本發(fā)明涉及一種對(duì)聚丙烯酸膜耐水性及柔順性進(jìn)行改良的方法，屬于聚合物薄膜制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
聚丙烯酸是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚丙烯酸膜可用作人造皮膚等，但聚丙烯酸膜親水性太強(qiáng)且較僵硬，缺乏較好的耐水性及柔順性，從而一定程度上限制了其應(yīng)用。mpegpla（聚乙二醇與聚乳酸的重量比為10/90）和聚（d,l-丙交酯-乙交酯）（丙交酯與乙交酯的重量比為90/10）是具有優(yōu)良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有良好的疏水性和柔順性。先將聚（丙交酯-乙交酯）鏈段接枝到聚丙烯酸分子鏈上得到聚丙烯酸-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物，再將mpegpla鏈段接枝到聚丙烯酸-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物中的聚丙烯酸鏈段上形成聚丙烯酸-mpegpla-聚（丙交酯-乙交酯）雙接枝共聚物，然后再將mpegpla鏈段加入聚丙烯酸-mpegpla-聚（丙交酯-乙交酯）雙接枝共聚物形成共混物，制得改性聚丙烯酸膜，從而極大地提高了聚丙烯酸膜的耐水性及柔順性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)單及效果較好的對(duì)聚丙烯酸膜耐水性及柔順性進(jìn)行改良的方法。其技術(shù)方案為：
一種mpegpla與聚（丙交酯-乙交酯）提升聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，其特征在于：改性膜中聚丙烯酸鏈段的分子量為83000～93000，聚（丙交酯-乙交酯）鏈段的分子量為2500～2700，mpegpla鏈段的分子量為2400～2500；其改性方法采用以下步驟：
1）聚丙烯酸-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物的合成：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入羥基封端的聚（丙交酯-乙交酯）單十二烷基醚、溶劑、縮合劑和聚丙烯酸，惰性氣氛下，于26～35℃攪拌反應(yīng)2～4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2）聚丙烯酸-mpegpla-聚（丙交酯-乙交酯）雙接枝共聚物的合成：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚丙烯酸-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物、氨基封端的mpegpla、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于26～33℃攪拌反應(yīng)2～4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
3）mpegpla與聚（丙交酯-乙交酯）改良的聚丙烯酸膜的制備：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚丙烯酸-mpegpla-聚（丙交酯-乙交酯）雙接枝共聚物、mpegpla和溶劑，惰性氣氛下，于46～53℃攪拌混合50～60分鐘后，用流延法成膜并干燥，得到目標(biāo)物。
所述的一種mpegpla與聚（丙交酯-乙交酯）提升聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，步驟1）中，聚（丙交酯-乙交酯）單十二烷基醚采用聚（d,l-丙交酯-乙交酯）單十二烷基醚（丙交酯與乙交酯的重量比為90/10），聚（丙交酯-乙交酯）單十二烷基醚與聚丙烯酸的摩爾比為15～25:1。
所述的一種mpegpla與聚（丙交酯-乙交酯）提升聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，步驟1）中，縮合劑采用n,n’-二環(huán)己基碳二亞胺、n,n’-二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亞胺，縮合劑與聚丙烯酸的摩爾比為1.07～1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5～15g:100ml。
所述的一種mpegpla與聚（丙交酯-乙交酯）提升聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，步驟2）中，mpegpla采用單甲氧基聚乙二醇聚（d,l）乳酸共聚物（聚乙二醇與聚乳酸的重量比為10/90），mpegpla與聚丙烯酸-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物中聚丙烯酸鏈段的摩爾比為15～25:1。
所述的一種mpegpla與聚（丙交酯-乙交酯）提升聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，步驟2）中，縮合劑采用n,n’-二環(huán)己基碳二亞胺、n,n’-二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亞胺，縮合劑與聚丙烯酸-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物中聚丙烯酸鏈段的摩爾比為1.07～1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5～15g:100ml。
所述的一種mpegpla與聚（丙交酯-乙交酯）提升聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，步驟3）中，mpegpla采用單甲氧基聚乙二醇聚（d,l）乳酸共聚物（聚乙二醇與聚乳酸的重量比為10/90），mpegpla在改性膜中的質(zhì)量百分比為2～3%，溶劑采用二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25～30g:100ml。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)為：
