本發(fā)明涉及淀粉衍生物技術領域，具體涉及一種油/水兩親性淀粉衍生物及其制備方法和用途。

背景技術：

滌綸短纖經紗的上漿難度要明顯高于純棉經紗，這不僅僅是因為滌綸為疏水性纖維，吸漿性差，難以實現或達到所需的上漿率，還在于滌綸纖維的表面張力低，在與極性的淀粉漿液接觸時不易滿足潤濕方程，造成淀粉漿液對纖維的潤濕和鋪展性差，經紗浸透難度大，因而粘合強度較差，導致含滌綸短纖經紗的上漿質量難以滿足織造生產的要求。為保障含滌短纖經紗的可織性，在上漿生產中不得不大量使用生物降解性較差的聚乙烯醇(pva)、聚丙烯酸類、聚酯等合成漿料。這種生產模式雖然有利于提高含滌綸短纖經紗的上漿質量，滿足織造要求，但增大了印染廢水處理的難度，并對生態(tài)環(huán)境造成了嚴重的負面影響。目前，紡織行業(yè)所排放cod量占全國的18.53％，其中有55％是由印染退漿污水造成的，主要的罪魁禍首便是漿紗生產中所使用的不潔漿料pva。所以，研究改善淀粉漿料使用效果的方法，以淀粉取代不潔漿料pva，已成為減少退漿廢水污染的一種有效手段。

淀粉來源豐富、價格低廉、對環(huán)境友好，容易為微生物降解，可以采用生物酶退漿，退漿后易于生態(tài)處理，因而被廣泛用于天然纖維經紗的上漿生產之中。然而，淀粉分子鏈上擁有數量眾多的羥基，具有較強的極性，而疏水性合成纖維是非極性的，表面能的因素決定了在滌綸纖維與淀粉膠接層之間的界面上不可能存在很強的相互作用。此外，淀粉分子鏈是由環(huán)狀的α-d-葡萄糖縮合而成的高分子化合物，這種環(huán)狀結構和大量羥基的存在，導致了在纖維之間實現粘合作用的淀粉膠接層脆硬，從而在膠接層與纖維之間的粘合界面上形成內應力和應力集中，所以淀粉對滌綸等合成纖維的粘合強度不足。淀粉漿料的這種缺陷，不僅影響對含滌短纖經紗的增強、貼服毛羽、提高耐磨性，還會形成大量落漿，導致漿紗的耐磨性不足，再生毛羽大量增加，造成經紗開口不清和斷頭，嚴重影響了織機的生產效率。因此，提高淀粉漿料對滌綸短纖維的粘合強度，是提高漿紗強度、增加漿紗耐磨性、減少漿紗毛羽、改善漿紗質量的前提，具有重要的實用價值。

必須明確，由于坯布退漿的要求，不能采用鹽式鍵、共價鍵等方式來提高淀粉對滌綸短纖維的粘合強度，否則將使坯布中所含的漿料難以在退漿過程除去，危及織物的染色、印花和整理加工。迄今為止，人們主要采用對淀粉進行化學變性的方式來提高它對滌綸短纖維的粘合強度。

已有研究結果表明，對淀粉進行有機酯化變性，可以提高淀粉漿料對滌綸纖維的粘合強度。這種變性的原理是采用相應的酸酐與淀粉的羥基進行酯化，在淀粉分子鏈上引入有機酸酯取代基，通過干擾淀粉分子間羥基的締合，形成內增塑作用來提高淀粉膠接層的韌性，改善淀粉對滌綸纖維的粘合強度。其次，有機酸酯基團具有與滌綸相似的有機酯原子團，有利于增大淀粉膠接層與纖維界面上的范德華力，減少界面破壞的可能性，所以淀粉的有機酯化變性能夠提高淀粉對滌綸纖維的粘合強度，改善淀粉對含滌短纖經紗的上漿性能。科學研究與生產實踐表明，醋酸酯淀粉對滌綸經紗具有較好的上漿性能，但醋酸酯基團的體積較小，空間位阻作用較弱，所形成的內增塑作用有限；為此，人們又在淀粉分子中引入體積更大的有機酸酯取代基，如丙酸酯、馬來酸酯及辛烯基琥珀酸酯，以提高取代基對淀粉的內增塑效應，改善淀粉對滌綸的粘合強度，但這些有機酸酯基團的疏水性強，會使淀粉的水分散性明顯下降，反而影響了淀粉的上漿性能。由此可見，要徹底解決淀粉對滌綸纖維粘合強度不足的問題，并不能一味地采用增大有機酸酯取代基體積的變性方式。

