本發(fā)明涉及皮革生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，且特別涉及一種組合物、加脂劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
加脂劑在皮革生產(chǎn)中是用量最大的皮化材之一，對(duì)成革性能有及其重要的影響。加脂劑能夠滲透到皮的膠原纖維間，起到潤(rùn)滑和增塑作用，使分子鏈鏈段易于運(yùn)動(dòng)，成革柔軟、防水、防曬、滋潤(rùn)且富有彈性。
隨著皮革制品的廣泛使用，消費(fèi)者對(duì)皮革制品提出了更高的要求，皮革的著色也成為人們?nèi)找骊P(guān)注的重點(diǎn)。目前皮革的染色經(jīng)常出現(xiàn)染色不深、勻染性差、染色牢固度差等問(wèn)題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種加脂劑，此加脂劑具不僅乳化能力強(qiáng)、滲透性好、與皮革結(jié)合力強(qiáng)等特點(diǎn)，還能夠協(xié)助染料對(duì)皮革的染色更牢固、更均勻，更深入皮革內(nèi)部。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種用于制備上述加脂劑的組合物，分別利用含羧基、叔胺基、磺酸基等官能團(tuán)的組分，使得加脂劑與皮革的結(jié)合力更強(qiáng)，減弱加脂劑與染料的競(jìng)爭(zhēng)，從而使染料的染色效果更好。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種上述加脂劑的制備方法，以叔胺基為中心，引入磺酸基和羧基，通過(guò)調(diào)節(jié)ph值，使加脂劑顯陽(yáng)離子或陰離子特性，提高皮革的加脂和染色效果。
本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題是采用以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的。
本發(fā)明提出一種加脂劑，其分子結(jié)構(gòu)式為：
其中，r為烴基；m為na、銨基、ca、胺基中的任意一種。
本發(fā)明提出一種用于制備上述加脂劑的組合物。該組合物主要包括以下組分：脂肪酸、含叔胺基的醇胺、馬來(lái)酸酐、磺化劑。
本發(fā)明提出一種上述加脂劑的制備方法。將脂肪酸和含叔胺基的醇胺進(jìn)行第一酯化反應(yīng)得到第一酯化產(chǎn)物；使第一酯化產(chǎn)物與馬來(lái)酸酐進(jìn)行第二酯化反應(yīng)得到第二酯化產(chǎn)物；以及將第二酯化產(chǎn)物與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)。
本發(fā)明實(shí)施例提供的組合物、加脂劑及其制備方法的有益效果是：
以含叔胺基的醇胺為基礎(chǔ)，利用脂肪酸的羧基與醇胺的羥基反應(yīng)，將脂肪酸接枝到叔胺基上，使其能夠潤(rùn)滑皮革纖維，達(dá)到使皮革柔軟的目的。利用馬來(lái)酸酐與醇胺的酯化反應(yīng)，將馬來(lái)酸酐接枝到叔胺基上，從而引入羧基。羧基能與cr3+離子發(fā)生配位結(jié)合，同時(shí)又能與皮革膠原纖維結(jié)合，賦予皮革長(zhǎng)效加脂效果，從而引入帶有弱陽(yáng)離子性的叔胺基，進(jìn)而緩和染料與加脂劑之間的競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系，解決加脂后產(chǎn)生的色差問(wèn)題。在磺化劑的作用下，在馬來(lái)酸酐上引入磺酸基。磺酸基可以增加產(chǎn)物的水溶性與乳化性，對(duì)產(chǎn)物的耐酸或耐鹽性有一定的調(diào)節(jié)作用，可以使產(chǎn)物的水性分散體系有一定的耐酸或耐鹽性。該加脂劑的相對(duì)分子質(zhì)量較小，且在酸性條件下帶有呈正電性的叔胺，易于滲透皮革內(nèi)部為陰離子染料提供更多的結(jié)合點(diǎn)，起到助染作用。
