一、技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及有機合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種?；撬岽呋铣啥虼叶嫉姆椒?。

二、

背景技術(shù)：
：

二硫代二乙二醇是一種工業(yè)價值很高的化合物，其市場前景廣闊。目前，國內(nèi)外二硫代二乙二醇的合成方法主要分為三種，主要的合成方法是以β-巰基乙醇(hoch2ch2sh)為原料，采用不同的氧化劑和催化劑，氧化偶聯(lián)得到二硫代二乙二醇。根據(jù)所用氧化劑的不同，該方法又可大致分為氧氣氧化法、過氧化物氧化法和其他氧化偶聯(lián)方法如醋酸鉛氧化、硫單質(zhì)氧化、三溴喹啉氧化等。

現(xiàn)有傳統(tǒng)的制備方法中，收率較高的反應(yīng)大都存在重金屬污染、催化劑難以回收利用等缺陷；其中部分操作簡單的工藝，則存在催化劑的制備較為復(fù)雜、所用溶劑價格昂貴、所得產(chǎn)品純度不夠高等不足之處。如何簡化其制備過程，并實現(xiàn)其工業(yè)化生產(chǎn)仍是當(dāng)前研究的重點。

(一)氧氣氧化法制備二硫代二乙二醇：

目前，報道氧氣氧化法制備二硫代二乙二醇方法較多，大致有如下幾種情況：

1、m.m.khodaei等(m.m.khodaei,i.mohammadpoor-baltork,k.nikoofar.bismuth(iii)nitratepentahydratebi(no3)3·5h2o:aninexpensiveandmildreagentfortheefficientandcleanoxidationofthiolstodisulfides[j].bulletinofthekoreanchemicalsociety.2003,24(7):885-886.)；該文獻(xiàn)以乙腈作為溶劑，向其中加入β-巰基乙醇和30mol％的bi(no3)3·5h2o，以空氣中的o2為氧化劑，加熱回流反應(yīng)，反應(yīng)后經(jīng)過后處理，制得產(chǎn)品二硫代二乙二醇。該操作方法雖然反應(yīng)過程容易控制，但是反應(yīng)過程需要充分考慮催化劑bi(no3)3·5h2o的回收利用，容易造成重金屬離子的污染問題，不利于環(huán)境保護；同時，催化劑的使用量也較大，如果得不到合理回收，工業(yè)生產(chǎn)的成本較高。

2、makotooba等(makotooba,kazuhitotanaka.aerobicoxidationofthiolstodisulfidescatalyzedbydiaryltelluridesunderphotosensitizedconditions[j].thejournaloforganicchemistry.2011,(76):4173-4177.)；該文獻(xiàn)以β-巰基乙醇為原料、二氯甲烷作溶劑、1mol％的雙(4-甲氧基苯基)碲化物(an2te)作為催化劑、0.1mmol的四苯基卟啉(tpp)為感光劑，置于反應(yīng)容器中進(jìn)行反應(yīng)，從而制得產(chǎn)物二硫代二乙二醇。該方法未能改善以o2作為氧化劑時需要過渡金屬催化從而存在的重金屬離子污染問題，而且反應(yīng)較為繁瑣，條件要求較多等缺陷。

在堿性介質(zhì)中，金屬酞菁衍生物(銅酞菁、鈷酞菁等)可以作為催化劑，催化β-巰基乙醇與o2發(fā)生反應(yīng)，生成二硫代二乙二醇。許多技術(shù)人員對于該種方法都開展了一定的研究工作(例如：姚玉元、呂汪洋等.苯乙烯-二乙烯苯樹脂負(fù)載雙核鈷酞菁對巰基乙醇的催化性能[j].功能材料.2009.2(40):271-273；段喜鑫、郭黎平.雙核磺化酞菁鈷-表面活性劑薄膜電極對巰基乙醇的電催化氧化[j].北華大學(xué)學(xué)報.2010,11(5):396-400；陳偉、龐美玲等.酞著銅/介孔分子篩復(fù)合催化劑催化氧化琉基乙醇的研究[j].化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù).2013,34(1):1-4.)。但是，金屬酞菁催化氧化硫醇的研究，目前一般是針對石油和工業(yè)廢水的脫硫脫臭，目的是轉(zhuǎn)化和脫除硫醇，不為獲得氧化產(chǎn)物二硫代二乙二醇為最終目的。而且，該種方法采用的原料(石油或工業(yè)廢水)中硫醇的含量一般不高，獲取氧化產(chǎn)物并無較大經(jīng)濟效益。因此，在該種方法的研究中，一般是以催化氧化的反應(yīng)速率為考察指標(biāo)，而不追求二硫代二乙二醇的收率最大化。

