合物為超支化多羥基聚酰胺酯、超支化聚己內(nèi)酰胺和超支化聚辛內(nèi)酰胺的混合物，且超支化多羥基聚酰胺酯、超支化聚己內(nèi)酰胺和超支化聚辛內(nèi)酰胺的重量比為1：1.4：2.1。實(shí)施例五中的超支化聚合物為超支化多羥基聚胺酯和超支化聚庚內(nèi)酰胺的混合物，且超支化多羥基聚胺酯和超支化聚庚內(nèi)酰胺的重量比為1：1.7。并且對(duì)比例一所用的過氧化物與實(shí)施例三相同，對(duì)比例五所用的過氧化物與實(shí)施例五相同。對(duì)實(shí)施例一至實(shí)施例五以及對(duì)比例一和對(duì)比例二所制得的聚丙烯的熔融流動(dòng)性和各力學(xué)性能進(jìn)行檢測(cè)，得到如下表的試驗(yàn)數(shù)據(jù)：測(cè)試項(xiàng)目拉伸強(qiáng)度（mpa）屈服強(qiáng)度（mpa）沖擊強(qiáng)度（kj/m2）彈性模量（mpa）熔體流動(dòng)指數(shù)mfi（g/10min/220℃）實(shí)施例一18.8235.1253.98188.4524.14實(shí)施例二19.1235.8655.98190.5630.84實(shí)施例三19.0035.5454.18189.1327.40實(shí)施例四18.8335.9055.16189.8929.41實(shí)施例五18.4635.2854.78188.6826.12對(duì)比例一18.9234.1354.65188.2114.80對(duì)比例二18.7335.1654.12189.4515.13從上表的實(shí)施例一至實(shí)施例五中可以清楚的看出，當(dāng)超支化聚合物在聚丙烯中的含量逐漸增多的時(shí)候，其流動(dòng)性就會(huì)隨之提高。而對(duì)比例一和實(shí)施例三，以及對(duì)比例二與實(shí)施例五的對(duì)比過程中可以看出，不含超支化聚合物的聚丙烯的流動(dòng)性要遠(yuǎn)遠(yuǎn)弱于含有超支化聚合物的聚丙烯的流動(dòng)性。從而可知超支化聚合物對(duì)聚丙烯提升流動(dòng)性能具有良好的作用。另外，從對(duì)比例一和實(shí)施例三，以及對(duì)比例二與實(shí)施例五的對(duì)比過程中可以看出，四者之間的力學(xué)性能變化不大，從而也能夠證明超支化聚合物不會(huì)對(duì)聚丙烯的力學(xué)性能造成影響。本具體實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明的解釋，其并不是對(duì)本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員在閱讀完本說明書后可以根據(jù)需要對(duì)本實(shí)施例做出沒有創(chuàng)造性貢獻(xiàn)的修改，但只要在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi)都受到專利法的保護(hù)。當(dāng)前第1頁(yè)12