具體實(shí)施方式
為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述。實(shí)施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過(guò)市售購(gòu)買(mǎi)獲得的常規(guī)產(chǎn)品。
下面對(duì)本發(fā)明實(shí)施例提供的組合物、加脂劑及其制備方法進(jìn)行具體說(shuō)明。
本發(fā)明實(shí)施例提供一種加脂劑，其分子結(jié)構(gòu)式為：
其中，r為烴基；m為na、銨基、ca、胺基中的任意一種。
較優(yōu)地，r為飽和脂肪鏈或不飽和脂肪鏈。具體地，r為十一烷基、十三烷基、十五烷基、十七烷基中的一種；m為na或銨基。
其中，r主要由制備該加脂劑過(guò)程中采用的脂肪酸決定，m主要由制備該加脂劑過(guò)程中采用的磺化劑決定。
本發(fā)明實(shí)施例還提供一種用于制備上述加脂劑的組合物，該組合物主要包括以下組分：脂肪酸、含叔胺基的醇胺、馬來(lái)酸酐、磺化劑。
組合物包括按重量份數(shù)計(jì)的以下組分：脂肪酸20～28.4份、含叔胺基的醇胺8.3～16.9份、馬來(lái)酸酐6.9～13.9份、磺化劑8.1～17.9份。
進(jìn)一步地，組合物包括按重量份數(shù)計(jì)的脂肪酸23～27份、含叔胺基的醇胺10～15份、馬來(lái)酸酐8～12份、磺化劑10～16份。
利用含叔胺基的醇胺中叔胺基的弱陽(yáng)離子性，減少加脂劑與陰離子染料的競(jìng)爭(zhēng)，使染料在皮革上的染色能夠更牢。該組合物制得的加脂劑相對(duì)分子質(zhì)量較小，有利于加脂劑滲透到皮革內(nèi)部，為陰離子染料提供更多的結(jié)合點(diǎn)，使染料在皮革上的染色能夠更深。脂肪酸的引入能夠使加脂劑潤(rùn)滑皮革纖維，達(dá)到使皮革柔軟的目的。引入磺化劑的磺酸基以增加加脂劑的水溶性與乳化性，增加加脂劑的耐酸、耐鹽能力。另外，組合物反應(yīng)過(guò)程中，通過(guò)馬來(lái)酸酐引入羧基，羧基能與鉻離子發(fā)生配位結(jié)合，同時(shí)又能與皮革膠原纖維結(jié)合，賦予皮革長(zhǎng)效加脂效果。配位結(jié)合時(shí)就引入了帶有弱陽(yáng)離子性的叔胺基與皮革和染料接觸，進(jìn)而緩和染料與加脂劑之間的競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系，解決加脂后產(chǎn)生的染色不牢等問(wèn)題。
脂肪酸可以選用月桂酸(十二烷酸)、肉豆蔻酸(十四烷酸)、棕櫚酸(十六烷酸)、硬脂酸(十八烷酸)、油酸(9-十八碳烯酸)、亞麻酸(9、12、15-十八碳三烯酸)、花生油(主要包括二十烷酸、油酸)等多種脂肪酸中的一種或多種。
含叔胺基的醇胺可以選用n-甲基二乙醇胺、n-甲基二丙醇胺、n-乙基二乙醇胺等含有兩個(gè)羥基以及叔胺基的醇胺。
磺化劑可以選擇亞硫酸鹽(例如亞硫酸鈉、亞硫酸銨、亞硫酸鈣、有機(jī)胺等)、濃硫酸、氯磺酸、三氧化硫等。
本發(fā)明實(shí)施例還提供一種上述加脂劑的制備方法。將脂肪酸和含叔胺基的醇胺進(jìn)行第一酯化反應(yīng)得到第一酯化產(chǎn)物。再使第一酯化產(chǎn)物與馬來(lái)酸酐進(jìn)行第二酯化反應(yīng)得到第二酯化產(chǎn)物。再將第二酯化產(chǎn)物與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)。
