本發(fā)明屬于高分子材料合成領(lǐng)域，具體涉及一種微流控光誘導(dǎo)聚合物改性的方法。

背景技術(shù)：

含氟聚合物具有高機(jī)械強(qiáng)度、耐腐蝕耐高溫性能及極好的儲(chǔ)電絕緣性能，尤其pvdf基含氟聚合物在介電材料和其它高性能膜的應(yīng)用很有前景，對(duì)其可控聚合的研究也越來(lái)越深入。但同時(shí)兼容性差、金屬殘留嚴(yán)重的弊端依然限制著其應(yīng)用。在一系列聚合方法中，可控活性自由基聚合(lrp)是調(diào)節(jié)聚合物分子量分布、進(jìn)行分子設(shè)計(jì)、合成精確結(jié)構(gòu)聚合物的重要方法。lrp中衍生出許多分支，包括原子轉(zhuǎn)移活性自由基聚合(atrp)、單電子轉(zhuǎn)移活性自由基聚合(set-lrp)、可逆加成-斷裂-轉(zhuǎn)移聚合(raft)、穩(wěn)定自由基聚合(sfrp)、氮氧調(diào)控自由基聚合(nmp)等體系。其中，原子轉(zhuǎn)移活性自由基聚合(atrp)已成功地應(yīng)用于pvdf基含氟聚合物的功能化改性，而且利用光誘導(dǎo)方法極大地降低了過(guò)度金屬的使用量，提升了改性后產(chǎn)物的介電儲(chǔ)電性能。

微通道反應(yīng)器是一種借助特殊加工技術(shù)以固體基質(zhì)制造的三維結(jié)構(gòu)元件。由于其極大的比表面積、連續(xù)流無(wú)返混及反應(yīng)體積小的突出優(yōu)點(diǎn)使得其應(yīng)用發(fā)展極其迅速。不但可以大大降低投料方式的復(fù)雜性，實(shí)現(xiàn)其連續(xù)操作，同時(shí)控制其保留時(shí)間可使得其反應(yīng)時(shí)間比常規(guī)方法大大縮短。這些都是提高產(chǎn)率、安全性、選擇性，以及產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵。

本專利將原子轉(zhuǎn)移活性自由基聚合與微流控技術(shù)相結(jié)合，提供了一種微流控光誘導(dǎo)聚合物改性的方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種微流控光誘導(dǎo)聚合物改性的方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)存在的聚合反應(yīng)速度慢和金屬殘留大等問(wèn)題。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種微流控光誘導(dǎo)聚合物改性的方法，其特征在于，它包括如下步驟：

(1)將引發(fā)劑、催化劑和溶劑混合均勻后得到均相溶液a備用，將配體、單體和溶劑混合均勻后得到均相溶液b備用；

(2)將步驟(1)中得到的均相溶液a和均相溶液b同時(shí)分別泵入微反應(yīng)裝置的微混合器中，充分混合后泵入紫外光照射下的微反應(yīng)裝置的微反應(yīng)器中；

(3)收集步驟(2)中所得流出液，即得改性后的共聚物。

步驟(1)中，所述的引發(fā)劑為聚(偏氟乙烯-共聚-三氟氯乙烯)；其中，偏氟乙烯占偏氟乙烯和三氟氯乙烯的總物質(zhì)的量的50～99％。

步驟(1)中，所述的催化劑為鹵化銅，優(yōu)選氯化銅或溴化銅。

步驟(1)中，均相溶液a所用溶劑為二甲基亞砜或n-n-二甲基甲酰胺，均相溶液b所用溶劑為二甲基亞砜或n-n-二甲基甲酰胺；其中，優(yōu)選均相溶液a和均相溶液b中所用溶劑相同。

步驟(1)中，所述的配體為三(2-二甲氨基乙基)胺、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷、三(2-吡啶基甲基)胺、n,n,n,n-四-(2-吡啶基甲基)乙二胺、五甲基二乙烯三胺、4,4-二壬基-2-聯(lián)吡啶、1,1,4,7,10,10-六甲基三亞乙基四胺和2,2’-聯(lián)吡啶中的任意一種或幾種的組合。

步驟(1)中，所述的單體為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸丁酯中的任意一種或幾種的組合

步驟(1)中，引發(fā)劑和催化劑的摩爾比為1：0.004～0.125。

步驟(1)中，引發(fā)劑和單體的摩爾比為1：1～200。

步驟(1)中，配體和單體的摩爾比為1:40～6400。

其中，引發(fā)劑、催化劑、配體和單體優(yōu)選摩爾比為1:1/32:6/32:30。

步驟(1)中，均相溶液a中引發(fā)劑濃度為0.018～0.089mmol/ml，均相溶液b中單體的濃度為0.54～18mmol/ml。

步驟(2)中，均相溶液a在微反應(yīng)裝置中的流速為0.042～0.5ml/min，均相溶液b在微反應(yīng)裝置中的流速為0.042～0.5ml/min。