(二)過氧化物氧化法制備二硫代二乙二醇：

venkitasamykesavan等在含氟溶劑(六氟異丙醇或三氟乙醇)中加入β-巰基乙醇，室溫攪拌下加入一定量30％h2o2，tlc/gc監(jiān)測β-巰基乙醇消失為反應(yīng)終點。反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液先蒸除氟溶劑，殘留物用乙醚萃取三次，有機相再用無水mgso4干燥后，真空濃縮得到產(chǎn)物二硫代二乙二醇。

對于六氟異丙醇，反應(yīng)只需進(jìn)行10min，二硫代二乙二醇的收率即達(dá)到95％；對于三氟乙醇，反應(yīng)進(jìn)行6h，收率達(dá)到96％。選擇六氟異丙醇作溶劑是因為其在氧化反應(yīng)中已被證明能提供很好的選擇性，而其在過氧化氫氧化β-巰基乙醇生成二硫代二乙二醇的反應(yīng)中，也表現(xiàn)出了非常好的選擇性氧化效果，使得該法具有溫和、高效的優(yōu)點。但是，無論是六氟異丙醇還是三氟乙醇，其價格都比較昂貴，而反應(yīng)卻需要大量的溶劑，因而需要充分考慮溶劑的回收利用。另外，含氟溶劑毒性較大，對環(huán)境也會造成較大的污染，因而不適宜大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)，尋找替代溶劑將會是解決辦法之一。

rajenders.varma等以過二硫酸銨為氧化劑，以乙二胺為溶劑，與β-巰基乙醇在研缽中研磨20min，經(jīng)處理得到二硫代二乙二醇，收率為71％。

該方法簡單溫和，但收率較低。abdolr.hajipour等將一定量的β-巰基乙醇、k2s2o8、1-丁基-3甲基咪唑溴離子液體混合，于65-70℃下保溫反應(yīng)25min，經(jīng)處理得到產(chǎn)物二硫代二乙二醇，收率達(dá)到84％。

2011年，衛(wèi)潔公布了一種二硫代二乙二醇的發(fā)明專利，該專利是以硫醇為起始原料，在溴離子溶液中，經(jīng)由過二硫酸鉀氧化生成二硫醚，方法與abdolr.hajipour等人的合成方法基本一致。離子液體以其低蒸汽壓、較好的熱力學(xué)穩(wěn)定性能、可回收利用、對許多有機和無機的物質(zhì)都具有良好的溶解性能等優(yōu)點，而越來越多地被用來替代傳統(tǒng)有機溶劑。在此處，溴離子液體除了作為溶劑之外，還起到了一定酸催化的作用。該方法條件溫和，反應(yīng)時間短，但其收率還有待進(jìn)一步提高。

(三)二硫化鈉-氯乙醇法：

2002年，張?zhí)锪值仍陔娊膺€原二硫代二乙二醇合成β-巰基乙醇的研究中，利用二硫化鈉和氯乙醇為原料合成出了二硫代二乙二醇。該研究內(nèi)容是在一定溫度下，向二硫化鈉的水溶液中滴入氯乙醇，攪拌反應(yīng)，反應(yīng)完畢，用乙酸乙酯萃取3-5次，合并有機相，蒸餾除去乙酸乙酯，制得二硫代二甘醇。并進(jìn)一步考察了物料配比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間和加料方式對二硫代二甘醇收率的影響，優(yōu)化出合成二硫代二甘醇的適宜工藝條件：硫化鈉、硫磺粉、氯乙醇的摩爾配比為1：1.08：1.35，反應(yīng)溫度為80℃，反應(yīng)時間6h，最佳收率可達(dá)到98％以上。