較優(yōu)地，將脂肪酸和含叔胺基的醇胺于180～200℃反應(yīng)7～9小時(shí)，得到第一酯化產(chǎn)物。第一酯化產(chǎn)物與馬來(lái)酸酐于95～105℃反應(yīng)4～5小時(shí)，得到第二酯化產(chǎn)物。將第二酯化產(chǎn)物與磺化劑于70～80℃反應(yīng)2～3小時(shí)。
若反應(yīng)過(guò)程中加入相應(yīng)催化劑，則會(huì)相應(yīng)縮短反應(yīng)時(shí)間，例如：脂肪酸、含叔胺基的醇胺、第一催化劑于180～200℃反應(yīng)5～6小時(shí)，得到第一酯化產(chǎn)物。第一酯化產(chǎn)物與馬來(lái)酸酐、第二催化劑于95～105℃反應(yīng)2～3小時(shí)，得到第二酯化產(chǎn)物。其中，第一催化劑和第二催化劑可以選擇酯化反應(yīng)常用的催化劑，例如次亞磷酸、對(duì)甲苯磺酸、二環(huán)己基碳二亞胺、4-二甲氨基吡啶等。
具體地，例如，以脂肪酸、n-甲基二乙醇胺、馬來(lái)酸酐、亞硫酸鈉為原料，次亞磷酸作為第一催化劑，對(duì)甲苯磺酸作為第二催化劑，制備加脂劑。反應(yīng)過(guò)程如下：
第一步，脂肪酸與n-甲基二乙醇胺的酯化反應(yīng)，控制脂肪酸只與n-甲基二乙醇胺的一個(gè)羥基進(jìn)行反應(yīng)。可選地加入催化劑次亞磷酸，催化劑的加入能夠提高該反應(yīng)的反應(yīng)速率。第一步的反應(yīng)式如下：
第二步，馬來(lái)酸酐與第一酯化產(chǎn)物的酯化反應(yīng)?？蛇x地加入催化劑對(duì)甲苯磺酸，催化劑的加入能夠提高該反應(yīng)的反應(yīng)速率。第二步反應(yīng)式如下：
第三步，第二酯化產(chǎn)物與亞硫酸鈉反應(yīng)。第三步反應(yīng)式如下：
較優(yōu)地，待第一酯化產(chǎn)物溫度降低至75～85℃后，再加入馬來(lái)酸酐并于95～105℃反應(yīng)4～5小時(shí)。因?yàn)榧尤腭R來(lái)酸酐后會(huì)有放熱現(xiàn)象，因此，在稍微較低的溫度下加入馬來(lái)酸酐，待溫度上升不變時(shí)，再繼續(xù)升溫至要求溫度進(jìn)行酯化反應(yīng)，較為安全。
另外，在進(jìn)行第三步反應(yīng)時(shí)，向反應(yīng)體系中分多次加入磺化劑(例如2～5次)。第三步的磺化反應(yīng)需要一定的時(shí)間，如果一次性將磺化劑加入反應(yīng)體系，由于溫度較高，還未反應(yīng)的磺化劑有可能會(huì)出現(xiàn)分解的情況，導(dǎo)致產(chǎn)率難以控制。
可選地，采用熱水溶解磺化劑后再將其加入第三步的反應(yīng)體系中。熱水不僅可以加快磺化劑在水中的溶解度和溶解速度，同時(shí)，也避免了將磺化劑加入反應(yīng)體系中時(shí)，反應(yīng)體系溫度驟降，影響磺化反應(yīng)的正常進(jìn)行(例如，反應(yīng)速度變慢)。
可選地，第三步反應(yīng)完成后，將體系降溫至50～60℃，補(bǔ)水調(diào)節(jié)固含量為40～60％，用naoh溶液(當(dāng)然也可以選用其他可調(diào)ph值的溶液)調(diào)節(jié)ph值為6～8，得到加脂劑。其中，補(bǔ)水還可以進(jìn)一步有助于磺化劑的溶解，而磺化反應(yīng)也需要在水相中進(jìn)行，使磺化反應(yīng)更完全。
