本發(fā)明涉及一種氟化物改性聚乙烯醇薄膜的制備方法，屬于可生物降解包裝材料疏水改性
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：聚乙烯醇(poly-(vinylalcohol)，PVA)是一種可生物降解、水溶性的合成高分子聚合物。因其具有生物降解性、水溶性、優(yōu)異的成膜性、黏結(jié)性，同時(shí)氣體阻隔性能優(yōu)良，特別是對(duì)氧氣的阻隔性異常優(yōu)異，已被廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、農(nóng)藥及工業(yè)包裝材料領(lǐng)域；同時(shí)已被美國(guó)農(nóng)業(yè)部批準(zhǔn)用于肉、家禽類(lèi)產(chǎn)品的包裝。PVA有嚴(yán)格的線型結(jié)構(gòu)，其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，分子之間的氫鍵使其具有足夠的熱穩(wěn)定性，分子鏈上的羥基使其具有高度的親水性。但是，在環(huán)境濕度較大的情況下，PVA薄膜中的羥基極易與水分子形成氫鍵，從而導(dǎo)致PVA聚集態(tài)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，使其阻隔性急劇下降，因此改善PVA薄膜的親水性也成為了人們的研究熱點(diǎn)。目前，對(duì)PVA薄膜的親水改性主要有化學(xué)交聯(lián)和復(fù)合改性?xún)纱箢?lèi)。盡管上述方法能很好地提高PVA薄膜的耐水性和力學(xué)性能，但也存在一些問(wèn)題有待進(jìn)一步認(rèn)識(shí)和深入探究。比如化學(xué)交聯(lián)改性的交聯(lián)溫度、交聯(lián)時(shí)間和交聯(lián)劑種類(lèi)等諸多因素決定著交聯(lián)膜的性能，因此需要對(duì)這些因素進(jìn)行精確的控制，才能得到性能優(yōu)良的PVA膜；而復(fù)合改性中涉及的制備工藝復(fù)雜，成本較高。專(zhuān)利CN102807682A公開(kāi)了一種單面疏水改性聚乙烯醇薄膜的制備方法：首先制備聚乙烯醇薄膜，然后在薄膜的改性面噴涂硅烷偶聯(lián)劑，風(fēng)干后再?lài)娡慨惽杷狨?，風(fēng)干后再?lài)娡恐敬?，自然風(fēng)干即得到單面疏水改性聚乙烯醇薄膜。獲得的薄膜疏水面接觸角可達(dá)130°左右，薄膜的拉伸強(qiáng)度較高，斷裂伸長(zhǎng)率高。然而，由于疏水面仍存在一定的沾濕性，在水汽環(huán)境中難以防止水汽的滲入，進(jìn)而使薄膜的拉伸強(qiáng)度下降，同時(shí)也會(huì)使阻隔性下降。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一種氟化物改性聚乙烯醇薄膜的制備方法，該方法制得的薄膜淋水性能優(yōu)良，在水汽環(huán)境中能較好的保持薄膜的力學(xué)性能和阻隔性。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，采用如下技術(shù)方案：一種氟化物改性聚乙烯醇薄膜的制備方法，包括向包含聚乙烯醇的薄膜基材的其中一個(gè)表面噴涂包含氟化物的表面處理組合物的步驟。所述的包含氟化物的表面處理組合物包括含有全氟聚醚基團(tuán)的可水解化合物、含有全氟烷基基團(tuán)的可水解化合物中的至少一種和占可水解化合物0.5wt％的有機(jī)酸。所述的含有全氟聚醚基團(tuán)的可水解化合物可以用式(1)表示：PFPE-[A-(-G-Si-(OR1)3)s]l式(1)其中，PFPE為一價(jià)或二價(jià)全氟聚醚基團(tuán)，A為s+1價(jià)有機(jī)基團(tuán),G為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R1為C1～4的烷基，s為1～6的正整數(shù)，l為1或2。所述的含有全氟烷基基團(tuán)的可水解化合物可以用式(2)表示：(Rf)s’-B-Si-(OR2)3式(2)其中，Rf為一價(jià)全氟烷基基團(tuán)，s’為1～5的正整數(shù)，B為s’+1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R2為C1～4的烷基。