本發(fā)明屬于有機(jī)光電技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種空穴傳輸材料及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

有機(jī)發(fā)光二極管(oled)因具有視角寬、響應(yīng)時(shí)間短、工藝過(guò)程簡(jiǎn)單、易于大面積制備等優(yōu)點(diǎn)得到人們廣泛的關(guān)注。oled的研究始于20世紀(jì)50年代，直到1987年美國(guó)柯達(dá)公司的鄧青云博士采用三明治器件結(jié)構(gòu)研制出了oled器件在10v直流電壓驅(qū)動(dòng)下發(fā)光亮度可達(dá)到1000cdm^-2，使oled獲得了跨時(shí)代的發(fā)展。

oled器件結(jié)構(gòu)是單層或多層的有機(jī)薄膜沉積在兩個(gè)電極之間，當(dāng)兩個(gè)電極之間施加電場(chǎng)的時(shí)候，電子由低功函數(shù)的陰極、空穴和高功函數(shù)的陽(yáng)極分別注入并傳輸?shù)接袡C(jī)發(fā)光材料中，電子和空穴在電場(chǎng)的驅(qū)動(dòng)下遷移，最后相遇在發(fā)光層形成激子，激子在有機(jī)層中擴(kuò)散并衰減而發(fā)光。

在oled的研究主要是提高發(fā)光效率、降低驅(qū)動(dòng)電壓、優(yōu)化光色純度、增強(qiáng)器件穩(wěn)定性和壽命等方面。其中，在器件中加入空穴傳輸層，可以有效的降低空穴注入層與發(fā)光層之間的注入勢(shì)壘。為了提高器件效率，必須引入有效的空穴傳輸材料，以平衡電子和空穴傳輸注入的平衡。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種含乙烯基的可交聯(lián)型空穴傳輸材料。該材料具有良好的空穴傳輸能力并阻擋電子，可以平衡載流子的傳輸，使得更多電子與空穴有效復(fù)合產(chǎn)生激子，從而提高發(fā)光效率。

本發(fā)明目的還在于提供所述一種含乙烯基的可交聯(lián)型空穴傳輸材料的制備方法。

本發(fā)明目的還在于提供所述一種含乙烯基的可交聯(lián)型空穴傳輸材料應(yīng)用在制備發(fā)光二極管的空穴傳輸層中。

本發(fā)明的目的通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)。

一種含乙烯基的可交聯(lián)型空穴傳輸材料，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

式中，x，y均為摩爾分?jǐn)?shù)，0＜x≤0.4，0＜y≤0.4，x+y＝0.5；n為聚合度，20<n<500；r1為碳原子數(shù)1-20的直鏈或支鏈烷基，或?yàn)樘荚訑?shù)1-20的烷氧基；ar1和ar2為功能性基團(tuán)。

進(jìn)一步地，功能性基團(tuán)ar1為如下結(jié)構(gòu)式中的任意一種：

進(jìn)一步地，功能性基團(tuán)ar2為如下結(jié)構(gòu)中的任意一種：

其中，r為碳原子數(shù)1-20的直鏈或支鏈烷基，或?yàn)樘荚訑?shù)1-20的烷氧基。

所述的一種含乙烯基的可交聯(lián)型空穴傳輸材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)通過(guò)wittig反應(yīng)合成含乙烯基的二苯胺的ar1單元衍生物、二苯胺的ar1單元衍生物以及ar2結(jié)構(gòu)單體；

(2)保護(hù)氣氛下，將含乙烯基的二苯胺的ar1單元衍生物、二苯胺的ar1單元衍生物以及ar2結(jié)構(gòu)單體溶于甲苯中，加入四乙基氫氧化銨、醋酸鈀和三環(huán)己基膦，通過(guò)suzuki反應(yīng)后，再依次加入苯硼酸和溴苯進(jìn)行封端反應(yīng)，制備得到所述含乙烯基的可交聯(lián)型空穴傳輸材料。