成品加脂劑的水分散體系的ph值要求在6～8之間。經(jīng)試驗(yàn)，水分散體系在ph值為5.5以下，加脂劑會(huì)顯示陽(yáng)離子性特征，ph越低，陽(yáng)離子性特性明顯。因此將產(chǎn)物體系的ph調(diào)節(jié)在6～8之間，幾乎沒(méi)有陽(yáng)離子特征，主要顯陰離子特征。而在加脂劑應(yīng)用到皮革加工過(guò)程中時(shí)，應(yīng)用過(guò)程初期(應(yīng)用加工浴液ph值一般在5.5～6.5)需要加脂劑顯陰離子性，在后期(由于加酸原因，ph在3.5～4.0)需要加脂劑顯陽(yáng)離子性。因此，本發(fā)明提供的加脂劑能夠更好的滿(mǎn)足皮革加工過(guò)程的要求。
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的特征和性能作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。
實(shí)施例1
本實(shí)施例提供一種加脂劑，該加脂劑的制備方法如下：
(1)在帶有溫度計(jì)、n2導(dǎo)入管、回流冷凝管及機(jī)械攪拌裝置的恒溫反應(yīng)器中，加入20.0g的月桂酸并攪拌、升溫至60℃使其熔化，再加入0.20g次亞磷酸，最后加入11.9g的n-甲基二乙醇胺，升溫至180℃保溫反應(yīng)6小時(shí)。
(2)待體系溫度降低至75℃，向體系中加入9.8g的順丁烯二酸酐固體，待固體熔化后加入0.10g對(duì)甲苯磺酸，控制體系溫度為95℃反應(yīng)3小時(shí)。
(3)將上述產(chǎn)物體系降溫至60℃，分2次加入12.6g的亞硫酸鈉(加入前用熱水溶解)，升溫至70℃并溫保反應(yīng)3小時(shí)。降溫至50℃，補(bǔ)水調(diào)節(jié)固含量為60％，用30％的naoh溶液調(diào)節(jié)ph值為6，得到加脂劑。
實(shí)施例2
本實(shí)施例提供一種加脂劑，該加脂劑的制備方法如下：
(1)在帶有溫度計(jì)、n2導(dǎo)入管、回流冷凝管及機(jī)械攪拌裝置的恒溫反應(yīng)器中，加入22.8g的肉豆蔻酸并攪拌、升溫至65℃使其熔化，再加入0.24g次亞磷酸，最后加入11.9g的n-甲基二乙醇胺，升溫至185℃保溫反應(yīng)5.8小時(shí)。
(2)待體系溫度降低至78℃，向體系中加入9.8g的順丁烯二酸酐固體，待固體熔化后加入0.12g對(duì)甲苯磺酸，控制體系溫度為98℃反應(yīng)2.8小時(shí)。
(3)將上述產(chǎn)物體系降溫至63℃，分3次加入12.6g的亞硫酸鈉(加入前用熱水溶解)，升溫至73℃并溫保反應(yīng)2.8小時(shí)。降溫至53℃，補(bǔ)水調(diào)節(jié)固含量為55％，用30％的naoh溶液調(diào)節(jié)ph值為6.5，得到加脂劑。
實(shí)施例3
本實(shí)施例提供一種加脂劑，該加脂劑的制備方法如下：
(1)在帶有溫度計(jì)、n2導(dǎo)入管、回流冷凝管及機(jī)械攪拌裝置的恒溫反應(yīng)器中，加入25.6g的棕櫚酸并攪拌、升溫至75℃使其熔化，再加入0.26g次亞磷酸，最后加入11.9g的n-甲基二乙醇胺，升溫至190℃保溫反應(yīng)5.5小時(shí)。
(2)馬來(lái)酸酐酯化反應(yīng)：待體系溫度降低至80℃，向體系中加入9.8g的順丁烯二酸酐固體，待固體熔化后加入0.13g對(duì)甲苯磺酸，控制體系溫度為100℃反應(yīng)2.5小時(shí)。
(3)磺化反應(yīng)：將上述產(chǎn)物體系降溫至65℃，分4次加入12.6g的亞硫酸鈉(加入前用熱水溶解)，升溫至75℃并溫保反應(yīng)2.5小時(shí)。降溫至55℃，補(bǔ)水調(diào)節(jié)固含量為50％，用30％的naoh溶液調(diào)節(jié)ph值為7，得到加脂劑。