所述的含有全氟烷基基團(tuán)的可水解化合物可以用式(3)表示：M(CH2CR1(-D-Rf))m(CH2CR2(-E-Si(OR3)3))n(CH2CR3(-I))pN式(3)其中，M、N為一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R1、R2和R3為H或CH3，R3為C1～4的烷基，Rf為全氟烷基基團(tuán)，D為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，E為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)或共價(jià)鍵，I為一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m、n為正整數(shù)，p為0或正整數(shù)。所述有機(jī)酸為丙酸或山梨酸。該制備方法還包括，在向包含聚乙烯醇的薄膜基材的其中一個(gè)表面噴涂包含氟化物的表面處理組合物之前，向包含聚乙烯醇的薄膜基材的其中一個(gè)表面噴涂非氟硅氧烷化合物組合物的底涂層的步驟。進(jìn)一步，所述的非氟硅氧烷化合物組合物包括同時(shí)含有異氰酸酯基團(tuán)或封端異氰酸酯基團(tuán)和-Si-(OR4)3基團(tuán)的化合物，其中R4為C1～4的烷基。進(jìn)一步，所述的非氟硅氧烷化合物組合物包括不含有含氟基團(tuán)和異氰酸酯基團(tuán)或封端異氰酸酯基團(tuán)、含有-Si-(OR5)3基團(tuán)的硅氧烷化合物，其中R5為C1～4的烷基。本發(fā)明的氟化物改性聚乙烯醇薄膜制備方法，包括向包含聚乙烯醇的薄膜基材的其中一個(gè)表面噴涂包含氟化物的表面處理組合物的步驟。包含氟化物的表面處理組合物在噴涂至薄膜表面后形成疏水層，防止了水分向薄膜滲透，避免了薄膜因水分滲入后形成氫鍵導(dǎo)致PVA聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的變化，有效保持了薄膜對(duì)氧的阻隔性及薄膜的拉伸強(qiáng)度。通常的制備方法包括如下步驟：1)制備包含聚乙烯醇的薄膜基材；2)配制包含氟化物的表面處理組合物的溶液；3)將2)中配制的包含氟化物的表面處理組合物溶液噴涂在1)中制備的包含聚乙烯醇的薄膜基材的其中一個(gè)表面；4)待溶劑自然風(fēng)干，然后室溫固化1h即得到氟化物改性聚乙烯醇薄膜。步驟1)的包含聚乙烯醇的薄膜基材可以采用純的聚乙烯醇溶液流延獲得，也可采用聚乙烯醇與各種添加劑、改性劑等共混制備。步驟2)的溶液是將含氟化物的表面處理組合物溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲蝎@得的，配制溶液的濃度為0.1wt％～5wt％(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，優(yōu)選為0.5wt％～3.5wt％，更優(yōu)選為0.8wt％～1.5wt％。溶劑應(yīng)選用能充分溶解組合物的有機(jī)溶劑如含氟類(lèi)溶劑、含氯類(lèi)溶劑、不含鹵素的常規(guī)碳?xì)淙軇?。含氟溶劑如全氟環(huán)醚、7200(九氟丁基乙基醚)、7100(九氟丁基甲基醚)、347(CF3CH2OCF2CF2H)、494(CH3CH2CH2OCF2CF2H)等。含氯溶劑如二氯甲烷、偏氯乙烯、三氯乙烷、四氯乙烷等。不含鹵素的常規(guī)碳?xì)淙軇┤绱姿岫□ァ⒋姿嵋阴?、庚烷、己烷、環(huán)己烷、石油醚、D40、甲基異戊酮、二乙二醇二甲醚等。優(yōu)選為含氟溶劑與常規(guī)溶劑的混合物。步驟3)可采用高壓噴槍完成，氣體輔助式高于噴槍氣體壓力、通氣速率等應(yīng)根據(jù)具體應(yīng)用情況進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)，具體噴涂量可以根據(jù)噴嘴口徑和噴灑速率進(jìn)行調(diào)節(jié)。包含氟化物的表面處理組合物包括含有全氟聚醚基團(tuán)的可水解化合物、含有全氟烷基基團(tuán)的可水解化合物中的至少一種。所述的全氟聚醚基團(tuán)的可水解化合物、含有全氟烷基基團(tuán)的可水解化合物含有可水解交聯(lián)的硅氧烷基團(tuán)，能與聚乙烯醇薄膜中的羥基反應(yīng)，形成化學(xué)鍵合。全氟聚醚基團(tuán)如：F(CF(CF3)CF2O)aCF(CF3)-、F(CF(CF3)CF2O)aCF2CF2-、CF3O(CF2CF2O)aCF2-、CF3O(CF2O)b(CF2CF2O)aCF2-、-CF(CF3)O(CF(CF3)CF2O)aCF(CF3)-、-CF2CF2(CF(CF3)CF2O)aCF2CF2-、-CF2O(CF2CF2O)aCF2-、-CF2O(CF2O)b(CF2CF2O)aCF2-等，其中a、b為1至100的整數(shù)。