本發(fā)明涉及皮革護(hù)理領(lǐng)域，具體地說(shuō)，是一種耐凍增溶型皮革脫脂劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：在制革行業(yè)中，原料皮內(nèi)都會(huì)有一定量的脂肪存在，若不進(jìn)行脫脂處理，將會(huì)阻礙制革工藝物料向皮內(nèi)的滲透，而且油脂水解生成的脂肪酸會(huì)與金屬離子反應(yīng)形成不溶于水的金屬皂鹽，不利于染色處理，因此，脫脂過(guò)程一般貫穿于整個(gè)制革工藝的濕操作階段。目前工業(yè)上普遍采用的方法是乳化脫脂法，其有效成分以表面活性劑為主，陽(yáng)離子表面活性劑的乳化能力較低，在較高ph條件下還會(huì)與皮膠原結(jié)合而失去乳化油脂的作用，所以不適合用于脫脂劑，國(guó)內(nèi)的脫脂劑常以陰離子和非離子表面活性劑為主要成分，而且要求所用的表面活性劑應(yīng)具有良好的乳化油脂能力和和滲透性能，可以滲入到原料皮內(nèi)部，深層次脫除脂肪。常用的陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈉和脂肪醇醚硫酸鹽，都具有良好的乳化力和滲透力，非離子表面活性劑多采用脂肪醇聚氧乙烯醚a(bǔ)eo7、aeo9等，可與陰離子表面活性劑表現(xiàn)出協(xié)同增效作用，增強(qiáng)脫脂劑的乳化脫脂效果，但脂肪醇聚氧乙烯醚的凝固點(diǎn)高，在低溫下(10℃以下)，脫脂劑中的脂肪醇聚氧乙烯醚會(huì)析出而使產(chǎn)品成白色混濁狀，需要一定量的增溶劑消除影響，不利于脫脂劑在液體載體中的分散效果。脂肪酸甲酯乙氧基化物來(lái)源于天然油脂，是近年來(lái)新興的一種綠色非離子表面活性劑，其結(jié)構(gòu)包含酯基，依據(jù)相似相溶原理，脂肪酸甲酯乙氧基化物對(duì)油脂有很好的乳化效果，且水溶性和滲透性能優(yōu)異，將此類原料加入到脫脂劑中，在低溫下依然保持流動(dòng)透明狀。專利號(hào)為zl201010202616.9，公開(kāi)號(hào)為cn101851690a的中國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)了一種皮革脫脂劑，包括質(zhì)量份數(shù)為100的水解蛋白質(zhì)型表面活性劑、質(zhì)量份數(shù)為3～10的十二烷基苯磺酸鈉、質(zhì)量份數(shù)為3～10的脂肪醇聚氧乙烯醚、質(zhì)量份數(shù)為3～10的碳酸鈉，其中，水解蛋白質(zhì)型表面活性劑是用氫氧化鈉水解制革下腳料后再與脂肪酰氯反應(yīng)制得。該專利采用的水解蛋白質(zhì)型表面活性劑乳化性能良好，但分子量大，低溫下易從脫脂劑中析出而影響使用效果，且滲透性能一般，雖加入脂肪醇聚氧乙烯醚改善其滲透性，但其脫脂率僅相當(dāng)于一般的脫脂劑，也存在低溫下的儲(chǔ)存和使用問(wèn)題，不適用于對(duì)脫脂率要求高的專用脫脂劑。申請(qǐng)?zhí)枮?01410586177.4，公開(kāi)號(hào)為cn105623922a的中國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)了一種皮革脫脂劑，其組成成分按質(zhì)量份數(shù)計(jì)為：表面活性劑5～10份，脂肪醇聚氧乙烯醚4～6份，十八烷基二甲基氧化銨1～6份，氫氧化鉀1～3份，石灰石5～10份，煤油1～2份，水15～25份。該專利采用的十八烷基二甲基氧化銨在堿性條件下生成胺而呈非離子性，在酸性條件下呈陽(yáng)離子性，限制了該皮革脫脂劑在酸性條件下的應(yīng)用，該專利采用的煤油對(duì)環(huán)境污染較大，回收也困難，引入的ca2+在后續(xù)工藝中也容易與堿或脂肪酸形成不溶性沉淀，影響制革效果。但是關(guān)于一種增溶油脂能力強(qiáng)、～10℃下仍為透明流動(dòng)狀液體的耐凍增溶型專用皮革脫脂劑及其制備方法目前還未見(jiàn)報(bào)道。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有皮革脫脂劑脫脂效果一般、組分中非離子表面活性劑含量低、低溫下易析出的缺陷，提供一種增溶油脂能力強(qiáng)、～10℃下仍為透明流動(dòng)狀液體的耐凍增溶型專用皮革脫脂劑及其制備方法。