實(shí)施例4
本實(shí)施例提供一種加脂劑，該加脂劑的制備方法如下：
(1)在帶有溫度計(jì)、n2導(dǎo)入管、回流冷凝管及機(jī)械攪拌裝置的恒溫反應(yīng)器中，加入28.4g的硬脂酸并攪拌、升溫至85℃使其熔化，再加入0.30g次亞磷酸，最后加入11.9g的n-甲基二乙醇胺，升溫至195℃保溫反應(yīng)5.3小時(shí)。
(2)待體系溫度降低至85℃，向體系中加入9.8g的順丁烯二酸酐固體，待固體熔化后加入0.15g對(duì)甲苯磺酸，控制體系溫度為103℃反應(yīng)2.2小時(shí)。
(3)將上述產(chǎn)物體系降溫至70℃，一次性加入12.6g的亞硫酸銨(加入前用熱水溶解)，升溫至80℃并溫保反應(yīng)2小時(shí)。降溫至60℃，補(bǔ)水調(diào)節(jié)固含量為45％，用30％的naoh溶液調(diào)節(jié)ph值為7.5，得到加脂劑。
實(shí)施例5
本實(shí)施例提供一種加脂劑，該加脂劑的制備方法如下：
(1)在帶有溫度計(jì)、n2導(dǎo)入管、回流冷凝管及機(jī)械攪拌裝置的恒溫反應(yīng)器中，加入28.2g的油酸并攪拌、升溫至80℃，再加入0.28g次亞磷酸，最后加入11.9g的n-甲基二乙醇胺，升溫至200℃保溫反應(yīng)5小時(shí)。
(2)待體系溫度降低至83℃，向體系中加入9.8g的順丁烯二酸酐固體，待固體熔化后加入0.14g對(duì)甲苯磺酸，控制體系溫度為105℃反應(yīng)2小時(shí)。
(3)將上述產(chǎn)物體系降溫至68℃，分5次加入12.6g的亞硫酸銨(加入前用熱水溶解)，升溫至78℃并溫保反應(yīng)2.2小時(shí)。降溫至58℃，補(bǔ)水調(diào)節(jié)固含量為40％，用30％的naoh溶液調(diào)節(jié)ph值為8，得到加脂劑。
實(shí)施例6
本實(shí)施例提供一種加脂劑，該加脂劑的制備方法如下：
(1)在帶有溫度計(jì)、n2導(dǎo)入管、回流冷凝管及機(jī)械攪拌裝置的恒溫反應(yīng)器中，加入20.0g的油酸并攪拌，升溫至85℃。最后加入8.3g的n-甲基二乙醇胺，升溫至200℃保溫反應(yīng)9小時(shí)。
(2)向上述體系中加入6.9g的順丁烯二酸酐固體，控制體系溫度為105℃反應(yīng)5小時(shí)。
(3)將上述產(chǎn)物體系降溫至60℃，分6次加入8.1g的亞硫酸鈣(加入前用熱水溶解)，升溫至78℃并溫保反應(yīng)2.5小時(shí)。降溫至50℃，補(bǔ)水調(diào)節(jié)固含量為30％，用25％的koh溶液調(diào)節(jié)ph值為8，得到加脂劑。
實(shí)施例7
本實(shí)施例提供一種加脂劑，該加脂劑的制備方法如下：
(1)在帶有溫度計(jì)、n2導(dǎo)入管、回流冷凝管及機(jī)械攪拌裝置的恒溫反應(yīng)器中，加入10.2g的油酸、18.2g的棕櫚酸并攪拌，升溫至78℃。最后加入16.9g的n-甲基二丙醇胺，升溫至180℃保溫反應(yīng)7小時(shí)。
(2)向上述體系中加入13.9g的順丁烯二酸酐固體，控制體系溫度為95℃反應(yīng)4小時(shí)。
(3)將上述產(chǎn)物體系降溫至67℃，分5次加入17.9g的亞硫酸銨(加入前用熱水溶解)，升溫至78℃并溫保反應(yīng)2.5小時(shí)。降溫至58℃，補(bǔ)水調(diào)節(jié)固含量為30％，用碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)ph值為8，得到加脂劑。
實(shí)施例8
本實(shí)施例提供一種加脂劑，該加脂劑的制備方法如下：