毋庸置疑，淀粉膠接層與滌綸纖維的極性相反，粘合界面上的相互作用較弱，很容易造成界面破壞，不可能形成很強的粘合強度，所以淀粉及變性淀粉在上漿過程中難以對滌綸短纖維實施強力粘合，嚴重影響了含滌短纖經紗的增強率、耐磨性和毛羽降低率，致使淀粉對含滌短纖經紗的上漿質量不高，遠不如pva、聚丙烯酸類、聚酯等合成漿料。為此，迫切需要開發(fā)一種適用于淀粉漿料的粘合促進劑，來改善淀粉漿液對滌綸纖維的潤濕和鋪展性，降低淀粉膠接層的脆性，以提高淀粉漿料對滌綸短纖維的粘合強度，改善它對含滌短纖經紗的上漿質量。

采用粘合促進劑來提高淀粉漿料對滌綸纖維的粘合強度，是改善淀粉漿料上漿性能的一種有效途徑。祝志峰等(zl201210321322.7)發(fā)明了一種脂肪族水性聚酯接枝共聚物，用于改善淀粉漿料對滌綸纖維粘合強度的粘合促進劑。這種接枝共聚物的主鏈是疏水性聚酯鏈段脂肪族二羧酸二元醇酯和親水性聚酯鏈段脂肪族二羧酸酯的無規(guī)共聚物；接枝支鏈為丙烯酰胺和乙烯基類羧酸鹽的無規(guī)共聚物。所發(fā)明的粘合促進劑，能夠有效提高淀粉漿料對滌綸纖維的粘合強度，提高它對滌綸經紗的上漿質量。但所發(fā)明的粘合促進劑的主要成分仍為合成高聚物，生物降解性不及淀粉，在退漿和退漿廢水處理的過程中仍需采取一定的工藝措施予以處理，不利于簡化生產工藝。由此可見，迫切需要開發(fā)一種能夠用于疏水性含滌短纖經紗上漿的油/水兩親性淀粉衍生物，以提高淀粉漿料對滌綸纖維的粘合強度，改善漿紗質量，簡化退漿工藝，降低退漿廢水的處理難度。

技術實現要素：

針對現有技術的不足，本發(fā)明的目的之一在于提供一種油/水兩親性淀粉衍生物，具有油/水兩親性和較高的表面活性，可有效降低淀粉漿液的表面張力。

為達此目的，本發(fā)明采用以下技術方案：

一種油/水兩親性淀粉衍生物，所述油/水兩親性淀粉衍生物為分子鏈上同時含有丙酸酯取代基和羧甲基取代基的變性淀粉。

所述丙酸酯取代基和羧甲基取代基的總取代度為0.025～0.062，例如0.025、0.03、0.031、0.032、0.033、0.034、0.035、0.036、0.037、0.038、0.039、0.04、0.041、0.042、0.043、0.044、0.045、0.046、0.047、0.048、0.049、0.05、0.051、0.052、0.053、0.054、0.055、0.056、0.057、0.058、0.059、0.06、0.061、0.062，優(yōu)選為0.039～0.062。

優(yōu)選地，所述丙酸酯取代基的取代度為0.016～0.041，例如0.016、0.017、0.018、0.019、0.02、0.021、0.022、0.023、0.024、0.025、0.026、0.027、0.028、0.029、0.3、0.031、0.032、0.033、0.034、0.035、0.036、0.037、0.038、0.039、0.04、0.041，優(yōu)選為0.024～0.038。