本發(fā)明的第一方面，提供一種耐凍增溶型皮革脫脂劑，由以下質(zhì)量百分比的原料組成：陰離子表面活性劑1～25％，非離子表面活性劑3％～80％，電解質(zhì)0.5～8％，水10～85％。所述的陰離子表面活性劑是硫酸鹽型陰離子表面活性劑、磺酸鹽型陰離子表面活性劑中的任一或兩者組合。優(yōu)選的，所述的硫酸鹽型陰離子表面活性劑通式如下：ro(eo)nso3m，其中r是c6～20直鏈或支鏈烴基或其混合物，優(yōu)選c12～18直鏈烷烴基；eo為乙氧基單元，n為0.5～4，優(yōu)選1.5～3；m為陽(yáng)離子，優(yōu)選鈉離子。最優(yōu)選的硫酸鹽型陰離子表面活性劑是c12～14直鏈脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉，n為2。優(yōu)選的，所述的磺酸鹽型陰離子表面活性劑通式如下：rso3m，其中r是c6～20直鏈或支鏈烴基或其混合物，優(yōu)選c12～18烷基、芳基或其混合物；m為陽(yáng)離子，優(yōu)選鈉離子或鉀離子。最優(yōu)選的磺酸鹽型陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈉鹽或鉀鹽。所述的非離子表面活性劑是脂肪酸甲酯乙氧基化物，通式如下：rco(eo)noch3，其中r是c6～20直鏈或支鏈烷烴基或其混合物，優(yōu)選c12～14直鏈烷烴基；eo為乙氧基單元，n為3～15，優(yōu)選6～12。優(yōu)選的，所述的非離子表面活性劑是c12～14脂肪酸甲酯乙氧基化物(n＝9)、c12～18脂肪酸甲酯乙氧基化物(n＝11)、c12～14脂肪酸甲酯乙氧基化物(n＝8)。所述的電解質(zhì)是氯化鈉、氯化鉀、檸檬酸鈉、碳酸鈉或硫酸鈉中的至少一種，最優(yōu)選的是氯化鈉或氯化鉀。本發(fā)明的第二方面，提供上述的耐凍增溶型皮革脫脂劑的制備方法，包括以下步驟：將陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和水在40～60℃下攪拌均勻，在同一攪拌和溫度下加入電解質(zhì)，混勻后冷卻至30℃，制得產(chǎn)品。本發(fā)明的第三方面，提供上述的耐凍增溶型皮革脫脂劑在皮革脫脂中的應(yīng)用。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：1.本發(fā)明選用的非離子表面活性為脂肪酸甲酯乙氧基化物，其分子結(jié)構(gòu)與油脂相似，由于相似相溶原理，脂肪酸甲酯乙氧基化物具有優(yōu)異的油脂增溶能力和乳化力；水溶性好，可有效增溶其他類型表面活性劑和助劑，應(yīng)用在配方中不需要額外添加增溶劑；脂肪酸甲酯乙氧基化物還具有優(yōu)異的滲透性和分散性，能達(dá)到深層脫脂效果，防止乳化的油脂反玷污到皮革上。2.本發(fā)明配制方法簡(jiǎn)單，對(duì)設(shè)備要求不高，配制成本低，且可以配制成高濃縮液體，降低包裝和運(yùn)輸成本。3.本發(fā)明產(chǎn)品屬于耐凍型，在-10℃下仍然是透明狀的流動(dòng)液體，無(wú)白色固體析出，不影響低溫下的使用效果。4.本發(fā)明產(chǎn)品對(duì)皮革的脫脂性能優(yōu)異，可作為專用皮革脫脂劑使用。本發(fā)明脫脂劑采用脂肪酸甲酯乙氧基化物作為主要原料，輔以陰離子表面活性劑加強(qiáng)協(xié)同增效作用，產(chǎn)品增溶油脂能力強(qiáng)，滲透性能優(yōu)異，脫脂率高，原料生物降解性好，-10℃下仍為透明狀流動(dòng)液體，可作為專用皮革脫脂劑。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的具體實(shí)施方式作詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例1陰離子表面活性劑：c12～14脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(n＝2)(以100％活性物計(jì))18g。非離子表面活性劑：c12～14脂肪酸甲酯乙氧基化物(n＝9)(采用的是中輕日化科技有限公司的產(chǎn)品，批次為fmee-24-09)28g。電解質(zhì)：氯化鈉0.5g，檸檬酸鈉5g。去離子水：48.5g。