(1)在帶有溫度計(jì)、n2導(dǎo)入管、回流冷凝管及機(jī)械攪拌裝置的恒溫反應(yīng)器中，加入23g的亞麻酸，升溫至85℃使其熔化。最后加入10g的n-乙基二乙醇胺，升溫至180℃保溫反應(yīng)8小時(shí)。
(2)向上述體系中加入8g的順丁烯二酸酐固體，控制體系溫度為100℃反應(yīng)4.5小時(shí)。
(3)將上述產(chǎn)物體系降溫至60℃，分4次加入10g的亞硫酸銨(加入前用熱水溶解)，升溫至78℃并溫保反應(yīng)2.5小時(shí)。
實(shí)施例9
本實(shí)施例提供一種加脂劑，該加脂劑的制備方法如下：
(1)在帶有溫度計(jì)、n2導(dǎo)入管、回流冷凝管及機(jī)械攪拌裝置的恒溫反應(yīng)器中，加入27g的花生油，升溫至85℃使其熔化。最后加入15g的n-乙基二乙醇胺，升溫至180℃保溫反應(yīng)8小時(shí)。
(2)向上述體系中加入12g的順丁烯二酸酐固體，控制體系溫度為100℃反應(yīng)4.5小時(shí)。
(3)將上述產(chǎn)物體系降溫至60℃，分4次加入16g的亞硫酸胺(加入前用熱水溶解)，升溫至78℃并溫保反應(yīng)2.5小時(shí)。
對(duì)比例
市購(gòu)陰離子合成加脂劑(型號(hào)：he，主要成分為亞硫酸化牛蹄油以及其他天然油脂的合成物)，備用。
試驗(yàn)例
將實(shí)施例1～9制備的加脂劑與市購(gòu)陰離子合成加脂劑作以下試驗(yàn)。
實(shí)施例1～9制備的加脂劑試驗(yàn)過(guò)程具體如下，試驗(yàn)得到的產(chǎn)品標(biāo)號(hào)分別為1～9。
取削勻的綿羊藍(lán)濕革100g，具體實(shí)驗(yàn)工藝如下：
(1)回濕水洗：水150g，30℃，滲透劑0.2g，旋轉(zhuǎn)30min，排液。
(2)中和：水150g，30℃，甲酸鈉2.0g，旋轉(zhuǎn)20min，小蘇打(碳酸氫鈉)0.5g，旋轉(zhuǎn)40min，調(diào)節(jié)ph為5.5～6.0，排液。
(3)水洗：150g水，30℃，旋轉(zhuǎn)30min排液。
(4)染色加油：水150g，50℃，復(fù)合黑2g，旋轉(zhuǎn)30min。市購(gòu)陰離子合成加脂劑4g，兩性加脂劑8g，旋轉(zhuǎn)60min。
(5)加酸固定：甲酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％)1g(用10倍水稀釋?zhuān)謨纱渭尤?，間隔15min)，加完甲酸后轉(zhuǎn)40min，ph在3.5～3.8。出鼓靜置控水，掛晾干燥，轉(zhuǎn)鼓摔軟后進(jìn)行繃板。
市購(gòu)陰離子合成加脂劑重復(fù)上述試驗(yàn)過(guò)程，但在染色加油過(guò)程中不加入兩性加脂劑，只加入市購(gòu)陰離子合成加脂劑12g，其他操作過(guò)程及參數(shù)相同。試驗(yàn)得到的產(chǎn)品標(biāo)號(hào)為10。
結(jié)果表明，經(jīng)加入加脂劑后，1～10號(hào)產(chǎn)品的干坯革的柔軟度和手感相當(dāng)。1～9號(hào)產(chǎn)品表面色度明顯比10號(hào)產(chǎn)品深，且色澤耐干濕擦堅(jiān)牢度提高0.5級(jí)。
以上所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。本發(fā)明的實(shí)施例的詳細(xì)描述并非旨在限制要求保護(hù)的本發(fā)明的范圍，而是僅僅表示本發(fā)明的選定實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。