烷基基團(tuán)如：CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3等。式(1)所示的含有全氟聚醚基團(tuán)的化合物可列舉如下：PFPE-CONHCH2CH2CH2-Si(OCH3)3、PFPE-CH2OCH2CH2CH2-Si(OCH3)3、PFPE-CH2OCH2CH2CH2-Si(OC2H5)3、PFPE-CH2OCH2CH2CH2Si(CH3)2OSi(CH3)2CH2CH2-Si(OCH3)3、PFPE-CH2OCONHCH2CH2CH2-Si(OCH3)3、PFPE-CONHCH2CH2OCONHCH2CH2CH2-Si(OCH3)3、PFPE-CH2OCOCH2CH2N(CH3)CH2CH2CH2-Si(OCH3)3、PFPE-CH2OCH2CH2CH2Si(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)3、PFPE-CONHCH(CH2OCONHCH2CH2OOCCH2CH2N(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)2)2、PFPE-CH2OCH2CH2CH2Si(CH3)O(Si(CH3)(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)O)3、(H3CO)3SiCH2CH2CH2NHOC-PFPE-CONHCH2CH2CH2Si(OCH3)3、((H3CO)3SiCH2CH2CH2)2NCO-PFPE-CON(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)2。全氟烷基基團(tuán)如：CF3(CF2)c、(CF3)2CF(CF2)c、CF3等，其中c為0～20的整數(shù)。烷基基團(tuán)如：CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3等。式(2)所示的含有全氟烷基基團(tuán)的化合物可列舉如下：CF3(CF2)3CH2CH2Si(OCH3)3、CF3(CF2)5CH2CH2Si(OCH3)3、CF3(CF2)3CH2CH2Si(OCH2CH3)3、CF3(CF2)5CH2CH2Si(OCH2CH3)3、(CF3)2CF(CF2)3CH2CH2Si(OCH3)3、CF3CH2CH2Si(OCH3)3、CF3CF2CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3、CF3(CF2)3CH2CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)3、CF3(CF2)3CH2CH2OCONHCH2CH2CH2Si(OCH3)3、(CF3(CF2)5CH2CH2)2NCH2CH2CH2Si(OCH3)3、(CF3(CF2)5CH2CH2)2NCH2CH2N(CH2CH2(CF2)5CF3)CH2CH2CH2Si(OCH3)3。式(3)表示的含有全氟烷基基團(tuán)的化合物通常由具有不飽和雙鍵的含由全氟烷基單體與具有不飽和雙鍵的硅氧烷單體經(jīng)自由基共聚得到，也可以加入第三單體組分。具有不飽和雙鍵的含由全氟烷基單體如CH2＝C(R)COOCH2CH2(CF2)dCF3、CH2＝C(R)COOCH2CH2N(R’)SO2(CF2)dCF3等，其中R和R’為H或C1～4的烷基，d為0～20的整數(shù)，具體可列舉如下：CH2＝C(CH3)COOCH2CH2N(CH3)SO2C4F9、CH2＝C(CH3)COOCH2CH2N(CH3)SO2C6F13、CH2＝C(CH3)COOCH2CH2C6F13、CH2＝CHCOOCH2CH2C4F9、CH2＝CHCOOCH2CH2C8F17。具有不飽和雙鍵的硅氧烷單體如CH2＝CHSi(OR3)3、CH2＝CHCH2Si(OR3)3、CH2＝C(R”)COOCH2CH2CH2Si(OR3)3等，其中R3與前述相同，R”為C1～4的烷基。第三組分單體如：(甲基)丙烯酸非氟烷基酯、(甲基)丙烯酸氯代烷基酯、苯乙烯、氯乙烯、偏氯乙烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。