制備方法：將陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和去離子水在50℃下攪拌均勻，在同一攪拌和溫度下加入電解質(zhì)，混勻后冷卻至30℃，制得產(chǎn)品。產(chǎn)品為無(wú)色透明液體。實(shí)施例2陰離子表面活性劑：c12～14烷基苯磺酸鈉(以100％活性物計(jì))20g。非離子表面活性劑：c12～18脂肪酸甲酯乙氧基化物(n＝11)(采用的是中輕日化科技有限公司的產(chǎn)品，批次為fmee-28-11)35g。電解質(zhì)：氯化鉀0.8g，碳酸鈉7g。去離子水：37.2g。制備方法：將陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和去離子水在60℃下攪拌均勻，在同一攪拌和溫度下加入電解質(zhì)，混勻后冷卻至30℃，制得產(chǎn)品。產(chǎn)品為淡黃色透明液體。實(shí)施例3陰離子表面活性劑：c12～14脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(n＝2)(以100％活性物計(jì))7g，c12～14烷基苯磺酸鈉(以100％活性物計(jì))18g。非離子表面活性劑：c12～14脂肪酸甲酯乙氧基化物(n＝8)(采用的是中輕日化科技有限公司的產(chǎn)品，批次為fmee-24-08)28g。電解質(zhì)：氯化鈉2g。去離子水：45g。制備方法：將陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和去離子水在40℃下攪拌均勻，在同一攪拌和溫度下加入電解質(zhì)，混勻后冷卻至30℃，制得產(chǎn)品。產(chǎn)品為淡黃色透明液體。對(duì)比例1陰離子表面活性劑：c12～14脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(n＝2)(以100％活性物計(jì))7g，c12～14烷基苯磺酸鈉(以100％活性物計(jì))18g。非離子表面活性劑：c12～14脂肪醇聚氧乙烯醚(n＝7)28g。電解質(zhì)：氯化鈉2g。去離子水：45g。制備方法：將陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和去離子水在50℃下攪拌均勻，在同一攪拌和溫度下加入電解質(zhì)，混勻后冷卻至30℃，制得產(chǎn)品。對(duì)比例2市售某品牌皮革脫脂劑。對(duì)比實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3、對(duì)比例1、對(duì)比例2對(duì)綿羊皮的脫脂率，結(jié)果如表1所示。具體的脫脂工藝為：溫水沖洗40min；脫脂時(shí)間90min，液比1:2.5，溫度35℃，脫脂劑用量3％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；最后溫水悶洗40min，直至洗干凈。表1實(shí)施例和對(duì)比例對(duì)綿羊皮的脫脂效果樣品脫脂率/％實(shí)施例183.96實(shí)施例288.47實(shí)施例386.61對(duì)比例177.80對(duì)比例279.35由表1可見(jiàn)，實(shí)施例1～3與非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚的對(duì)比例1相比，脂肪酸甲酯乙氧基化物的加入明顯提高了脫脂劑的脫脂率，且脫脂能力隨脂肪酸甲酯乙氧基化物加入量的增大而增強(qiáng)。實(shí)施例1～3與對(duì)比例2相比，本發(fā)明制備的皮革脫脂劑要優(yōu)于市售的一般脫脂劑，通過(guò)調(diào)節(jié)原料的比例，可用于對(duì)脫脂率要求高的專用皮革脫脂劑。以上已對(duì)本發(fā)明創(chuàng)造的較佳實(shí)施例進(jìn)行了具體說(shuō)明，但本發(fā)明創(chuàng)造并不限于所述實(shí)施例，熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員在不違背本發(fā)明創(chuàng)造精神的前提下還可做出種種的等同的變型或替換，這些等同的變型或替換均包含在本申請(qǐng)權(quán)利要求所限定的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12