優(yōu)選地，所述羧甲基取代基的取代度為0.009～0.034，例如0.009、0.01、0.011、0.012、0.013、0.014、0.015、0.016、0.017、0.018、0.019、0.02、0.021、0.022、0.023、0.024、0.025、0.026、0.027、0.028、0.029、0.03、0.031、0.032、0.033、0.034，優(yōu)選為0.015～0.024。

所述丙酸酯取代基與所述羧甲基取代基的摩爾比為32/68～82/18，例如32/68、35/65、40/60、45/55、50/50、55/45、60/40、65/35、70/30、75/25、80/20、81/19、82/18，優(yōu)選為49/51～82/18。

本發(fā)明的目的之二在于提供一種油/水兩親性淀粉衍生物的制備方法，所述制備方法包括羧甲基醚化反應和丙酸酯化反應兩步反應，且羧甲基醚化反應在丙酸酯化反應之前進行。

通過在淀粉分子鏈上同時引入親水性羧甲基和疏水性丙酸酯官能團的方式，使淀粉獲得一定的表面活性，以降低淀粉漿液的表面張力，提高漿液對疏水性滌綸纖維的潤濕和鋪展能力，改善淀粉漿液對纖維的潤濕性和鋪展性，增大漿液對含滌經紗的浸透程度，有利于提高淀粉對滌綸纖維的粘合強度；其次，在淀粉分子鏈上引入的這兩種取代基所產生空間位阻效應，能夠干擾淀粉分子間羥基的締合，改善淀粉漿液的抗凝膠特性，并能夠通過內增塑作用提高淀粉膠接層的韌性，降低它的內應力和應力集中，有利于改善淀粉對滌綸纖維的粘合強度；第三，粘合促進劑組分中的羥基與氨基增塑劑，能夠通過外增塑作用進一步降低淀粉膠接層的脆性，降低粘合破壞的可能性，以提高淀粉對滌綸纖維的粘合強度。

在淀粉分子鏈上引入的羧甲基和丙酸酯官能團，前者是醚化取代基，耐堿性好；而后者是有機酯取代基，很容易發(fā)生堿催化水解。為了防止丙酸酯官能團在羧甲基化反應過程中的水解反應，本發(fā)明的油/水兩親性淀粉衍生物的制備工藝路線，必須采用先羧甲基醚化再丙酸酯化的順序進行制備。

本發(fā)明中，所述的羧甲基醚化反應是以一氯乙酸為醚化劑與淀粉進行的反應。

優(yōu)選地，所述羧甲基醚化反應的具體步驟是：在反應器中依次投入200～600重量份體積分數為95％的乙醇，攪拌下投入120重量份淀粉，1.5～6重量份質量分數為40％的naoh水溶液，升溫至35℃，攪拌下堿化0.5～1h；再升溫至40～60℃；將1～4重量份一氯乙酸用20～60重量份體積分數為95％的乙醇溶解，以1.05～4.2重量份質量分數為40％的naoh水溶液中和，然后徐徐加入反應器中，控制投料速度，使一氯乙酸鈉乙醇溶液在0.5～1h內滴加到反應器中，然后于40～60℃下攪拌反應2～3h，反應結束后將產物用冰醋酸中和至ph6～7，過濾，以80％乙醇洗滌，60℃下干燥，粉碎后即完成所述的羧甲基醚化反應，得到所述的羧甲基化淀粉。

本發(fā)明中，所述丙酸酯化反應是以丙酸酐為酯化劑，與所述羧甲基化淀粉在硫酸鈉水溶液中進行的酯化反應。

優(yōu)選地，所述丙酸酯化反應的具體步驟是：在反應器中依次投入150～400重量份的水、5～20重量份的na2so4和100重量份的所述羧甲基化淀粉，攪拌均勻后升溫至30～40℃，以質量分數3％的naoh水溶液調節(jié)反應器中物料的ph值至8～9，然后緩慢滴加4～16重量份的丙酸酐，并在反應過程中以質量分數3％的naoh水溶液控制反應器內反應物料ph8～9，丙酸酐滴加完畢后，再在30～40℃及ph8～9下繼續(xù)反應1～3h，反應結束后用稀鹽酸中和至ph6.5～7，經抽濾、洗滌、干燥、粉碎，即得所述油/水兩親性淀粉衍生物。