進(jìn)一步地，步驟(2)中，所述保護(hù)氣氛包括氬氣氣氛或氮?dú)鈿夥铡?/p>

進(jìn)一步地，步驟(2)中，所述含乙烯基的二苯胺的ar1單元衍生物、二苯胺的ar1單元衍生物以及ar2結(jié)構(gòu)單體的摩爾比為1～4:4～1:5。

進(jìn)一步地，步驟(2)中，所述醋酸鈀與ar2結(jié)構(gòu)單體的摩爾比為0.02～0.05:0.5。

進(jìn)一步地，步驟(2)中，所述醋酸鈀與三環(huán)己基膦的質(zhì)量比為1:2。

進(jìn)一步地，步驟(2)中，所述四乙基氫氧化銨采用1.5m的四乙基氫氧化銨水溶液，添加量與甲苯添加量的體積比為1:5。

進(jìn)一步地，步驟(2)中，所述suzuki反應(yīng)的溫度為80～100℃，時(shí)間為24～48h。

進(jìn)一步地，步驟(2)中，所述苯硼酸和溴苯的添加量與ar2結(jié)構(gòu)單體的摩爾比均為2:5。

進(jìn)一步地，步驟(2)中，加入苯硼酸或溴苯進(jìn)行封端反應(yīng)的溫度均為80～100℃，時(shí)間均為4～12h。

所述的一種含乙烯基的可交聯(lián)型空穴傳輸材料應(yīng)用于制備發(fā)光二極管的空穴傳輸層中，將含乙烯基的交聯(lián)型空穴傳輸材料用有機(jī)溶劑溶解，通過(guò)旋涂、噴墨打印或印刷方法成膜，得到所述發(fā)光二極管的空穴傳輸層。

進(jìn)一步地，所述有機(jī)溶劑包括二甲苯、氯苯或氯仿。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)和有益效果：

(1)本發(fā)明含乙烯基的可交聯(lián)型空穴傳輸材料中，以含乙烯基為交聯(lián)基團(tuán)，并引入功能性基團(tuán)，通過(guò)加熱150～200℃使材料具有交聯(lián)特性，形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，使得在空穴傳輸層上制備發(fā)光層時(shí)，降低層間互蝕，有效的抵抗溶劑對(duì)空穴傳輸層的侵洗，有利于空穴的傳輸，提高空穴注入并限制電子在空穴傳輸層與發(fā)光層界面的傳遞，實(shí)現(xiàn)發(fā)光材料本身的載流子傳輸平衡，使得更多的激子有效復(fù)合，從而提高器件的發(fā)光效率；

(2)本發(fā)明的含乙烯基的可交聯(lián)型空穴傳輸材料，合成方法簡(jiǎn)單，成膜性和薄膜形態(tài)穩(wěn)定性好。

附圖說(shuō)明

圖1化合物3的¹hnmr的譜圖；

圖2化合物4的lc-ms質(zhì)譜圖；

圖3化合物7的¹hnmr的譜圖；

圖4化合物7的¹³cnmr的譜圖；

圖5化合物14的¹hnmr的譜圖；

圖6化合物14的¹³cnmr的譜圖；

圖7為聚合物tfb、iftpa、x-iftpa在薄膜狀態(tài)下的紫外-可見(jiàn)吸收光譜圖；

圖8為聚合物tfb、iftpa、x-iftpa在薄膜狀態(tài)下的光致發(fā)光光譜圖；

圖9為以聚合物tfb、iftpa、x-iftpa為空穴傳輸層的電致發(fā)光器件的電流密度-流明效率譜圖；

圖10為聚合物tfb、iftpa、x-iftpa的熱重圖。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明方案作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明不限于以下實(shí)施例。

