本發(fā)明屬于除草劑結(jié)晶工藝技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種雙唑草酮b晶型及其制備方法和用途。

背景技術(shù)：

雙唑草酮的化學(xué)名稱：4-(2-氯-4-(甲磺酰基)-3-((2,2,2-三氟乙氧基)甲基)苯甲?；?-1-乙基-1h-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酸酯

結(jié)構(gòu)式：

雙唑草酮是新研發(fā)的小麥田苗后莖葉處理的hppd抑制劑類除草劑，具有優(yōu)異的生物活性，可以有效防除小麥田多種惡性雜草，化合物專利已被授權(quán)，授權(quán)公告號：cn103980202b。

多晶型現(xiàn)象是指固體物質(zhì)以兩種或兩種以上的不同空間排列方式，形成的具有不同物理化學(xué)性質(zhì)的固體狀態(tài)的現(xiàn)象。在藥物研究領(lǐng)域，多晶型包括了有機(jī)溶劑化物、水合物等多組分晶體形式。藥物多晶現(xiàn)象在藥物開發(fā)過程中廣泛存在，是有機(jī)小分子化合物固有的特性。理論上小分子藥物可以有無限多的晶體堆積方式-多晶型。多晶型現(xiàn)象不光受到分子本身的空間結(jié)構(gòu)和官能基團(tuán)性能，分子內(nèi)和分子間的相互作用等內(nèi)在因素的控制，它還受藥物合成工藝設(shè)計、結(jié)晶和純化條件、制劑輔料選擇、制劑工藝路線和制粒方法、以及儲存條件、包裝材料等諸方面因素的影響。不同晶型具有不同的顏色、熔點(diǎn)、溶解、溶出性能、化學(xué)穩(wěn)定性、反應(yīng)性、機(jī)械穩(wěn)定性等，這些物理化學(xué)性能或可加工性能有時直接影響到藥物的安全、有效性能。因此晶型研究和控制成為藥物研發(fā)過程中的重要研究內(nèi)容。

由于雙唑草酮為最新研制的藥物，目前各種文獻(xiàn)及專利中均沒有其晶型的報道。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)合成得到的雙唑草酮原藥是以a晶型存在。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種新型除草劑雙唑草酮b晶型及其制備方法和用途，雙唑草酮b晶型穩(wěn)定性好，對雜草防治效果好，可用于小麥田苗后防除雜草。

本發(fā)明的技術(shù)方案，雙唑草酮參照cn105503728b中的方法制備。將1,3-二甲基-5-羥基吡唑2.5g(0.022mol)，甲苯30ml加入三口瓶中，攪拌下加入9.0g三乙胺(0.09mol)。冰浴控制溫度為5-10℃，滴加2-甲磺?；?4-三氟甲基苯甲酰氯6.3g(0.022mol)的甲苯溶液，控制反應(yīng)溫度不超過15℃，滴加完畢，撤去冰水浴，室溫攪拌反應(yīng)30min，tlc檢測反應(yīng)(乙酸乙酯:石油醚＝4:1，gf254，uv顯色)，反應(yīng)完全后，加入2-甲基-2-羥基丙腈0.2g，攪拌下緩慢升溫至45-50℃反應(yīng)，tlc檢測反應(yīng)(乙酸乙酯:石油醚＝2:1，gf254，uv顯色)，反應(yīng)完全后，加入n-乙磺?；?n-(4-三氟甲氧基苯基)溴乙酰胺9.0g(0.023mol)，控制溫度60-65℃反應(yīng)8hr，反應(yīng)完成后，冷卻，加入50ml水?dāng)嚢杈鶆颉７秩∮袡C(jī)層，飽和食鹽水洗滌，回收溶劑至干，殘留物柱層析分離，得目標(biāo)產(chǎn)物7.1g，收率：48.1％，¹hnmr(cdcl3，300mhz):δ1.441(t,3h)，1.961(s,3h)，3.292(s,3h)，3.622(q,2h)，3.737(s,3h)，4.612(s,2h)，7.310(d,2h)，7.359(d,2h)，7.549(d,1h)，7.946(d,1h)，8.303(s,1h)。