2004年，王知彩同樣以硫磺、硫化鈉、2-氯乙醇為起始原料合成了二硫代二乙二醇，該研究內(nèi)容以乙醇為溶劑，硫化鈉187mmol，n(2-氯乙醇)：n(硫磺)：n(硫化鈉)＝1.8：1.2：1.0，回流反應(yīng)30min，二硫代二乙二醇產(chǎn)率達(dá)88.5％。該方法中，二硫化鈉溶液不穩(wěn)定，其配制較為關(guān)鍵。

(四)催化光轉(zhuǎn)化法：

2010年，khengyeedesmondtan等在25℃下用紫外燈照射cpmn(co)3、β-巰基乙醇和苯的混合溶液2.5小時，得到二硫代二乙二醇，收率達(dá)到99％。

此反應(yīng)過程中唯一的副產(chǎn)物就是h2，使得該反應(yīng)清潔無污染，而且對許多種類的硫醇都適用。該方法需要在惰性環(huán)境中進(jìn)行，如果有氧分子存在，二硫化物的產(chǎn)量將會很低，原因與cpmn(co)3的分解有關(guān)。

(五)氧化偶聯(lián)方法：

lamarfield和johne.lawson在25-30℃下，將一定量的pb(oac)4分批不斷地加入到β-巰基乙醇的苯溶液中，加畢繼續(xù)攪拌2h后，過濾；用乙腈萃取燒瓶內(nèi)殘留的膠狀物，所得萃取液與上步濾液合并；旋蒸除去溶劑后，殘液在hickman型短程蒸餾器內(nèi)蒸餾得到二硫代二乙二醇，收率為91％。反應(yīng)方程式如下：

2rsh+pb(oac)4→rssr+pb(oac)2+2hoac

采用pb(oac)4作為催化劑，有以下優(yōu)點：較強的氧化能力和較高的選擇性；可避免過度氧化或者氧化劑能與產(chǎn)物進(jìn)一步反應(yīng)的問題；苯作溶劑有利于產(chǎn)物二硫代二乙二醇從反應(yīng)液中的分離。但是苯溶劑毒性較大、反應(yīng)過程存在重金屬污染問題是該方法的不足之處。

歐洲專利ep1428819提供了一種利用硫磺為氧化劑與β-巰基乙醇反應(yīng)制備二硫代二乙二醇的方法。該方法是用過量1-10mol％的β-巰基乙醇與硫磺反應(yīng)，以提高二硫代二乙二醇在產(chǎn)物中的比例，過程生成的h2s則通過真空或氮氣噴霧移除。

2hoch2ch2sh+s→hoch2ch2ssch2ch2oh⁺h2s

由于產(chǎn)物中剩余的β-巰基乙醇不易與二硫代二乙二醇分離，所以在反應(yīng)結(jié)束后，又使用了質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35％-50％的雙氧水處理反應(yīng)液，從而使β-巰基乙醇的含量降至0.02wt％以下。該方法的優(yōu)點是反應(yīng)產(chǎn)物含水量低因而易于除去，不足之處是反應(yīng)生成的h2s是有毒氣體，其移除操作較為麻煩。

2007年，mohammadjoshaghani等以三溴喹啉為氧化劑，在不加任何溶劑的情況下，與β-巰基乙醇混合研磨5min，經(jīng)處理得到二硫代二乙二醇，其收率可達(dá)到92％。

該方法條件溫和，反應(yīng)時間短，但不適用于大規(guī)模地工業(yè)生產(chǎn)。

綜上所述，現(xiàn)有關(guān)于氧氣氧化法制備二硫代二乙二醇方法的文獻(xiàn)報道較多，而使用雙氧水為氧化劑制備二硫代二乙二醇的方法相關(guān)文獻(xiàn)報道較少，需要使用昂貴的有毒試劑，不利于環(huán)保。