實(shí)施例1

x-iftpa的制備

(1)在500ml兩口瓶中加入400mln’n-二甲基甲酰胺(dmf)，冷卻至0℃，抽放氣3次后，滴加三氯氧磷(16.55g，107.95mmol)，室溫下攪拌2h；將三苯胺(7g，21.59mmol)溶于ch2cl2并加到三氯氧磷和n’n-二甲基甲酰胺的反應(yīng)液中反應(yīng)10小時(shí)，后用乙酸乙酯萃取，飽和氯化鈉水溶液洗，無(wú)水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾后，粗產(chǎn)物用硅膠柱提純，淋洗液為二氯甲烷和石油醚混合溶劑(體積比為1:3)，乙醇重結(jié)晶，最后得到黃色固體為化合物1，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率90％?；瘜W(xué)反應(yīng)方程式如下：

(2)將化合物1(12.00g，43.90mmol)，n-溴代丁二酰亞胺(nbs)(21.88g，122.93mmol)溶解于300mln’n-二甲基甲酰胺，避光，室溫下攪拌5h后，用乙酸乙酯萃取，飽和氯化鈉水溶液洗，無(wú)水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾后，粗產(chǎn)物用硅膠柱提純，淋洗液為二氯甲烷和石油醚混合溶劑(體積比為1:4)，得到黃色固體為化合物2，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率75％。化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

(3)氮?dú)夥諊?，將甲基三苯基溴化?2.49g，6.96mmol)加入到40ml二甲基甲酰胺(dmf)，冰水浴20min，快速加入叔丁醇鈉(1.34g，13.92mmol)攪拌1h，反應(yīng)液逐漸變黃色，而后加入化合物2(1g，2.32mmol)反應(yīng)12h，將反應(yīng)液直接懸干，得到粗產(chǎn)物并用硅膠柱提純，淋洗液為石油醚，得到油狀液體，為化合物3，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，其中¹hnmr的譜圖如圖1所示，產(chǎn)率70％。化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

(4)氮?dú)夥諊?，將化合?(108.00mg，0.252mmol)、雙(頻哪醇合)二硼(146.99mg，0.579mmol)、醋酸鉀(123.50mg，1.26mmol)、1,1'-雙二苯基膦二茂鐵二氯化鈀(9.21mg，0.013mmol)和15ml的1,4-二氧六環(huán)加入到50ml的兩口瓶中，80℃下攪拌8h后，用乙酸乙酯萃取，飽和氯化鈉水溶液洗，無(wú)水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾后，粗產(chǎn)物用硅膠柱提純，淋洗液為二氯甲烷和石油醚混合溶劑(體積比為1:3)，得到黃色固體為化合物4，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，其中l(wèi)c-ms質(zhì)譜圖如圖2所示，產(chǎn)率45％?；瘜W(xué)反應(yīng)方程式如下：

(5)氮?dú)夥諊拢瑢?-溴-1-萘甲醛(1g，4.25mmol)、二(4-溴苯基)胺(1.39g，4.25mmol)、醋酸鈀(19.10mg，0.085mmol)、三叔丁基膦(43.03mg，0.212mmol)、叔丁醇鈉(1.23g，12.76mmol)和50ml甲苯加入到100ml的兩口瓶中，110℃下攪拌12h，然后用乙酸乙酯萃取，飽和氯化鈉水溶液洗，無(wú)水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾后，粗產(chǎn)物用硅膠柱提純，淋洗液為二氯甲烷和石油醚混合溶劑(體積比為1:4)，得到固體為化合物5，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率65％。

(6)氮?dú)夥諊?，將甲基三苯基溴化?632.87mg，3.12mmol)加入到40ml無(wú)水四氫呋喃，冰水浴20min，快速加入叔丁醇鈉(1.34g，13.92mmol)攪拌1h，反應(yīng)液逐漸變黃色，而后加入化合物5(500mg，1.04mmol)反應(yīng)12h，將反應(yīng)液直接懸干，得到粗產(chǎn)物并用硅膠柱提純，淋洗液為石油醚，得到油狀液體，為化合物6，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率70％。