步驟(2)中，微反應(yīng)裝置中，反應(yīng)溫度為20～50℃，優(yōu)選30℃；停留時(shí)間為5～60min；紫外光波長(zhǎng)為254～400nm，優(yōu)選365nm；紫外光的功率為9～54w，優(yōu)選36w；紫外光強(qiáng)度為1.2～7.6mw/cm²，優(yōu)選4.9mw/cm²。

其中，所述的微反應(yīng)裝置包括通過(guò)連接管相連的微混合器和微反應(yīng)器；其中，微混合器的入料口連接有兩個(gè)料液進(jìn)口。

本發(fā)明的反應(yīng)式如下：

有益效果：

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明聚合方法反應(yīng)速度快，接枝量高，能夠精確控制并調(diào)節(jié)反應(yīng)條件，降低催化劑用量，調(diào)控接枝量，由于微通道反應(yīng)器使得聚合反應(yīng)精確可控，產(chǎn)物中金屬殘留降低，其在電學(xué)材料、膜材料等領(lǐng)域的應(yīng)用更有競(jìng)爭(zhēng)力。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明所用微通道反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)示意圖；其中，1為料液進(jìn)口1，2為料液進(jìn)口2，3為料液進(jìn)口管道，4為微混合器，5為微混合器與微通道反應(yīng)器連接管道，6為微反應(yīng)器，7為紫外光，8為料液出口管道，9為反應(yīng)液接入的燒瓶。

具體實(shí)施方式

下述實(shí)施例中，所用的微反應(yīng)裝置如圖1所示，它包括通過(guò)連接管依次串聯(lián)的料液進(jìn)口、微混合器和微通道反應(yīng)器。

其中，微混合器的兩個(gè)進(jìn)料口并聯(lián)連接；

其中，微通道反應(yīng)器的型號(hào)為雷弗注射泵tyd01；

其中，實(shí)驗(yàn)中用到的試劑都為ar。

微通道反應(yīng)裝置中，反應(yīng)器內(nèi)的管路內(nèi)徑及連接管內(nèi)徑均為1mm，料液進(jìn)口與微混合器之間的連接管長(zhǎng)度為30cm，微混合器與微通道反應(yīng)器之間的連接管長(zhǎng)度為50cm，微通道反應(yīng)器與料液出口之間的連接管長(zhǎng)度為20cm；微通道反應(yīng)器容積為5ml；所用混合閥門的類型為y型。

實(shí)施例1：

室溫下，取6％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(19mg，0.111mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將me6-tren(44.55μl，0.167mmol)、甲基丙烯酸羥乙酯(3.22ml，26.7mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.042ml/min，在微混合器中充分混合后通入400nm紫外光(9w，1.2mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為20℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.083ml/min，保留時(shí)間為60min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-phema，接枝量為15.64mol％。

實(shí)施例2：

室溫下，取9％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(4.8mg，0.028mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將cyclam-β(33.45mg，0.167mmol)、丙烯酸丁酯(3.83ml，26.7mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.083ml/min，在微混合器中充分混合后通入380nm紫外光(9w，1.2mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為20℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.167ml/min，保留時(shí)間為30min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pba，接枝量為33.64mol％。

實(shí)施例3：

室溫下，取50％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(4.8mg，0.028mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將tpma(48.49mg，0.167mmol)、苯乙烯(3.07ml，26.7mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.083ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(18w，2.1mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為30℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.167ml/min，保留時(shí)間為30min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pst，接枝量為27.31mol％。

實(shí)施例4：

室溫下，取1％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(1.2mg，6.95×10^-3mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將tpeda(70.9mg，0.167mmol)、丙烯腈(1.76ml，26.7mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.167ml/min，在微混合器中充分混合后通入254nm紫外光(18w，2.1mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為30℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.333ml/min，保留時(shí)間為15min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pan，接枝量為11.31mol％。

實(shí)施例5：

室溫下，取6％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(0.59mg，3.48×10^-3mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將pmdeta(34.87μl，0.167mmol)、丙烯酸甲酯(2.40ml，26.7mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.167ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(36w，4.9mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為30℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.333ml/min，保留時(shí)間為15min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pma，接枝量為53.36mol％。

實(shí)施例6：

室溫下，取9％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(0.59mg，3.48×10^-3mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將dnbpy(68.25mg，0.167mmol)、甲基丙烯酸甲酯(2.86ml，26.7mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.5ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(36w，4.9mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為30℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為1ml/min，保留時(shí)間為5min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pmma，接枝量為10.16mol％。