本發(fā)明中，所述淀粉選自玉米淀粉、木薯淀粉、馬鈴薯淀粉、小麥淀粉中的一種或至少兩種的混合物。所述混合物的典型但非限制性的實例為玉米淀粉、木薯淀粉的混合物，玉米淀粉、馬鈴薯淀粉的混合物，玉米淀粉、小麥淀粉的混合物，木薯淀粉、馬鈴薯淀粉的混合物，木薯淀粉、小麥淀粉的混合物，馬鈴薯淀粉、小麥淀粉的混合物；也可以為三種淀粉的混合物，例如玉米淀粉、木薯淀粉、馬鈴薯淀粉的混合物，玉米淀粉、木薯淀粉、小麥淀粉的混合物，玉米淀粉、馬鈴薯淀粉、小麥淀粉，木薯淀粉、馬鈴薯淀粉、小麥淀粉的混合物；還可以為四種淀粉的混合物，玉米淀粉、木薯淀粉、馬鈴薯淀粉、小麥淀粉的混合物。

本發(fā)明的目的之三在于提供一種油/水兩親性淀粉衍生物的用途，采用如上所述的油/水兩親性淀粉衍生物制備粘合促進劑，由其制備成的粘合促進劑，可提高淀粉漿料對滌綸短纖維的粘合強度。當在淀粉漿料中添加10％～30％的本發(fā)明的粘合促進劑時，淀粉漿料對滌綸短纖維的粘合強度能夠提高15％～40％。

本發(fā)明的淀粉基粘合促進劑，所適用的淀粉漿料包括原淀粉和變性淀粉，所述原淀粉可以為玉米淀粉、木薯淀粉、馬鈴薯淀粉或小麥淀粉等天然淀粉，所述的變性淀粉為原淀粉經變性后的淀粉，所述變性淀粉可以為酸解淀粉、氧化淀粉、氨基甲酸酯淀粉、磷酸酯淀粉和醋酸酯淀粉，或者是酸解淀粉、氧化淀粉、氨基甲酸酯淀粉、磷酸酯淀粉及醋酸酯淀粉的任意組合；本發(fā)明的淀粉基粘合促進劑，適用于棉式漿紗機的經紗上漿。上漿之后的漿紗不僅可采用一般的有梭織機進行織造，也能適用于高速織機的織造要求。

與現有技術相比，本發(fā)明的有益效果為：

(1)本發(fā)明的油/水兩親性淀粉衍生物，具有油/水兩親性和較高的表面活性，能夠降低淀粉漿液的表面張力，適應滌綸纖維表面的低能特性，改善了淀粉漿液對纖維的潤濕性和鋪展性，增大了漿液對含滌經紗的浸透程度，提高了淀粉對滌綸短纖維的粘合強度。

(2)本發(fā)明由油/水兩親性淀粉衍生物制成的粘合促進劑屬于淀粉基混合物，當在淀粉漿料中添加10％～30％的粘合促進劑時，淀粉漿料對滌綸短纖維的粘合強度能夠提高15％～40％。

具體實施方式

下面通過具體實施方式來進一步說明本發(fā)明的技術方案。

如無具體說明，本發(fā)明的各種原料均可市售購得，或根據本領域的常規(guī)方法制備得到。

實施例1

(1)淀粉的羧甲基醚化：在反應器中依次投入300重量份體積分數為95％的乙醇，攪拌下投入120重量份玉米淀粉，3重量份質量分數為40％的naoh水溶液，升溫至35℃，攪拌下堿化0.5h；再升溫至50℃；將2重量份一氯乙酸用40重量份體積分數為95％的乙醇溶解，以2.1重量份質量分數為40％的naoh水溶液中和，然后徐徐加入反應器中，控制投料速度，使一氯乙酸鈉乙醇溶液在1h內滴加到反應器中，然后于50℃下攪拌反應2h。反應結束后將產物用冰醋酸中和至ph7，過濾，以80％乙醇洗滌，60℃下干燥，粉碎后即完成所述的羧甲基醚化反應。