同時(shí)含有異氰酸酯基團(tuán)或封端異氰酸酯基團(tuán)和-Si-(OR4)3基團(tuán)的化合物，其中R4為C1～4的烷基，可列舉如下：OCNCH2CH2CH2Si(OCH)3、OCN-T-NHCONHCH2CH2CH2Si(OCH)3、OCN-T-NHCONHCH2CH2CH2Si(OCH2CH)3、Y-CONH-T-NHCONHCH2CH2CH2Si(OCH)3、(OCN)2-Q-NHCONHCH2CH2CH2Si(OCH)3、(Y-OCONH)2-Q-NHCONHCH2CH2CH2Si(OCH)3等，其中T為六甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯等除去二異氰酸酯基團(tuán)后的殘基，Q為六甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯等的三聚體或三苯基甲烷三異氰酸酯除去三異氰酸酯基團(tuán)后的殘基，Y為2-甲基咪唑、甲乙酮肟等除活玻氫后的殘基。不含有含氟基團(tuán)和異氰酸酯基團(tuán)或封端異氰酸酯基團(tuán)、含有-Si-(OR5)3基團(tuán)的硅氧烷，其中R5為C1～4的烷基，可列舉如下：原硅酸乙酯(Si(OCH2CH3)4)、甲基三甲氧基硅烷(CH3Si(OCH3)3)、乙基三甲氧基硅烷(CH3CH2Si(OCH3)3)、環(huán)己基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷等。非氟硅氧烷化合物組合物通常應(yīng)該溶解在溶劑中進(jìn)行噴涂，配制溶液的濃度為0.1wt％～5wt％，優(yōu)選為1wt％～4wt％，更優(yōu)選為1.5wt％～2.5wt％。溶劑應(yīng)選用能充分溶解組合物的非氟類(lèi)有機(jī)溶劑，如酯類(lèi)、酮類(lèi)、醚類(lèi)、烴類(lèi)、含氮溶劑等。具體可列舉如下：醋酸丁酯、醋酸乙酯、庚烷、己烷、環(huán)己烷、石油醚、D40、甲基異戊酮、二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基甲酰胺等，可以為其中一種，也可以為混合物。由于采用上述技術(shù)方案，具有以下有益效果：由本發(fā)明的氟化物改性聚乙烯醇薄膜制備的薄膜，未改性面保持了聚乙烯醇本體的性質(zhì)，改性面防水性能優(yōu)良，不易被水沾濕；水汽環(huán)境中仍能較好的保持薄膜的力學(xué)性能和阻隔性；改性面還具有防油防污的功能。附圖說(shuō)明圖1本發(fā)明實(shí)施例4的整體電鏡掃描圖圖一；圖2本發(fā)明實(shí)施例4的局部電鏡掃描圖圖二；圖3本發(fā)明對(duì)比例7的整體電鏡掃描圖圖三；圖4本發(fā)明對(duì)比例7的局部電鏡掃描圖圖四；具體實(shí)施方式下面將結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。(a)式(1)所示的全氟聚醚硅氧烷的合成全氟聚醚羧酸酯(PFPE-COOCH3購(gòu)自蘇威)經(jīng)硼氫化鈉還原制得全氟聚醚醇(PFPE-CH2OH)，全氟聚醚醇再與烯丙基溴(購(gòu)自梯希愛(ài)化成工業(yè)發(fā)展有限公司)進(jìn)行醚化反應(yīng)制得全氟聚醚烯丙基醚(PFPE-CH2OCH2CH＝CH2)，最后全氟聚醚烯丙基醚與三甲氧基氫硅經(jīng)硅氫加成反應(yīng)制得全氟聚醚硅氧烷(PFPE-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)3)。(b)式(1)所示的全氟聚醚硅氧烷的合成全氟聚醚羧酸酯(PFPE-COOCH3購(gòu)自蘇威)與雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(NH(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)2購(gòu)自南京能德化工有限公司)經(jīng)酰胺化反應(yīng)制得全氟聚醚硅烷氧烷(PFPE-CON(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)2)。(c)式(1)所示的全氟聚醚硅氧烷的合成用雙端的全氟聚醚羧酸酯(CH3OOC-PFPE-COOCH3購(gòu)自蘇威)取代(a)中的單端全氟聚醚酯制得全氟聚醚硅烷氧烷((H3CO)3SiCH2CH2CH2OCH2-PFPE-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)3)。