本發(fā)明涉及生物可降解高分子材料領(lǐng)域，特別涉及一種甲基乙烯基聚硅氧烷-生物可降解聚酯嵌段共聚物。

背景技術(shù)：

生物可降解聚酯具有良好的生物相容性與可降解性，因此其在藥物載體和組織工程等生物醫(yī)學(xué)、工程塑料等領(lǐng)域獲得廣泛關(guān)注。但由于生物可降解聚酯脆性高、硬度大等因素使其應(yīng)用范圍受到限制，單純的生物可降解聚酯已經(jīng)不能滿足人們對(duì)其使用的需求。

端羥基聚硅氧烷是重要的有機(jī)硅中間體，利用羥基與其他基團(tuán)的反應(yīng)可將聚硅氧烷引入相應(yīng)聚合物結(jié)構(gòu)中，提高后者的柔韌性、耐熱性、耐寒性和透光性等。與端羥基甲基聚硅氧烷相比，端羥基甲基乙烯基聚硅氧烷含有乙烯基，不但能賦予改性聚合物更優(yōu)異的耐高溫性能和耐輻射性能，而且更重要的是可以進(jìn)行聚合物的功能化，進(jìn)而擴(kuò)大其應(yīng)用范圍。本發(fā)明在生物可降解聚酯主鏈中引入了甲基乙烯基聚硅氧烷

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種新型含有乙烯基的聚硅氧烷-生物可降解聚酯嵌段共聚物，使合成的聚硅氧烷-生物可降解聚酯嵌段共聚物不僅保存了原有生物可降解聚酯的優(yōu)良性能，而且可以有效改善材料的柔韌性、耐熱性等，雙鍵的存在為材料提供交聯(lián)和功能化能力。

附圖說明

圖1為甲基乙烯基羥基聚硅氧烷和甲基乙烯基聚硅氧烷-聚己內(nèi)酯嵌段共聚物的紅外光譜圖。

圖2為甲基乙烯基聚硅氧烷-聚己內(nèi)酯嵌段共聚物的核磁共振氫譜圖。

如圖1所示，a為甲基乙烯基聚硅氧烷-聚己內(nèi)酯嵌段共聚物（pcl-pmvs-pcl）嵌段共聚物的紅外吸收光譜，b為pmvs的紅外吸收光譜。對(duì)比后發(fā)現(xiàn)，pcl-pmvs-pcl中在1724cm^-1處出現(xiàn)c=o吸收峰，而pmvs在此處沒有吸收峰。pcl-pmvs-pcl中在2940cm^-1和2869cm^-1處出現(xiàn)-ch2-吸收峰，而pmvs在此處沒有吸收峰。1599cm^-1和1391cm^-1處為si-c=c的吸收峰，1000-1125cm^-1處為-si-o-si-鍵吸收峰，1250cm^-1處為-si-ch3吸收峰。聚合反應(yīng)前后，與si-c=c有關(guān)的吸收峰、-si-ch3吸收峰、-si-o-si-吸收峰沒有變化，表明pmvs與pcl已發(fā)生聚合反應(yīng)生成嵌段共聚物，即pcl-pmvs-pcl。

如圖2所示，pcl-pmvs-pcl核磁譜圖中，0～0.4ppm之間（a）為-si-ch3氫的化學(xué)位移，1.2～1.4ppm（e）、1.6～1.7ppm（d）、2.4ppm（c）、3.7ppm（g）、4.1ppm（f）均為-ch2-中氫的化學(xué)位移，6左右ppm（b）為乙烯基上氫的化學(xué)位移。采用¹h-nmr表征的結(jié)果與ftir分析得到的結(jié)果相符，pmvs與pcl已經(jīng)發(fā)生聚合反應(yīng)生成嵌段共聚物，即pcl-pmvs-pcl。

具體實(shí)施方式

聚己內(nèi)酯-甲基乙烯基聚硅氧烷-聚己內(nèi)酯（pcl-pmvs-pcl）三嵌段共聚物的制備

實(shí)施例1

在裝有轉(zhuǎn)子的反應(yīng)瓶中加入己內(nèi)酯（pcl）3.40ml，甲基乙烯基羥基聚硅氧烷（pmvs）2.57g，辛酸亞錫0.60ml，20ml甲苯為溶劑，在120℃的真空下反應(yīng)24h，5倍甲苯體積量的石油醚沉降，過濾，用二氯甲烷（ch2cl2）將產(chǎn)物復(fù)洗，再次沉降，反復(fù)操作三次，將得到的產(chǎn)物抽濾，真空干燥過夜，最后所得白色粉末，即三嵌段聚己內(nèi)酯-甲基乙烯基聚硅氧烷-聚己內(nèi)酯共聚物（pcl-pmvs-pcl），所述反應(yīng)投料摩爾比為，己內(nèi)酯：甲基乙烯基羥基聚硅氧烷：辛酸亞錫=1：3.5：200。

技術(shù)特征：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供了一種甲基乙烯基聚硅氧烷?生物可降解聚酯（PCL?PMVS?PCL）嵌段共聚物，采用甲基乙烯基羥基聚硅氧烷（PMVS）作為引發(fā)劑，在催化劑作用下引發(fā)生物可降解聚酯單體的開環(huán)聚合反應(yīng)，得到甲基乙烯基聚硅氧烷?生物可降解聚酯嵌段共聚物。本發(fā)明首次在生物可降解聚酯主鏈中引入甲基乙烯基羥基聚硅氧烷，所合成的甲基乙烯基聚硅氧烷?生物可降解聚酯嵌段共聚物可與其它聚酯較好地共混相容。由于鏈段中甲基乙烯基聚硅氧優(yōu)良的柔韌性和機(jī)械性能，因此可以用作聚乳酸、聚乙酸等生物可降解聚酯的增韌劑。同時(shí)所攜帶的乙烯基為交聯(lián)和功能化提供更多的可能性。

技術(shù)研發(fā)人員：宋曉峰;任亞君;郭慧玲;張雪;崔心想
受保護(hù)的技術(shù)使用者：長(zhǎng)春工業(yè)大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：2017.04.18
技術(shù)公布日：2017.07.25