(2)淀粉的丙酸酯化：在反應器中依次投入200重量份的水，10重量份的na2so4和100重量份的所述羧甲基化淀粉，攪拌均勻后升溫至40℃。以質量分數3％的naoh水溶液調節(jié)反應器中物料的ph值至8～9，然后緩慢滴加12重量份的丙酸酐，并在反應過程中以質量分數3％的naoh水溶液控制反應器內反應物料ph8～9。丙酸酐滴加完畢后，再在40℃及ph8～9下繼續(xù)反應2h。反應結束后用稀鹽酸中和至ph6.5～7，抽濾，洗滌，干燥，粉碎，即得所述的所述的油/水兩親性淀粉衍生物。

本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物，其分子鏈上丙酸酯取代基的取代度為0.032，羧甲基取代基的取代度為0.019，丙酸酯和羧甲基取代基的總取代度為0.051，丙酸酯與羧甲基間的摩爾比為62.7/37.3。本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物的表面張力為52.2mn/m。

(3)將92重量份的油/水兩親性淀粉衍生物與3重量份的甘油和5重量份的尿素混合均勻，即得所述的粘合促進劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對玉米淀粉的添加量(干重之比)分別為10％、20％、30％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的玉米淀粉對滌綸短纖維的粘合強度分別是30.6cn/tex、32.5cn/tex和32.9cn/tex，而不含粘合促進劑的玉米淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為24.5cn/tex。

實施例2

(1)淀粉的羧甲基醚化：在反應器中依次投入200重量份體積分數為95％的乙醇，攪拌下投入120重量份馬鈴薯淀粉，1.5重量份質量分數為40％的naoh水溶液，升溫至35℃，攪拌下堿化1h；再升溫至60℃；將1重量份一氯乙酸用20重量份體積分數為95％的乙醇溶解，以1.05重量份質量分數為40％的naoh水溶液中和，然后徐徐加入反應器中，控制投料速度，使一氯乙酸鈉乙醇溶液在0.5～1h內滴加到反應器中，然后于60℃下攪拌反應2.5h。反應結束后將產物用冰醋酸中和至ph6，過濾，以80％乙醇洗滌，60℃下干燥，粉碎后即完成所述的羧甲基醚化反應。

(2)淀粉的丙酸酯化：在反應器中依次投入400重量份的水，20重量份的na2so4和100重量份的所述羧甲基化淀粉，攪拌均勻后升溫至35℃。以質量分數3％的naoh水溶液調節(jié)反應器中物料的ph值至8～9，然后緩慢滴加16重量份的丙酸酐，并在反應過程中以質量分數3％的naoh水溶液控制反應器內反應物料ph8～9。丙酸酐滴加完畢后，再在35℃及ph8～9下繼續(xù)反應3h。反應結束后用稀鹽酸中和至ph6.5～7，抽濾，洗滌，干燥，粉碎，即得所述的所述的油/水兩親性淀粉衍生物。

本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物，其分子鏈上丙酸酯取代基的取代度為0.041，羧甲基取代基的取代度為0.009，丙酸酯和羧甲基取代基的總取代度為0.05，丙酸酯與羧甲基間的摩爾比為82.0/18.0。本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物的表面張力為53mn/m。

(3)將91重量份的油/水兩親性淀粉衍生物與1重量份的甘油和8重量份的尿素混合均勻，即得所述的粘合促進劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對小麥淀粉的添加量(干重之比)為20％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的小麥淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是30.2cn/tex，而不含粘合促進劑的小麥淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為23.5cn/tex。

實施例3

(1)淀粉的羧甲基醚化：在反應器中依次投入600重量份體積分數為95％的乙醇，攪拌下投入120重量份小麥淀粉，6重量份質量分數為40％的naoh水溶液，升溫至35℃，攪拌下堿化0.5h；再升溫至40℃；將4重量份一氯乙酸用60重量份體積分數為95％的乙醇溶解，以4.2重量份質量分數為40％的naoh水溶液中和，然后徐徐加入反應器中，控制投料速度，使一氯乙酸鈉乙醇溶液在0.5～1h內滴加到反應器中，然后于40℃下攪拌反應3h。反應結束后將產物用冰醋酸中和至ph6～7，過濾，以80％乙醇洗滌，60℃下干燥，粉碎后即完成所述的羧甲基醚化反應。