實(shí)施例6～實(shí)施例60，參照實(shí)施例1～實(shí)施例5的合成方法，將反應(yīng)物換成相應(yīng)的吡唑類化合物以及相應(yīng)的酰氯或鹵代物進(jìn)行反應(yīng)，制得如表1中編號為006～060的各式(i)化合物。表1中列出了編號006～060各化合物的測試數(shù)據(jù)。本申請所述的雙唑草酮即為實(shí)施例21所述的化合物。

制備得到的雙唑草酮原藥為a晶型，在a晶型的基礎(chǔ)上，又研究了b晶型。

一種雙唑草酮b晶型，x-射線粉末衍射譜圖在衍射角2θ為7.998、11.539、13.821、15、15.742、16.158、17.161、17.781、18.177、19.02、20.241、20.52、21.419、21.797、22.421、24.018、24.278、26.262、26.579、26.982、28.121、29.88、30.26、34.157、38.14度處具有特征峰，其中2θ誤差范圍在±0.2°內(nèi)。對應(yīng)的i/i0值分別為81.1、41.7、30.5、37.1、6.5、18.5、42.6、10.8、29.9、25.2、46.6、16、74.4、31.3、36.7、100、43、21.6、14.5、9.1、29.9、15.2、31.7、12.4、14.8。

優(yōu)選地，其x射線粉末衍射圖譜基本上如圖2所示。

所述雙唑草酮b晶型的制備方法，包括以下步驟：將雙唑草酮溶解在甲醇、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、1,4二氧六環(huán)或丁酮中，加熱至完全溶解之后，自然揮發(fā)至溶劑完全揮發(fā)完畢，得到的結(jié)晶物為b晶型。

或者，將雙唑草酮溶解在正丁醇和異丁醇混合溶液中，加熱至55℃，之后，降溫至0-5℃內(nèi)靜置結(jié)晶，過濾，干燥后得到的結(jié)晶物為b晶型。

一種除草復(fù)配組合物，包括所述雙唑草酮b晶型和助劑。

優(yōu)選地，所述助劑選自溶劑、固體稀釋劑、乳化劑、潤濕劑、分散劑、防凍劑、消泡劑和增稠劑中的一種或多種。

所選溶劑包括但不限于極性溶劑類：水、n,n-二甲基酰胺、二甲基亞砜、n-烷基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚等；芳烴溶劑油系列：甲苯、二甲苯、100號溶劑油、150號溶劑油、180號溶劑油、200號溶劑油等；植物油類：蓖麻油、亞麻籽油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油以及它們對應(yīng)的甲酯化植物油等；酮類：環(huán)戊酮、環(huán)己酮、環(huán)辛酮、2-庚酮、異佛爾酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮等；乙酸酯類：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸仲丁酯、乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯和乙酸辛酯等；其余類如：癸酰胺、環(huán)己醇、癸醇、苯甲醇和四氫糠醇等。

所選固體稀釋劑可以是水溶性或非水溶性的。水溶性固體稀釋劑包括但不限于：鹽，例如堿金屬磷酸鹽(磷酸二氫鈉)、堿土金屬磷酸鹽、鈉、鉀、鎂和鋅的硫酸鹽、氯化鈉和氯化鉀、乙酸鈉、碳酸鈉和苯甲酸鈉、以及糖和糖衍生物，例如山梨糖醇、乳糖、蔗糖和甘露醇、玉米淀粉等。非水溶性固體稀釋劑的例子包括但不限于：粘土、碳酸鈣、硅藻土、白炭黑、硅酸鈣、膨潤土、硅酸鎂鋁和高嶺土等。

潤濕劑包括但不限于：烷基磺基琥珀酸鹽、月桂酸鹽、烷基硫酸鹽、磷酸酯、乙氧基氟化醇、乙氧基化的硅酮、烷基苯酚乙氧基化物、苯磺酸鹽、烷基取代的苯磺酸鹽、烷基α-烯烴磺酸鹽、萘磺酸鹽、烷基取代的萘磺酸堿金屬鹽、萘磺酸堿金屬鹽和烷基取代的萘磺酸酯與甲醛的縮合物、醇的乙氧基化物。