(d)式(2)所示的全氟烷基硅氧烷化合物(CF3(CF2)5CH2CH2Si(OCH3)3購(gòu)自巨化集團(tuán))(e)式(2)所示的全氟烷基硅氧烷化合物的合成由全氟己基乙烯(C6F13CH＝CH2)與3-氨丙基三甲氧基硅烷(H2NCH2CH2CH2Si(OCH3)3購(gòu)自南京能德化工有限公司)經(jīng)邁克爾加成制得全氟烷基硅氧烷((C6F13CH2CH2)2NCH2CH2CH2Si(OCH3)3)。(f)式(3)所示的含有全氟烷基基團(tuán)的化合物的合成由CH2＝C(CH3)COOCH2CH2(CF2)5CF5(購(gòu)自中孚)、CH2＝CHCOOCH2(CH2)10CH3(購(gòu)自湖北巨勝科技有限公司)和CH2＝CHCH2Si(OCH3)3按照6:2:2的質(zhì)量比通過(guò)自由基溶液共聚獲得。(g)同時(shí)含有異氰酸酯基團(tuán)或封端異氰酸酯基團(tuán)和烷氧基硅基基團(tuán)的化合物的合成由含氨基硅氧烷化合物(NH2CH2CH2CH2Si(OCH)3購(gòu)自南京向前化工有限公司)與等摩爾的異氟爾酮二異氰酸酯(購(gòu)自美國(guó)陶氏)經(jīng)異氰酸酯化反應(yīng)制得(OCN-T-NHCONHCH2CH2CH2Si(OCH)3，T為除去兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)后的異氟爾酮二異氰酸酯殘基)。(h)同時(shí)含有異氰酸酯基團(tuán)或封端異氰酸酯基團(tuán)和烷氧基硅基基團(tuán)的化合物(OCNCH2CH2CH2Si(OCH)3購(gòu)自南京能德)(i)同時(shí)含有異氰酸酯基團(tuán)或封端異氰酸酯基團(tuán)和烷氧基硅基基團(tuán)的化合物的合成由六亞甲基二異氰酸酯三聚體(購(gòu)自巴斯夫)先與等摩爾的NH2CH2CH2CH2Si(OCH)3反應(yīng)，然后再用甲乙酮肟(購(gòu)自浙江圣安化工有限公司)封端制得Y-OCONH)2-Q-NHCONHCH2CH2CH2Si(OCH)3(Q為六甲基二異氰酸酯三聚體除去三異氰酸酯基團(tuán)后的殘基，Y為甲乙酮肟等除活玻氫后的殘基)。(j)Si(OC2H5)4(購(gòu)自常州市武進(jìn)恒業(yè)化工有限公司)(k)CH3Si(OCH3)3(購(gòu)自南京向前化工有限公司)實(shí)施例1～10及對(duì)比例1～2氟化物改性聚乙烯醇薄膜制備步驟如下：1)將聚乙烯醇(購(gòu)自上海凱杜實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司)溶解成7％的水溶液，然后流延成膜，制備成薄膜基材；2)按照表1中的配方配制包含氟化物的表面處理組合物(表中為質(zhì)量份數(shù)比)，其中實(shí)施例1～7和對(duì)比例1還含有占可水解化合物0.5wt％的丙酸、實(shí)施例8～10和對(duì)比例2還含有占可水解化合物0.5wt％的山梨酸，然后將該組合物溶解在全氟環(huán)醚與醋酸丁酯質(zhì)量比為1:1的混合溶劑，配制成濃度為1％的溶液；3)采用高壓噴槍將2)中配制的包含氟化物的表面處理組合物溶液噴涂在1)中制備的包含聚乙烯醇的薄膜基材的其中一個(gè)表面；4)待溶劑自然風(fēng)干，然后室溫固化1h即得到氟化物改性聚乙烯醇薄膜。表1abcdef實(shí)施例191實(shí)施例219實(shí)施例3442實(shí)施例455實(shí)施例573實(shí)施例64222實(shí)施例74222實(shí)施例8721實(shí)施例95131實(shí)施例107111對(duì)比例110對(duì)比例210實(shí)施例11～20及對(duì)比例3～4氟化物改性聚乙烯醇薄膜制備步驟如下：1)將聚乙烯醇(購(gòu)自上海凱杜實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司)溶解成7％的水溶液，然后流延成膜，制備成薄膜基材；2)按照表2中的配方配制非氟硅氧烷化合物組合物(表中為質(zhì)量比)，然后將該組合物溶解在醋酸丁酯與N,N-二甲基甲酰胺質(zhì)量比為1:1的混合溶劑，配制成濃度為2％的溶液；3)采用高壓噴槍將2)中配制的非氟硅氧烷化合物組合物的底涂溶液噴涂在1)中制備的包含聚乙烯醇的薄膜基材的其中一個(gè)表面；4)按照表2中的配方配制包含氟化物的表面處理組合物(表中為質(zhì)量比)，其中實(shí)施例11～17和對(duì)比例3還含有占可水解化合物0.5wt％的丙酸、實(shí)施例18～20和對(duì)比例4還含有占可水解化合物0.5wt％的山梨酸，然后將該組合物溶解在全氟環(huán)醚與醋酸丁酯質(zhì)量比為1:1的混合溶劑，配制成濃度為1％的溶液；5)待3)中的溶劑揮發(fā)后，采用高壓噴槍將4)中配制的包含氟化物的表面處理組合物溶液噴涂在底涂層表面；6)待溶劑自然風(fēng)干，然后室溫固化1h即得到氟化物改性聚乙烯醇薄膜。