三、

技術(shù)實現(xiàn)要素：
：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是：提供一種牛磺酸催化合成二硫代二乙二醇的方法。本發(fā)明技術(shù)方案采用小分子催化劑即牛磺酸催化制備二硫代二乙二醇，其制備方法簡單、易于回收，并且在沒有采用任何有機溶劑的條件下合成二硫代二乙二醇。采用本發(fā)明技術(shù)方案制備二硫代二乙二醇，生產(chǎn)成本低、反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)后產(chǎn)品易于分離，節(jié)能降耗。

為了解決上述問題，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為：

本發(fā)明提供一種?；撬岽呋铣啥虼叶嫉姆椒ǎ龊铣煞椒òㄒ韵虏襟E：

a、以巰基乙醇為原料，以?；撬嶙鳛榇呋瘎p氧水作為氧化劑；所述?；撬岬哪枖?shù)占巰基乙醇摩爾數(shù)的5～10％，所述雙氧水與巰基乙醇之間的摩爾比為0.6～1.5:1；

b、首先將?；撬峒尤敕磻?yīng)容器中，并加入去離子水充分溶解，溶解后加入原料巰基乙醇，然后滴加氧化劑雙氧水進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為20～60℃，反應(yīng)時間為6～10h；

c、反應(yīng)結(jié)束后，將所得反應(yīng)液進(jìn)行萃取，萃取后所得反應(yīng)液依次進(jìn)行洗滌、干燥和過濾，過濾后所得濾液減壓蒸除萃取時采用的溶劑，最后得到產(chǎn)品二硫代二乙二醇液體。

根據(jù)上述的?；撬岽呋铣啥虼叶嫉姆椒ǎ襟Eb中所述控制反應(yīng)溫度為20～40℃，反應(yīng)時間為7～9h。

根據(jù)上述的牛磺酸催化合成二硫代二乙二醇的方法，步驟c中所述所得反應(yīng)液進(jìn)行萃取時，采用的溶劑為乙酸乙酯、乙醚或石油醚。

根據(jù)上述的?；撬岽呋铣啥虼叶嫉姆椒ǎ襟Ec中萃取后所得反應(yīng)液依次進(jìn)行洗滌、干燥和過濾的具體操作過程為：萃取后所得有機相采用碳酸鈉進(jìn)行洗滌，接著采用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，干燥后進(jìn)行過濾。

本發(fā)明技術(shù)方案的合成路線示意圖詳見附圖5。

本發(fā)明的積極有益效果：

1、本發(fā)明技術(shù)方案采用小分子?；撬嶙鳛榇呋瘎?、巰基乙醇作為原料和雙氧水作為氧化劑，一步合成本發(fā)明產(chǎn)品，產(chǎn)物只有二硫代二乙二醇和水。利用本發(fā)明方法制備二硫代二乙二醇，制備方法簡單、易于分離提純；并且在沒有采用任何有機溶劑的條件下合成二硫代二乙二醇。采用本發(fā)明技術(shù)方案制備二硫代二乙二醇，生產(chǎn)成本低、反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)后產(chǎn)品易于分離，節(jié)能降耗。

2、本發(fā)明使用的催化劑為小分子?；撬?，?；撬崾且环N非蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)氨基酸的特殊氨基酸，具有多種保健功能，來源廣泛。?；撬岽呋Ч茫磻?yīng)體系簡單，反應(yīng)溫和，合成過程簡便，反應(yīng)在常溫常壓下進(jìn)行，節(jié)能降耗，產(chǎn)品選擇性好，無副產(chǎn)物，后續(xù)產(chǎn)品分離方便，大大節(jié)省了產(chǎn)物分離成本，經(jīng)過萃取、洗滌及減壓蒸餾可得到99％高純度的二硫代二乙二醇產(chǎn)品，優(yōu)于現(xiàn)有的方法。

3、本發(fā)明技術(shù)方案中沒有采用有機溶劑，不需要加入昂貴的溶劑，從而有效地降低了生產(chǎn)成本。具有顯著的經(jīng)濟效益和社會效益。

4、本發(fā)明技術(shù)方案采用雙氧水為氧化劑，雙氧水來源廣價格低，有助于降低生產(chǎn)成本；反應(yīng)結(jié)束后副產(chǎn)物只有水、無污染，是一條環(huán)境友好型的清潔路線，可實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。因此，本發(fā)明技術(shù)方案具有顯著的經(jīng)濟效益和社會效益。