分散劑包括但不限于：木質(zhì)素磺酸的鈉鹽、鈣鹽和銨鹽；馬來酸酐共聚物的鈉鹽和銨鹽；縮合的苯酚磺酸的鈉鹽；萘磺酸酯-甲醛縮合物；磷酸酯類分散劑、聚羧酸鹽類分散劑等。

增稠劑包括但不限于：瓜爾膠、果膠、黃原膠、藻酸鹽、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素。合成的增稠劑包括前述種類的衍生物，還包括聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、各種聚醚和它們的共聚物以及聚丙烯酸和它們的鹽。

可在本發(fā)明中使用其它制劑成分，例如染料、消泡劑、干燥劑等。這些成分為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知。

所述組合物還包括其他有效成分。

可以和本發(fā)明的雙唑草酮b晶型混合的合適的有效成分為，例如《世界農(nóng)藥新品種技術(shù)大全》，中國農(nóng)業(yè)科學(xué)技術(shù)出版社，2010.9和這里引用的文獻(xiàn)中的已知物質(zhì)。例如以下提到的各種物質(zhì)(備注：化合物的名稱，或者為根據(jù)國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(iso)的普通名稱，或者為化學(xué)名稱，適當(dāng)?shù)臅r候有代號)：乙草胺、丁草胺、甲草胺、異丙草胺、異丙甲草胺、精異丙甲草胺、丙草胺、毒草胺、克草胺、萘丙酰草胺、r-左旋萘丙酰草胺、敵稗、苯噻酰草胺、雙苯酰草胺、吡氟酰草胺、殺草胺、氟丁酰草胺、溴丁酰草胺、二甲噻草胺、高效二甲噻草胺、乙氧苯草胺、氟噻草胺、甲氧噻草胺、吡草胺、異惡草胺、高效麥草伏甲酯、高效麥草伏丙酯、二丙烯草胺、烯草胺、丁酰草胺、環(huán)丙草胺、氟磺酰草胺、庚酰草胺、異丁草胺、丙炔草胺、特丁草胺、二甲苯草胺、二甲草胺、落草胺、三甲環(huán)草胺、氯甲酰草胺、炔苯酰草胺、戊酰苯草胺、卡草胺、新燕靈、三環(huán)賽草胺、丁烯草胺、牧草胺、芐草胺、醌萍胺、苯氟磺胺、萘丙胺、乙酰甲草胺、萘草胺、噻草胺、吡氰草胺、苯草多克死、草克樂、氯酞亞胺、丁脒胺、氟吡草胺、莠去津、西瑪津、撲草凈、氰草凈、西草凈、莠滅凈、撲滅津、異丙凈、氟草凈、特丁凈、特丁津、三嗪氟草胺、環(huán)丙津、甘撲津、草達(dá)津、撲滅通、西瑪通、疊氮凈、敵草凈、異戊乙凈、環(huán)丙青津、滅莠津、另丁津、仲丁通、特丁通、甲氧丙凈、氰草凈、抑草津、可樂津、莠去通、滅草通、甘草津、三聚氰酸、indaziflam、綠磺隆、甲磺隆、芐嘧磺隆、氯嘧黃隆、苯磺隆、噻磺隆、吡嘧黃隆、甲基二磺隆、甲基碘磺隆鈉鹽、甲酰氨基嘧磺隆、醚磺隆、醚苯磺隆、甲嘧磺隆、煙嘧磺隆、胺苯磺隆、酰嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、砜嘧磺隆、四唑嘧磺隆、啶嘧黃隆、單嘧磺隆、單嘧磺酯、氟唑磺隆、氟啶嘧磺隆、氟吡嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、氟嘧磺隆、丙苯磺隆、三氟丙磺隆、磺?；锹　⑷せ锹?、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、甲磺隆鈉鹽、氟吡磺隆、甲硫嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、propyrisulfuron(丙嗪嘧磺隆)、嗪吡嘧磺隆、三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草靈、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、草枯醚、苯草醚、氯氟草醚乙酯、甲羧除草醚、三氟甲草醚、甲氧除草醚、三氟硝草醚、氟化除草醚、氟呋草醚、除草醚、甲草醚、二甲草醚、氟酯肟草醚、氟草醚酯、halosafen、綠麥隆、異丙隆、利谷隆、敵草隆、莎撲隆、氟草隆、苯噻隆、甲基苯噻隆、芐草隆、磺噻隆、異惡隆、特丁噻草隆、炔草隆、氯溴隆、甲基殺草隆、酰草隆、甲氧殺草隆、溴谷隆、甲氧隆、綠谷隆、滅草隆、環(huán)草隆、非草隆、氟硫隆、草不隆、枯草隆、草完隆、異草完隆、環(huán)莠隆、噻氟隆、丁噻隆、枯莠隆、對氟隆、甲胺噻唑隆、隆草特、三甲異脲、惡唑隆、monisouron、anisuron、methiuron、chloreturon、四氟隆、甜菜寧、甜菜寧-乙酯、甜菜安、磺草靈、特草靈、燕麥靈、苯胺靈、氯苯胺靈、二氯芐草酯、滅草靈、氯炔靈、carboxazole、chlorprocarb、fenasulam、bcpc、cppc、carbasulam、丁草特、禾草丹、滅草猛、禾草特、野麥畏、哌草丹、禾草畏、稗草丹、環(huán)草敵、燕麥敵、菌達(dá)滅、乙硫草特、坪草丹、克草猛、芐草丹、仲草丹、硫烯草丹、草滅散、isopolinate、methiobencarb、2,4-滴丁酯、2甲4氯鈉、2,4-滴異辛酯、2甲4氯異辛酯、2,4-滴鈉鹽、2,4-滴二甲胺鹽、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯、2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸鹽、2,4-滴丁酸、2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸鹽、2甲4氯丁酸、2,4,5-涕、2,4,5-涕丙酸、2,4,5-涕丁酸、2甲4氯胺鹽、麥草畏、抑草蓬、伐草克、賽松、三氯苯酸、氨二氯苯酸、甲氧三氯苯酸、禾草靈、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、氟吡甲禾靈、高效吡氟氯禾靈、喹禾靈、精喹禾靈、惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、喔草酯、氰氟草酯、惡唑酰草胺、炔草酯、噻唑禾草靈、炔禾靈、羥戊禾靈、三氟禾草肟、異惡草醚、百草枯、敵草快、安磺靈、乙丁烯氟靈、異丙樂靈、甲磺樂靈、環(huán)丙氟靈、氨基丙氟靈、乙丁氟靈、氯乙氟靈、氨基乙氟靈、地樂靈、氯乙地樂靈、methalpropalin、丙硝酚、草甘膦、莎稗膦、草銨膦、固殺草磷、甲基胺草磷、草硫膦、哌草膦、雙丙氨膦、地散磷、抑草磷、蔓草磷、伐垅磷、雙甲胺草磷、草特磷、咪唑煙酸、咪唑乙煙酸、咪唑喹啉酸、甲氧咪草煙、甲氧咪草煙銨鹽、甲咪唑煙酸、咪草酯、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸異辛酯、二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸、氟硫草定、鹵草定、三氯吡啶酚、噻草啶、氟啶草酮、氯氨吡啶酸、氟吡草腙、三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯、cliodinate、稀禾啶、烯草酮、噻草酮、禾草滅、環(huán)苯草酮、丁苯草酮、肟草酮、吡喃草酮、buthidazole、嗪草酮、環(huán)嗪酮、苯嗪草酮、乙嗪草酮、ametridione、amibuzin、溴苯腈、辛酰溴苯腈、辛酰碘苯腈、碘苯腈、敵草腈、二苯乙腈、雙唑草腈、羥敵草腈、iodobonil、除草溴、唑嘧磺草胺、雙氟磺草胺、五氟磺草胺、磺草唑胺、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、啶磺草胺、氟草黃、雙草醚、嘧啶肟草醚、環(huán)酯草醚、嘧草醚、嘧硫草醚、雙環(huán)磺草酮、硝磺草酮、磺草酮、tembotrione、tefuryltrione、bicyclopyrone、ketodpiradox、異惡唑草酮、異惡氯草酮、fenoxasulfone、methiozolin、異丙吡草酯、吡草醚、吡唑特、野燕枯、芐草唑、吡草酮、吡氯草胺、pyrasulfotole、苯唑草酮、pyroxasulfone、唑草胺、氟胺草唑、殺草強(qiáng)、胺唑草酮、唑啶草酮、氟唑草酮、甲磺草胺、bencarbazone、雙苯嘧草酮、氟丙嘧草酯、除草定、異草定、環(huán)草啶、特草定、flupropacil、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、炔草胺、酞芐醚、flumezin、五氯酚(鈉)、地樂酚、特樂酚、特樂酯、戊硝酚、二硝酚、氯硝酚、地樂施、地樂特、丙炔惡草酮、惡草酮、環(huán)戊惡草酮、氟唑草胺、嗪草酸甲酯、四唑酰草胺、氟噠嗪草酯、殺草敏、溴莠敏、二甲達(dá)草伏、噠草醚、草噠酮、草噠松、噠草伏、pyridafol、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、苯達(dá)松、噠草特、惡嗪草酮、草除靈、異惡草酮、環(huán)庚草醚、異丙酯草醚、丙酯草醚、茚草酮、氯酸鈉、茅草枯、三氯醋酸、一氯醋酸、六氯丙酮、四氟丙酸、嗎草快、牧草快、溴酚肟、三唑磺、滅殺唑、呋草酮、呋草磺、乙呋草磺、嘧草胺、氯酞酸、氟咯草酮、稗草稀、丙烯醛、苯草滅、滅草環(huán)、燕麥酯、噻二唑草胺、棉胺寧、羥草酮、氨氯苯醌、甲氧苯酮、苯嘧磺草胺、氯酰草膦、三氯丙酸、alorac、diethamquat、etnipromid、iprymidam、ipfencarbazone、thiencarbazone-methyl、pyrimisulfan、chlorflurazole、tripropindan、sulglycapin、甲硫磺樂靈、cambendichlor、環(huán)丙嘧啶酸、硫氰苯胺、解草酮、解草啶、解草安、解草唑、解草喹、解草腈、解草烷、解草胺腈、解草烯、吡唑解草酯、呋喃解草唑、肟草安、雙苯噁唑酸、二氯丙烯胺、氟氯吡啶酯、dow848、ubh-509、d489，ls82-556、kpp-300、nc-324、nc-330、kh-218、dpx-n8189、sc-0744、dowco535、dk-8910、v-53482、pp-600、mbh-001、kih-9201、et-751、kih-6127和kih-2023。且經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證本雙唑草酮b晶型與上述列舉的除草劑中的一種或多種復(fù)配施藥具有明顯的協(xié)同和增效作用。