(2)淀粉的丙酸酯化：在反應器中依次投入150重量份的水，5重量份的na2so4和100重量份的所述羧甲基化淀粉，攪拌均勻后升溫至30℃。以質量分數3％的naoh水溶液調節(jié)反應器中物料的ph值至8～9，然后緩慢滴加4重量份的丙酸酐，并在反應過程中以質量分數3％的naoh水溶液控制反應器內反應物料ph8～9。丙酸酐滴加完畢后，再在30℃及ph8～9下繼續(xù)反應1h。反應結束后用稀鹽酸中和至ph6.5～7，抽濾，洗滌，干燥，粉碎，即得所述的所述的油/水兩親性淀粉衍生物。

本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物，其分子鏈上丙酸酯取代基的取代度為0.016，羧甲基取代基的取代度為0.034，丙酸酯和羧甲基取代基的總取代度為0.05，丙酸酯與羧甲基間的摩爾比為32.0/68.0。本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物的表面張力為58.8mn/m。

(3)將98重量份的油/水兩親性淀粉衍生物與1重量份的甘油和1重量份的尿素混合均勻，即得所述的粘合促進劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對淀粉的添加量(干重之比)為30％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的馬鈴薯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是31.2cn/tex，而不含粘合促進劑的馬鈴薯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為25.3cn/tex。

實施例4

(1)淀粉的羧甲基醚化：在反應器中依次投入300重量份體積分數為95％的乙醇，攪拌下投入120重量份木薯淀粉，3.75重量份質量分數為40％的naoh水溶液，升溫至35℃，攪拌下堿化0.5h；再升溫至50℃；將2.5重量份一氯乙酸用40重量份體積分數為95％的乙醇溶解，以2.625重量份質量分數為40％的naoh水溶液中和，然后按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法和步驟完成所述的羧甲基醚化反應。

(2)淀粉的丙酸酯化：在反應器中依次投入200重量份的水，10重量份的na2so4和100重量份的所述羧甲基化淀粉，攪拌均勻后升溫至40℃。以質量分數3％的naoh水溶液調節(jié)反應器中物料的ph值至8～9，然后緩慢滴加16重量份的丙酸酐，然后按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法和步驟完成所述的丙酸酯化，即得所述的油/水兩親性淀粉衍生物。

本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物，其分子鏈上丙酸酯取代基的取代度為0.038，羧甲基取代基的取代度為0.024，丙酸酯和羧甲基取代基的總取代度為0.062，丙酸酯與羧甲基間的摩爾比為61.3/38.7。本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物的表面張力為51.5mn/m。

(3)將93重量份的油/水兩親性淀粉衍生物與6重量份的甘油和1重量份的尿素混合均勻，即得所述的粘合促進劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對淀粉的添加量(干重之比)為20％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的木薯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是32.8cn/tex，而不含粘合促進劑的木薯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為24.0cn/tex。

實施例5

(1)淀粉的羧甲基醚化：在反應器中依次投入300重量份體積分數為95％的乙醇，攪拌下投入60重量份玉米淀粉和60重量份木薯淀粉，1.5重量份質量分數為40％的naoh水溶液，升溫至35℃，攪拌下堿化0.5h；再升溫至50℃；將1.0重量份一氯乙酸用20重量份體積分數為95％的乙醇溶解，以1.05重量份質量分數為40％的naoh水溶液中和，然后按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法和步驟完成所述的羧甲基醚化反應。

(2)淀粉的丙酸酯化：在反應器中依次投入200重量份的水，10重量份的na2so4和100重量份的所述羧甲基化淀粉，攪拌均勻后升溫至40℃。以質量分數3％的naoh水溶液調節(jié)反應器中物料的ph值至8～9，然后緩慢滴加4重量份的丙酸酐，然后按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法和步驟完成所述的丙酸酯化，即得所述的油/水兩親性淀粉衍生物。