四、附圖說明：

圖1本發(fā)明產(chǎn)品和二硫代二乙二醇標(biāo)準(zhǔn)品的紅外光譜圖；

將本發(fā)明產(chǎn)品和二硫代二乙二醇標(biāo)準(zhǔn)品分別做紅外檢測，得到二者的紅外吸收光譜，如圖1所示。

由圖1可知，本發(fā)明產(chǎn)品和二硫代二乙二醇標(biāo)準(zhǔn)品的紅外吸收譜圖基本一致。其中，3357cm^-1處的吸收峰應(yīng)對應(yīng)分子中的o-h結(jié)構(gòu)；2923cm^-1處的吸收峰應(yīng)為分子中亞甲基-ch2的峰；1047cm^-1處的吸收峰應(yīng)為分子中伯醇c-o鍵的峰；632cm^-1處的吸收峰應(yīng)為c-s鍵出的峰；2550-2600cm^-1處本應(yīng)是s-h的出峰位置，但圖中該處并未出現(xiàn)吸收峰，可見產(chǎn)物中已不含β-巰基乙醇。以上官基團均與二硫代二乙二醇的分子結(jié)構(gòu)相對應(yīng)，再加上與標(biāo)準(zhǔn)品的吸收光譜比照，二者吻合較好，所以能夠證明本發(fā)明所得產(chǎn)物即為二硫代二乙二醇。

圖2本發(fā)明產(chǎn)品的¹h-nmr譜圖；

將本發(fā)明所得產(chǎn)品溶于氘代水(d2o)中，分別得到本發(fā)明產(chǎn)品的¹h-nmr譜圖(詳見圖2)和¹³c-nmr譜圖(詳見圖3)。

由圖2可知，化學(xué)位移δ＝4.8處的峰應(yīng)為溶劑氘代水的質(zhì)子峰；δ＝3.9處的峰應(yīng)代表與羥基相連的亞甲基質(zhì)子；δ＝2.9處的峰應(yīng)為與硫原子相連的亞甲基質(zhì)子。另外，δ＝3.9處和δ＝2.9處的亞甲基都是三重峰，這種組合說明了“-ch2ch2-”結(jié)構(gòu)的存在。二硫代二乙二醇的分子結(jié)構(gòu)是對稱的，同種類型的質(zhì)子不重復(fù)出峰，所以該圖顯示的結(jié)果與二硫代二乙二醇的結(jié)構(gòu)是完全相符的。

圖3本發(fā)明產(chǎn)品¹³c-nmr譜圖；

由圖3可知，δ＝59.5和δ＝40.2的兩處峰應(yīng)分別代表與羥基相連的碳原子和與硫原子相連的碳原子，產(chǎn)品中只含有兩類碳原子，這與二硫代二乙二醇的結(jié)構(gòu)也是相符的。另外，以上兩譜圖與通過二硫代二乙二醇的cas號在美國化學(xué)文摘(ca)上檢索到的結(jié)果一致，由此可以說明本發(fā)明所制得的產(chǎn)品即為二硫代二乙二醇。

圖4本發(fā)明產(chǎn)品分析的典型色譜圖；

以二甘醇為內(nèi)標(biāo)物而最終確定的色譜條件如下：

柱前壓0.06mpa，氫氣壓力0.1mpa，空氣壓力0.08mpa，進(jìn)樣(汽化)溫度為300℃，檢測溫度為270℃，柱溫采用二階升溫程序：150℃，保溫0分鐘，以20℃/min的速度升至190℃，保溫3分鐘，之后再以20℃/min的速度升至220℃，保溫8分鐘；進(jìn)樣量0.5μl。在該色譜條件下對本發(fā)明產(chǎn)品二硫代二乙二醇產(chǎn)物進(jìn)行分析。