優(yōu)選地，所述其它有效成分包括但不限于：2甲4氯鈉、2甲4氯異辛酯、2,4-d丁酯、2,4-d異辛酯、2甲4氯二甲胺鹽、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸異辛酯、氟氯吡啶酯、麥草畏、異丙隆、綠麥隆、吡氟酰草胺、氟吡酰草胺、唑草酮、乙羧氟草醚、精噁唑禾草靈、炔草酯(酸)、肟草酮、唑啉草酯、氯吡嘧磺隆、甲基二磺隆、氟唑磺隆、雙氟磺草胺、啶磺草胺、嗪草酮、撲草凈、特丁凈、滅草松、溴苯腈、辛酰溴苯腈和氟噻草胺等。

所述組合物中有效成分的總質(zhì)量含量為75％以內(nèi)，優(yōu)選為50％以內(nèi)。

所述組合物的劑型為水懸浮劑(sc)、可分散油懸浮劑(od)、乳油(ec)、微乳劑(me)、顆粒劑(gr)、懸乳劑(se)或水分散粒劑(wdg)。

所述的雙唑草酮b晶型或所述的除草復(fù)配組合物在防除小麥田中闊葉雜草及部分禾本科雜草上的應(yīng)用。

本發(fā)明的雙唑草酮b晶型穩(wěn)定性好，且b晶型或與其它有效成分的復(fù)配組合物，對小麥田闊葉雜草及部分禾本科雜草均有較好的防除效果，效果明顯優(yōu)于a晶型。