1、所述的一種mpegpla與聚（丙交酯-乙交酯）提升聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，采用酯化反應(yīng)、酰胺化反應(yīng)及共混三種手段，操作簡(jiǎn)單、易于掌握；
2、所述的聚丙烯酸改良膜耐水性及柔順性有了較大的提高。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
1）聚丙烯酸-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入16.1克聚丙烯酸（分子量為83000）、9.1克羥基封端的聚（丙交酯-乙交酯）單十二烷基醚（分子量為2500），加入252ml二甲基亞砜，再加入0.051克n,n’-二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于26℃攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2）聚丙烯酸-mpegpla-聚（丙交酯-乙交酯）雙接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器加入12克聚丙烯酸-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物、6.6克氨基封端的mpegpla（分子量為2400），加入187ml二甲基亞砜，再加入0.036克n,n’-二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于26℃攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
3）mpegpla與聚（丙交酯-乙交酯）改良的聚丙烯酸膜的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10克聚丙烯酸-mpegpla-聚（丙交酯-乙交酯）雙接枝共聚物和37ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量2%的mpegpla（分子量為2400），惰性氣氛下，于46℃攪拌混合50分鐘，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
經(jīng)測(cè)試：本發(fā)明目標(biāo)物與水的表面接觸角及其斷裂伸長(zhǎng)率分別比改性前提高了11.9°和10.1%。
實(shí)施例2
1）聚丙烯酸-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入15克聚丙烯酸（分子量為87000）、8.7克羥基封端的聚（丙交酯-乙交酯）單十二烷基醚（分子量為2600），加入237ml二甲基亞砜，再加入0.028克n,n’-二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于30℃攪拌反應(yīng)3天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2）聚丙烯酸-mpegpla-聚（丙交酯-乙交酯）雙接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器加入12.1克聚丙烯酸-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物、6.3克氨基封端的mpegpla（分子量為2400），加入184ml二甲基亞砜，再加入0.021克n,n’-二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于29℃攪拌反應(yīng)3天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
3）mpegpla與聚（丙交酯-乙交酯）改良的聚丙烯酸膜的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入9.9克聚丙烯酸-mpegpla-聚（丙交酯-乙交酯）雙接枝共聚物和36ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量3%的mpegpla（分子量為2400），惰性氣氛下，于49℃攪拌混合55分鐘，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
經(jīng)測(cè)試：本發(fā)明目標(biāo)物與水的表面接觸角及其斷裂伸長(zhǎng)率分別比改性前提高了12.4°和10.7%。
實(shí)施例3
1）聚丙烯酸-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入15.7克聚丙烯酸（分子量為93000）、8.3克羥基封端的聚（丙交酯-乙交酯）單十二烷基醚（分子量為2700），加入241ml二甲基亞砜，再加入0.04克3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亞胺，惰性氣氛下，于35℃攪拌反應(yīng)4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2）聚丙烯酸-mpegpla-聚（丙交酯-乙交酯）雙接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器加入11.6克聚丙烯酸-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物、5.8克氨基封端的mpegpla（分子量為2500），加入173ml二甲基亞砜，再加入0.029克3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亞胺，惰性氣氛下，于33℃攪拌反應(yīng)4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
3）mpegpla與聚（丙交酯-乙交酯）改良的聚丙烯酸膜的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入9.5克聚丙烯酸-mpegpla-聚（丙交酯-乙交酯）雙接枝共聚物和35ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量2%的mpegpla（分子量為2500），惰性氣氛下，于53℃攪拌混合60分鐘，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
經(jīng)測(cè)試：本發(fā)明目標(biāo)物與水的表面接觸角及其斷裂伸長(zhǎng)率分別比改性前提高了13.2°和11.5%。