本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物，其分子鏈上丙酸酯取代基的取代度為0.016，羧甲基取代基的取代度為0.009，丙酸酯和羧甲基取代基的總取代度為0.025，丙酸酯與羧甲基間的摩爾比為64.0/36.0。本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物的表面張力為58.6mn/m。

(3)將90重量份的油/水兩親性淀粉衍生物與4重量份的甘油和6重量份的尿素混合均勻，即得所述的粘合促進劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對淀粉的添加量(干重之比)為20％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的酸解淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是29.0cn/tex，而不含粘合促進劑的酸解淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為23.7cn/tex。

實施例6

(1)淀粉的羧甲基醚化：在反應器中依次投入300重量份體積分數為95％的乙醇，攪拌下投入120重量份馬鈴薯淀粉，2.25重量份質量分數為40％的naoh水溶液，升溫至35℃，攪拌下堿化0.5h；再升溫至50℃；將1.6重量份一氯乙酸用40重量份體積分數為95％的乙醇溶解，以1.68重量份質量分數為40％的naoh水溶液中和，然后按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法和步驟完成所述的羧甲基醚化反應。

(2)淀粉的丙酸酯化：在反應器中依次投入200重量份的水，10重量份的na2so4和100重量份的所述羧甲基化淀粉，攪拌均勻后升溫至40℃。以質量分數3％的naoh水溶液調節(jié)反應器中物料的ph值至8～9，然后緩慢滴加8重量份的丙酸酐，然后按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法和步驟完成所述的丙酸酯化，即得所述的油/水兩親性淀粉衍生物。

本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物，其分子鏈上丙酸酯取代基的取代度為0.024，羧甲基取代基的取代度為0.015，丙酸酯和羧甲基取代基的總取代度為0.039，丙酸酯與羧甲基間的摩爾比為61.5/38.5。本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物的表面張力為54.8mn/m。

(3)將92重量份的油/水兩親性淀粉衍生物與4重量份的甘油和4重量份的尿素混合均勻，即得所述的粘合促進劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對氨基甲酸酯淀粉的添加量(干重之比)為20％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的氨基甲酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是32.3cn/tex，而不含粘合促進劑的氨基甲酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為23.1cn/tex。

實施例7

按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法及步驟，合成油/水兩親性淀粉衍生物，制備粘合促進劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對淀粉的添加量(干重之比)為20％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的氧化淀粉、磷酸酯淀粉、氨基甲酸酯淀粉、醋酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度分別是30.0、32.4、33.2和34.4cn/tex，而不含粘合促進劑的氧化淀粉、磷酸酯淀粉、氨基甲酸酯淀粉、醋酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為23.3、25.9、24.5及27.8cn/tex。

實施例8

按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法及步驟，合成油/水兩親性淀粉衍生物，所不同的是本實施例油/水兩親性淀粉衍生物所投入反應器進行羧甲基醚化的120重量份淀粉原料為：40重量份玉米淀粉、20重量份木薯淀粉、30重量份玉米淀粉和20重量份木薯淀粉。

本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物，其分子鏈上丙酸酯取代基的取代度為0.031，羧甲基取代基的取代度為0.02，丙酸酯和羧甲基取代基的總取代度為0.051，丙酸酯與羧甲基間的摩爾比為60.8/39.2。本實施例所制備的油/水兩親性淀粉衍生物的表面張力為52.7mn/m。

將95重量份的油/水兩親性淀粉衍生物與3重量份的羥基增塑劑和2重量份的氨基增塑劑混合均勻，即得所述的粘合促進劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對淀粉的添加量(干重之比)為10％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的醋酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是33.4cn/tex，而不含粘合促進劑的醋酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為27.8cn/tex。

實施例9

按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法及步驟，合成油/水兩親性淀粉衍生物，制備粘合促進劑。所不同的是在本實施例中以乙二醇取代甘油、苯胺代替尿素作為增塑劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對淀粉的添加量(干重之比)為20％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的氧化淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是32.0cn/tex，而不含粘合促進劑的氧化淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為23.3cn/tex。