附圖說明

圖1是本發(fā)明中實(shí)施例1雙唑草酮a晶型的xrpd圖譜。

圖2是本發(fā)明中實(shí)施例2-3雙唑草酮b晶型的xrpd圖譜。

具體實(shí)施方式

以下通過實(shí)施例對本發(fā)明的上述內(nèi)容做進(jìn)一步詳細(xì)說明，但不應(yīng)該將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)施例，凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。

xrpd測定方法

儀器型號：brukerd8advance，靶：cukα(40kv，40ma)，樣品到檢測器距離：30cm，掃描范圍：3°-45°(2θ值)，掃描步徑：0.05s。

實(shí)施例1

參照cn105503728b方法制備得到雙唑草酮原藥，為a晶型。

實(shí)施例2

將3000g雙唑草酮a晶型原藥置于10l的燒瓶中，加入甲醇、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、1,4二氧六環(huán)或丁酮6l，稍加熱攪拌至原料完全溶解，之后在25℃內(nèi)自然揮發(fā)，至甲醇完全揮發(fā)完畢，得到雙唑草酮b晶型粉末。

實(shí)施例3

將3000g雙唑草酮a晶型原藥置于10l的燒瓶中，加入3l正丁醇和3l異丁醇，加熱至55℃，之后，降溫至0-5℃內(nèi)靜置結(jié)晶，過濾，干燥后得到的結(jié)晶物為b晶型。

物理化學(xué)穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)

將實(shí)施例1得到的雙唑草酮a晶型和實(shí)施例2-3得到的雙唑草酮b晶型粉末，經(jīng)過hplc實(shí)測a晶型和b晶型含量均為96.0％左右，之后，將這兩種晶型的原藥分別置于25℃、40℃、55℃和70℃烘箱里面，放置2個月進(jìn)行熱儲實(shí)驗(yàn)，之后測試晶型類型和純度，結(jié)果見下表1：

表1雙唑草酮不同晶型的穩(wěn)定性考察

由表1可知，雙唑草酮a晶型和b晶型在不同的溫度條件下均有良好的穩(wěn)定性，尤其在70℃較高溫度下，晶型依然保持良好的物理化學(xué)穩(wěn)定性，晶型未發(fā)生轉(zhuǎn)變，具有很好的應(yīng)用前景。

制劑加工和室內(nèi)生測試驗(yàn)

將實(shí)施例1得到的雙唑草酮a晶型和實(shí)施例2-3得到的雙唑草酮b晶型，按照如下配方，加工成制劑，具體配方如下：

5％雙唑草酮od

5％雙唑草酮+5％乳化劑十二烷基苯磺酸鈣+8％乳化劑苯乙基酚聚氧乙烯醚+4％乳化劑蓖麻油聚氧乙烯醚+2.5％增稠劑有機(jī)膨潤土+2％增稠劑氣相法二氧化硅+20％分散介質(zhì)大豆油+分散介質(zhì)油酸甲酯補(bǔ)足

8％雙唑草酮sc

8％雙唑草酮+4％分散劑聚羧酸鹽+2％潤濕劑脂肪醇聚氧乙烯醚+0.25％增稠劑黃原膠+0.5％增稠劑羧甲基纖維素+5％防凍劑丙三醇+0.1％消泡劑有機(jī)硅油+水補(bǔ)足

40％雙唑草酮·2甲4氯鈉wp

5％雙唑草酮+35％2甲4氯鈉+6％聚羧酸鹽類分散劑+5％脂肪醇聚氧乙烯醚+5％沉淀法白炭黑+煅燒高嶺土補(bǔ)足

27％雙唑草酮·2甲4氯異辛酯ew

2.5％雙唑草酮+24.5％2甲4氯異辛酯+5％環(huán)己酮+3％苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+2％苯乙基酚聚氧乙烯醚+3％蓖麻油聚氧乙烯醚+3％乙二醇+水補(bǔ)足。