表2采用以下測(cè)試方法來(lái)驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果：1、防水性測(cè)試防水性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)按GB/T4745-1997《紡織織物表面抗?jié)裥詼y(cè)定沾水試驗(yàn)》執(zhí)行；表3防水性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)防水等級(jí)狀態(tài)5表面無(wú)濕潤(rùn)4表面少量濕潤(rùn)3表面部分濕潤(rùn)2表面濕潤(rùn)1表面全部濕潤(rùn)2、防油性測(cè)試防油性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)按GB/T19977-2005《紡織品拒油性抗碳?xì)浠衔镌囼?yàn)》執(zhí)行。表4防油性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)試驗(yàn)液組成表面張力(N/m,25℃)8正庚烷0.01987正辛烷0.02146正癸烷0.02355正十二烷0.02474正十四烷0.02643正十六烷0.02732正十六烷35/白礦物油65混合液0.02961白礦物油0.03153、防污性能評(píng)價(jià)油性筆測(cè)試：用油性筆在改性表面上畫(huà)一條線，然后仔細(xì)觀察油墨痕跡變化，并以下面標(biāo)準(zhǔn)加以評(píng)價(jià)E：油墨快速收縮F：油墨部分收縮NG：油墨基本不收縮4、拉伸強(qiáng)度采用拉力機(jī)測(cè)量，樣條寬度為5cm。表5注：對(duì)比例5是按照專(zhuān)利CN102807682A中實(shí)施例1的方法制備。對(duì)比例6除未加入有機(jī)酸外，其余同實(shí)施例17相同。對(duì)比例7為未經(jīng)改性處理過(guò)的薄膜。拉伸強(qiáng)度的測(cè)試樣品需要經(jīng)過(guò)雙面處理，水汽環(huán)境中處理是指將雙面處理過(guò)的薄膜放置在濕度為80％的環(huán)境中24h。拉伸強(qiáng)度的單位為MPa/50um，是指折算成膜厚為50um時(shí)的薄膜的拉伸強(qiáng)度。由上表可知，本發(fā)明實(shí)施例1-20制備所得氟化物改性聚乙烯醇薄膜樣品，其防水、防油性能優(yōu)良；水汽環(huán)境中仍能較好的保持薄膜的力學(xué)性能和阻隔性；這其中，實(shí)施例4中當(dāng)全氟聚醚硅氧烷化合物與全氟烷基硅氧烷化合物質(zhì)量份數(shù)為5:5時(shí)效果最優(yōu)；而對(duì)比例1-6所制得的樣品水汽環(huán)境中力學(xué)性能和阻隔性較初始差；由此可見(jiàn)，本發(fā)明的氟化物改性聚乙烯醇薄膜未改性面保持了聚乙烯醇本體的性質(zhì)，改性面防水性能優(yōu)良，不易被水沾濕；水汽環(huán)境中仍能較好的保持薄膜的力學(xué)性能和阻隔性；改性面還具有防油防污的功能。實(shí)施例4氟化物改性聚乙烯醇薄膜的環(huán)境掃描電子顯微鏡如圖1、2所示，從圖1可以看出，氟化物改性聚乙烯醇薄膜薄膜整體平滑，無(wú)明顯大顆粒凸起；從圖2可以看出，氟化物改性聚乙烯醇薄膜薄膜表面花紋處也較平滑，無(wú)明顯凹凸。未經(jīng)改性的聚乙烯醇薄膜(對(duì)比例7)的環(huán)境掃描電子顯微鏡如圖3、圖4所示，從圖3可以看出，未改性薄膜整體表面粗糙，有明顯凸起；從圖4可以看出，在凸起邊緣處有明顯斷裂面。以上僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例，但本發(fā)明的技術(shù)特征并不局限于此。任何以本發(fā)明為基礎(chǔ)，為實(shí)現(xiàn)基本相同的技術(shù)效果，所作出地簡(jiǎn)單變化、等同替換或者修飾等，皆涵蓋于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3