實施例10

按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法及步驟，合成油/水兩親性淀粉衍生物，制備粘合促進劑。所不同的是在本實施例中以乙二醇取代甘油、一乙醇胺代替尿素作為增塑劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對淀粉的添加量(干重之比)為20％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的磷酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是31.6cn/tex，而不含粘合促進劑的磷酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為25.9cn/tex。

實施例11

按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法及步驟，合成油/水兩親性淀粉衍生物，制備粘合促進劑。所不同的是在本實施例中以1,2-丙二醇取代甘油作為增塑劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對淀粉的添加量(干重之比)為20％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的氨基甲酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是31.8cn/tex，而不含粘合促進劑的氨基甲酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為24.5cn/tex。

實施例12

按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法及步驟，合成油/水兩親性淀粉衍生物，制備粘合促進劑。所不同的是在本實施例中以1,1,1-三羥甲基丙烷取代甘油作為增塑劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對淀粉的添加量(干重之比)為20％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的醋酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是33.5cn/tex，而不含粘合促進劑的醋酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為27.8/tex。

實施例13

按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法及步驟，合成油/水兩親性淀粉衍生物，制備粘合促進劑。所不同的是在本實施例中以季戊四醇取代甘油作為增塑劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對淀粉的添加量(干重之比)為20％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的醋酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是32.9cn/tex，而不含粘合促進劑的醋酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為27.8/tex。

實施例14

按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法及步驟，合成油/水兩親性淀粉衍生物，制備粘合促進劑。所不同的是在本實施例中以木糖醇取代甘油作為增塑劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對淀粉的添加量(干重之比)為20％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的醋酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是33.0cn/tex，而不含粘合促進劑的醋酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為27.8/tex。

實施例15

按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法及步驟，合成油/水兩親性淀粉衍生物，制備粘合促進劑。所不同的是在本實施例中以山梨醇取代甘油作為增塑劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對淀粉的添加量(干重之比)為20％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的醋酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是33.8cn/tex，而不含粘合促進劑的醋酸酯淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為27.8/tex。

實施例16

按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法及步驟，合成油/水兩親性淀粉衍生物，制備粘合促進劑。與實施例1的不同之處在于，本實施例中以1重量份乙二醇、1重量份1,2-丙二醇和1重量份季戊四醇的混合物取代3重量份的甘油作為羥基增塑劑，并以2重量份苯胺和3重量份一乙醇胺的混合物代替5重量份的尿素作為氨基增塑劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對玉米淀粉的添加量(干重之比)為30％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的玉米淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是31.8cn/tex，而不含粘合促進劑的玉米淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為24.5cn/tex。

實施例17

按照本發(fā)明專利說明書實施例1的方法及步驟，合成油/水兩親性淀粉衍生物，制備粘合促進劑。與實施例1的不同之處在于，本實施例中以1重量份甘油、1重量份乙二醇、1重量份1,2-丙二醇、0.5重量份1,1,1-三羥甲基丙烷、0.5重量份季戊四醇0.5重量份木糖醇和0.5重量份山梨醇的混合物取代甘油作為羥基增塑劑，并以1重量份尿素、1重量份苯胺和1重量份一乙醇胺的混合物作為氨基增塑劑。

按照中華人民共和國紡織行業(yè)標準fz/t15001-2008所規(guī)范的方法評價粘合促進劑的作用：當本實施例所制備的粘合促進劑對玉米淀粉的添加量(干重之比)為30％時，摻有本實施例所制備的粘合促進劑的玉米淀粉對滌綸短纖維的粘合強度是32.8cn/tex，而不含粘合促進劑的玉米淀粉對滌綸短纖維的粘合強度僅為24.5cn/tex。

申請人聲明，本發(fā)明通過上述實施例來說明本發(fā)明的詳細工藝設備和工藝流程，但本發(fā)明并不局限于上述詳細工藝及其流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細工藝與流程才能實施。所屬技術領域的技術人員應該明了，對本發(fā)明的任何改進，對本發(fā)明產品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護范圍和公開范圍之內。