25％雙唑草酮·2,4-d丁酯ec

2.5％雙唑草酮+22.5％2,4-d丁酯+10％異丙醇+4％十二烷基苯磺酸鈣+6％蓖麻油聚氧乙烯醚+150#芳烴溶劑油補(bǔ)足。

27％雙唑草酮·2,4-d異辛酯ec

2.5％雙唑草酮+24.5％2,4-d異辛酯+5％環(huán)己酮+4％十二烷基苯磺酸鈣+6％壬基酚聚氧乙烯醚+100#芳烴溶劑油補(bǔ)足

17％雙唑草酮·氯氟吡氧乙酸me

5％雙唑草酮+12％氯氟吡氧乙酸+10％環(huán)己酮+10％乙醇+8％順丁烯二仲辛酯磺酸鈉+8％苯乙基酚聚氧乙烯醚+3％苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛樹脂縮合物+水補(bǔ)足。

3％雙唑草酮·氟氯吡啶酯ew

2.5％雙唑草酮+0.5％氟氯吡啶酯+10％環(huán)己酮+10％150#溶劑油+3％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+2％苯乙基酚聚氧乙烯醚+3％蓖麻油聚氧乙烯醚+3％乙二醇+水補(bǔ)足。

30％雙唑草酮·麥草畏wp

5％雙唑草酮+25％麥草畏+6％聚羧酸鹽類分散劑+5％脂肪醇聚氧乙烯醚+5％沉淀法白炭黑+煅燒高嶺土補(bǔ)足

20％雙唑草酮·溴苯腈ec

2.5％雙唑草酮+17.5％溴苯腈+5％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+5％脂肪酸聚氧乙烯酯+8％蓖麻油聚氧乙烯醚+2％有機(jī)膨潤土+油酸甲酯補(bǔ)足。

27％雙唑草酮·辛酰溴苯腈ec

2.5％雙唑草酮+24.5％辛酰溴苯腈+5％n-甲基吡咯烷酮+4％十二烷基苯磺酸鈣+5％脂肪醇聚氧乙烯醚+100#芳烴溶劑油補(bǔ)足

35％雙唑草酮·異丙隆sc

1.5％雙唑草酮+33.5％異丙隆+5％木質(zhì)素磺酸鈉+2％拉開粉+0.2％黃原膠+5％丙三醇+水補(bǔ)足。

50％雙唑草酮·特丁凈sc

2.5％雙唑草酮+47.5％特丁凈+5％萘磺酸鹽+2％脂肪醇聚氧乙烯醚+0.1％黃原膠+5％丙三醇+水補(bǔ)足。

35％雙唑草酮·吡氟酰草胺sc

5％雙唑草酮+30％吡氟酰草胺+5％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+2％脂肪醇聚氧乙烯醚+0.15％黃原膠+5％丙三醇+余量水補(bǔ)足。