實(shí)施例7：

室溫下，取12％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(0.59mg，3.48×10^-3mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將hmteta(45.43μl，0.167mmol)、甲基丙烯酸甲酯(2.86ml，26.7mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.167ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(36w，4.9mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為40℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.333ml/min，保留時(shí)間為15min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pmma，接枝量為22.13mol％。

實(shí)施例8：

室溫下，取50％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(0.59mg，3.48×10^-3mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將bpy(26.08mg，0.167mmol)、甲基丙烯酸甲酯(2.86ml，26.7mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.083ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(36w，4.9mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為40℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.167ml/min，保留時(shí)間為30min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pmma，接枝量為27.42mol％。

實(shí)施例9：

室溫下，取50％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(0.59mg，3.48×10^-3mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將me6-tren(44.55μl，0.167mmol)、甲基丙烯酸甲酯(2.86ml，26.7mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.083ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(36w，4.9mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為50℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.167ml/min，保留時(shí)間為30min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pmma，接枝量為81.28mol％。

實(shí)施例10：

室溫下，取1％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(19mg，0.111mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將me6-tren(44.55μl，0.167mmol)、甲基丙烯酸甲酯(0.095ml，0.89mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.5ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(54w，7.6mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為50℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為1ml/min，保留時(shí)間為5min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pmma，接枝量為2.1mol％。

實(shí)施例11：

室溫下，取6％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(4.8mg，0.028mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將me6-tren(44.55μl，0.167mmol)、甲基丙烯酸甲酯(4.76ml，44.5mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.167ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(54w，7.6mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為50℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.333ml/min，保留時(shí)間為15min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pmma，接枝量為74.26mol％。

實(shí)施例12：

室溫下，取6％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(1.2mg，6.95×10^-3mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將me6-tren(44.55μl，0.167mmol)、甲基丙烯酸甲酯(4.76ml，44.5mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.083ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(54w，7.6mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為50℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.167ml/min，保留時(shí)間為30min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pmma，接枝量為82.5mol％。

實(shí)施例13：

室溫下，取50％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(0.59mg，3.48×10^-3mmol)、二甲基亞砜(30ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將me6-tren(44.55μl，0.167mmol)、甲基丙烯酸甲酯(9.52ml，89mmol)與二甲基亞砜(30ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.083ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(36w，4.9mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為30℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.167ml/min，保留時(shí)間為30min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pmma，接枝量為171mol％。

實(shí)施例14：

室溫下，取6％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(4.8mg，0.028mmol)、二甲基亞砜(30ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將me6-tren(44.55μl，0.167mmol)、甲基丙烯酸甲酯(19.04ml，178mmol)與二甲基亞砜(30ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.042ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(36w，4.9mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為30℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.083ml/min，保留時(shí)間為60min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pmma，接枝量為556.24％。

實(shí)施例15：

室溫下，取6％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、氯化銅(4.8mg，0.028mmol)、二甲基亞砜(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將me6-tren(44.55μl，0.167mmol)、甲基丙烯酸甲酯(2.86ml，26.7mmol)與二甲基亞砜(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.042ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(36w，4.9mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為30℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.083ml/min，保留時(shí)間為60min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pmma，接枝量為142.17％。

實(shí)施例16：

室溫下，取6％p(vdf-co-ctfe)(1.0g，0.89mmol)、溴化銅(6.25mg，0.028mmol)、n-n-二甲基甲酰胺(15ml)在氮氛下充分混合均勻，得到均相溶液a；將me6-tren(44.55μl，0.167mmol)、甲基丙烯酸甲酯(2.86ml，26.7mmol)與n-n-二甲基甲酰胺(15ml)在氮氛下混合均勻，得到均相溶液b；將上述兩種均相溶液分別同時(shí)經(jīng)y型混合閥門泵入微混合器中，控制兩泵流速均為0.042ml/min，在微混合器中充分混合后通入365nm紫外光(36w，4.9mw/cm²)照射的微通道反應(yīng)器中，同時(shí)用壓縮空氣維持微通道反應(yīng)器周圍溫度為30℃，混合體系在微通道反應(yīng)器中流速為0.083ml/min，保留時(shí)間為60min；用接樣燒瓶收集流出液體，用甲醇和水的混合液(v/v＝1:1)作為沉淀劑沉淀收集液體；用乙醇清洗產(chǎn)物3次，將產(chǎn)物保存在25℃真空干燥箱中12h；取出經(jīng)氯仿抽提24h，收集產(chǎn)物并保存在25℃真空干燥箱中24h，即得制備的p(dvf-co-ctfe)-g-pmma，接枝量為136.3％。