由圖4可知，保留時間1.857min、2.057min分別為溶劑無水乙醇、殘余萃取劑乙酸乙酯出峰時間；保留時間3.023min為內(nèi)標(biāo)物二甘醇；保留時間9.598min為二硫代二乙二醇。由此可以說明本發(fā)明?；撬岽呋铣啥虼叶嫉墓に?，無其他副產(chǎn)物，后續(xù)產(chǎn)品分離純化簡單。

圖5本發(fā)明技術(shù)方案的合成路線示意圖。

五、具體實施方式：

以下結(jié)合實施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明保護的技術(shù)內(nèi)容。

實施例1：

本發(fā)明?；撬岽呋铣啥虼叶嫉姆椒ǎ摵铣煞椒ǖ脑敿?xì)步驟如下：

a、以β-巰基乙醇為原料，以牛磺酸作為催化劑，雙氧水作為氧化劑；所述?；撬岬哪枖?shù)占β-巰基乙醇摩爾數(shù)的5％，所述雙氧水與β-巰基乙醇的摩爾比為0.6:1；

b、首先稱取2.7mmol?；撬峒尤敕磻?yīng)容器中，并加入5.00ml去離子水充分溶解，溶解后加入0.05399molβ-巰基乙醇，室溫(20～25℃)條件下滴加0.033mol雙氧水，滴加完后開始加熱，升溫至30℃條件下進(jìn)行攪拌反應(yīng)9h；

c、反應(yīng)結(jié)束后，將所得反應(yīng)液倒入梨形分液漏斗，并用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，萃取后所得反應(yīng)液(即有機相)采用碳酸鈉溶液洗滌，再用無水硫酸鈉干燥，然后過濾，所得濾液減壓蒸除全部乙酸乙酯，最后得到液體即為本發(fā)明產(chǎn)品二硫代二乙二醇。

本實施例所得產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀分析，其收率為88.62％。

實施例2：

本發(fā)明牛磺酸催化合成二硫代二乙二醇的方法，該合成方法的詳細(xì)步驟如下：

a、以β-巰基乙醇為原料，以?；撬嶙鳛榇呋瘎?，雙氧水作為氧化劑；所述牛磺酸的摩爾數(shù)占β-巰基乙醇摩爾數(shù)的7.4％，所述雙氧水與β-巰基乙醇的摩爾比為0.8:1；

b、首先稱取4.0mmol?；撬峒尤敕磻?yīng)容器中，并加入5.00ml去離子水充分溶解，溶解后加入0.05399molβ-巰基乙醇，室溫(20～25℃)條件下滴加0.043mol雙氧水，滴加完后開始加熱，加熱至40℃條件下進(jìn)行攪拌反應(yīng)7h；

c、反應(yīng)結(jié)束后，將所得反應(yīng)液倒入梨形分液漏斗，并用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，萃取后所得反應(yīng)液(即有機相)采用碳酸鈉溶液洗滌，再用無水硫酸鈉干燥，然后過濾，所得濾液減壓蒸除全部乙酸乙酯，最后得到液體即為本發(fā)明產(chǎn)品二硫代二乙二醇。

本實施例所得產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀分析，其收率為89.48％。

實施例3：

本發(fā)明?；撬岽呋铣啥虼叶嫉姆椒?，該合成方法的詳細(xì)步驟如下：

a、以β-巰基乙醇為原料，以?；撬嶙鳛榇呋瘎?，雙氧水作為氧化劑；所述?；撬岬哪枖?shù)占β-巰基乙醇摩爾數(shù)的10％，所述雙氧水與β-巰基乙醇的摩爾比為1.5:1；

b、首先稱取5.4mmol牛磺酸加入反應(yīng)容器中，并加入5.00ml去離子水充分溶解，溶解后加入0.05399molβ-巰基乙醇，室溫(20～25℃)條件下滴加0.080mol雙氧水，滴加完后開始加熱，加熱至30℃條件下進(jìn)行攪拌反應(yīng)9h；

c、反應(yīng)結(jié)束后，將所得反應(yīng)液倒入梨形分液漏斗，并用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，萃取后所得反應(yīng)液(即有機相)采用碳酸鈉溶液洗滌，再用無水硫酸鈉干燥，然后過濾，所得濾液減壓蒸除全部乙酸乙酯，最后得到液體即為本發(fā)明產(chǎn)品二硫代二乙二醇。