40％雙唑草酮·氟吡酰草胺sc

25％雙唑草酮+15％氟吡酰草胺+5％聚羧酸鹽類分散劑+2％壬基酚聚氧乙烯醚+0.2％黃原膠+5％丙三醇+余量水補(bǔ)足。

12％雙唑草酮·氟噻草胺sc

2％雙唑草酮+10％氟吡酰草胺+5％聚羧酸鹽類分散劑+2％壬基酚聚氧乙烯醚+0.2％黃原膠+5％丙三醇+余量水補(bǔ)足。

22％雙唑草酮·2甲4氯二甲銨鹽sc

2.5％雙唑草酮+19.5％2甲4氯二甲銨鹽+5％聚羧酸鹽類分散劑+2％脂肪醇聚氧乙烯醚+0.3％黃原膠+5％丙三醇+余量水補(bǔ)足。

50％雙唑草酮·綠麥隆wp

1.5％雙唑草酮+48.5％綠麥隆+10％木質(zhì)素磺酸鈉+5％拉開粉+5％沉淀法白炭黑+硅藻土補(bǔ)足。

33％雙唑草酮·撲草凈wp

3％雙唑草酮+30％撲草凈+8％萘磺酸鹽+5％脂肪醇聚氧乙烯醚+5％沉淀法白炭黑+煅燒高嶺土補(bǔ)足。

3％雙唑草酮·唑草酮wdg

2.5％雙唑草酮+0.5％唑草酮+10％萘磺酸鹽類+5％拉開粉+1％崩解劑聚乙烯醇+填料硅藻土補(bǔ)足。

14％雙唑草酮·嗪草酮wdg

2.5％雙唑草酮+11.5％嗪草酮+10％聚羧酸鹽類+5％聚乙二醇+1％崩解劑聚乙烯醇+填料硅藻土補(bǔ)足。

3％雙唑草酮·乙羧氟草醚ec

2.5％雙唑草酮+0.5％乙羧氟草醚+5％環(huán)己酮+5％十二烷基苯磺酸鈣+5％苯乙基酚聚氧乙烯醚+100#芳烴溶劑油補(bǔ)足。

9％雙唑草酮·精噁唑禾草靈ew

2.5％雙唑草酮+6.5％精噁唑禾草靈+6％環(huán)己酮+6％150#溶劑油+10％乙醇+8％十二烷基本磺酸鈣+8％壬基酚聚氧乙烯醚+5％苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛樹脂縮合物+水補(bǔ)足。

14％雙唑草酮·炔草酯ew

4％雙唑草酮+10％炔草酯+10％環(huán)己酮+10％乙二醇丁醚+8％十二烷基本磺酸鈣+8％蓖麻油聚氧乙烯醚+5％苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛樹脂縮合物+水補(bǔ)足。

17％雙唑草酮·唑啉草酯ew

5％雙唑草酮+12％唑啉草酯+10％環(huán)己酮+5％150#溶劑油+10％乙二醇丁醚+8％十二烷基本磺酸鈣+8％脂肪醇聚氧乙烯醚+5％苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛樹脂縮合物+水補(bǔ)足。

65％雙唑草酮·肟草酮wdg

5％雙唑草酮+60％肟草酮+15％聚羧酸鹽類+5％拉開粉+1％崩解劑聚乙烯醇+填料膨潤土補(bǔ)足。

39％雙唑草酮·氯吡嘧磺隆wdg

15％雙唑草酮+24％氯吡嘧磺隆+20％聚羧酸鹽類+5％聚乙二醇+1％崩解劑聚乙烯醇+填料硅藻土補(bǔ)足。

7％雙唑草酮·甲基二磺隆od

5.2％雙唑草酮+1.8％甲基二磺隆+5％順丁烯二仲辛酯磺酸鈉+5％失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯酯+6％蓖麻油聚氧乙烯醚+3％有機(jī)膨潤土+3％氣相法白炭黑+20％豆油+油酸甲酯補(bǔ)足。

11％雙唑草酮·氟唑磺隆od

5％雙唑草酮+6％氟唑磺隆+5％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+5％脂肪醇聚氧乙烯醚+4％蓖麻油聚氧乙烯醚+3％有機(jī)膨潤土+20％豆油+油酸甲酯補(bǔ)足。

6％雙唑草酮·雙氟磺草胺od

5％雙唑草酮+1％雙氟磺草胺+5％順丁烯二仲辛酯磺酸鈉+5％失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯酯+4％壬基酚聚氧乙烯醚+2.6％有機(jī)膨潤土+25％豆油+油酸甲酯補(bǔ)足。

7％雙唑草酮·啶磺草胺od

5％雙唑草酮+2％啶磺草胺+5％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+5％失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯酯+6％壬基酚聚氧乙烯醚+3％有機(jī)膨潤土+25％豆油+油酸甲酯補(bǔ)足。

38％雙唑草酮·滅草松od

1.5％雙唑草酮+36.5％滅草松+5％順丁烯二仲辛酯磺酸鈉+5％壬基酚聚氧乙烯醚+8％蓖麻油聚氧乙烯醚+0.5％有機(jī)膨潤土+油酸甲酯補(bǔ)足。

室內(nèi)盆栽法測定：稗草(山東省黃島區(qū)試驗(yàn)基地玉米田)3-4葉期、牛繁縷(江蘇省宿遷市泗陽縣采集種子)3-5葉期，3wp-2000型行走式噴霧塔(農(nóng)業(yè)部南京農(nóng)業(yè)機(jī)械研究所)，莖葉均勻噴霧，每處理重復(fù)4次，施藥后30天調(diào)查平均株防效(目測)效果如下，見表2。

表2不同晶型的雙唑草酮制劑防除雜草效果(％)——施藥30d后防效

以上實(shí)施例描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征及優(yōu)點(diǎn)，本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明原理的范圍下，本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)均落入本發(fā)明保護(hù)的范圍內(nèi)。