本實施例所得產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀分析，其收率為91.87％。

實施例4：

本發(fā)明?；撬岽呋铣啥虼叶嫉姆椒ǎ摵铣煞椒ǖ脑敿?xì)步驟如下：

a、以β-巰基乙醇為原料，以?；撬嶙鳛榇呋瘎?，雙氧水作為氧化劑；所述?；撬岬哪枖?shù)占β-巰基乙醇摩爾數(shù)的7.4％，所述雙氧水與β-巰基乙醇的摩爾比為0.6:1；

b、首先稱取4.0mmol?；撬峒尤敕磻?yīng)容器中，并加入5.00ml去離子水充分溶解，溶解后加入0.05399molβ-巰基乙醇，室溫(20～25℃)條件下滴加0.032mol雙氧水，滴加完后開始加熱，加熱至50℃條件下進(jìn)行攪拌反應(yīng)8h；

c、反應(yīng)結(jié)束后，將所得反應(yīng)液倒入梨形分液漏斗，并用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，萃取后所得反應(yīng)液(即有機相)采用碳酸鈉溶液洗滌，再用無水硫酸鈉干燥，然后過濾，所得濾液減壓蒸除全部乙酸乙酯，最后得到液體即為本發(fā)明產(chǎn)品二硫代二乙二醇。

本實施例所得產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀分析，其收率為87.22％。

實施例5：

本發(fā)明?；撬岽呋铣啥虼叶嫉姆椒?，該合成方法的詳細(xì)步驟如下：

a、以β-巰基乙醇為原料，以牛磺酸作為催化劑，雙氧水作為氧化劑；所述?；撬岬哪枖?shù)占β-巰基乙醇摩爾數(shù)的6.7％，所述雙氧水與β-巰基乙醇的摩爾比為0.7:1；

b、首先稱取3.6mmol?；撬峒尤敕磻?yīng)容器中，并加入5.00ml去離子水充分溶解，溶解后加入0.05399molβ-巰基乙醇，室溫(20～25℃)條件下滴加0.038mol雙氧水，滴加完后在20℃條件下進(jìn)行攪拌反應(yīng)7h；

c、反應(yīng)結(jié)束后，將所得反應(yīng)液倒入梨形分液漏斗，并用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，萃取后所得反應(yīng)液(即有機相)采用碳酸鈉溶液洗滌，再用無水硫酸鈉干燥，然后過濾，所得濾液減壓蒸除全部乙酸乙酯，最后得到液體即為本發(fā)明產(chǎn)品二硫代二乙二醇。

本實施例所得產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀分析，其收率為89.07％。

實施例6：

本發(fā)明?；撬岽呋铣啥虼叶嫉姆椒ǎ摵铣煞椒ǖ脑敿?xì)步驟如下：

a、以β-巰基乙醇為原料，以?；撬嶙鳛榇呋瘎?，雙氧水作為氧化劑；所述牛磺酸的摩爾數(shù)占β-巰基乙醇摩爾數(shù)的9.1％，所述雙氧水與β-巰基乙醇的摩爾比為0.9:1；

b、首先稱取4.9mmol?；撬峒尤敕磻?yīng)容器中，并加入5.00ml去離子水充分溶解，溶解后加入0.05399molβ-巰基乙醇，室溫(20～25℃)條件下滴加0.048mol雙氧水，滴加完后開始加熱，加熱至50℃條件下進(jìn)行攪拌反應(yīng)9h；

c、反應(yīng)結(jié)束后，將所得反應(yīng)液倒入梨形分液漏斗，并用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，萃取后所得反應(yīng)液(即有機相)采用碳酸鈉溶液洗滌，再用無水硫酸鈉干燥，然后過濾，所得濾液減壓蒸除全部乙酸乙酯，最后得到液體即為本發(fā)明產(chǎn)品二硫代二乙二醇。

本實施例所得產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀分析，其收率為88.94％。