(7)氮?dú)夥諊?，將n,n-二(4-溴苯基)-4-(1-甲基丙基)苯胺(0.5g，1.09mmol)溶于50mlthf中，在-78℃下逐滴加入1.6mol/l的正丁基鋰2.04ml，在n2氣氛下反應(yīng)2h，然后再快速加入異丙醇頻哪醇硼酸酯(0.810g，4.36mmol)，在-78℃反應(yīng)2小時(shí)，緩慢升至室溫反應(yīng)24小時(shí)；將反應(yīng)液懸干，用乙酸乙酯出去，再用飽和食鹽水洗滌，無(wú)水mgso4干燥；除去溶劑后硅膠柱層析，用甲醇重結(jié)晶即得到白色固體7，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，其中¹hnmr、¹³cnmr譜圖分別如圖3和圖4所示，產(chǎn)率：79％。化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

(8)氮?dú)夥諊?，?,5-二溴對(duì)苯二甲酸二乙酯(1g，2.63mol)，苯硼酸(0.706g，5.79mmol)，k2co3(1.82g，13.16mmol)，四三苯基膦鈀(0.608g，0.527mmol)，15ml甲苯加入到50ml兩口瓶，120℃下反應(yīng)12h后恢復(fù)室溫，用乙酸乙酯萃取，飽和氯化鈉水溶液洗，無(wú)水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾后，粗產(chǎn)物用硅膠柱提純，淋洗液為二氯甲烷和石油醚混合溶劑(體積比為2:3)，得到化合物8，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率85％。化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

(9)氮?dú)夥諊?，將化合?(15.0g，40.06mmol)，naoh(9.61g，240.36mmol)，四氫呋喃150ml，去離子水70ml加到500ml兩口瓶，加熱回流24小時(shí)，反應(yīng)液懸干后用乙酸乙酯萃取，飽和氯化鈉水溶液洗，無(wú)水硫酸鎂干燥，重結(jié)晶得到白色固體化合物9，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率95％。粗產(chǎn)物直接進(jìn)入下一步反應(yīng)。化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

(10)氮?dú)夥諊?，先把化合?(12g，37.70mmol)與2mln’n-二甲基甲酰胺溶于250ml二氯甲烷，再滴加草酰氯(23.92g，188.48mmol，15.1ml)，反應(yīng)另一端接入naoh水溶液，室溫下反應(yīng)10h后，用二氯甲烷(dcm)萃取，飽和氯化鈉水溶液洗，無(wú)水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾后得到化合物10，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率90％?；瘜W(xué)反應(yīng)方程式如下：

(11)氮?dú)夥諊拢瑢lcl3(25.2g，188.62mmol)加入到450ml二氯甲烷中，冷卻至0℃，而后將化合物10(13.4g，37.72mmol)溶解在500ml二氯甲烷并滴入，-10℃下反應(yīng)18h，再將反應(yīng)液倒入含有hcl的冰水混合物中，待冰融化完后過(guò)濾，得到紫紅色固體，再分別用hcl水溶液(2mol/l)，h2o，乙醇，石油醚洗，過(guò)濾抽干，得到化合物11，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率95％?；瘜W(xué)反應(yīng)方程式如下：

(12)氮?dú)夥諊?，將化合?1(10g，35.42mmol)，(nh2)2h2o(81.57g，1.63mol，65ml)，koh(50g，0.886mol)，500ml二甘醇加入到1l的兩口瓶中，加熱到190℃反應(yīng)24小時(shí)后恢復(fù)室溫。將反應(yīng)液倒入到含hcl的冰中，攪拌至冰融化，抽濾得到棕黃色固體，分別用水，乙醇，石油醚洗固體，得到化合物12，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率86％?；瘜W(xué)反應(yīng)方程式如下：

(13)氮?dú)夥諊拢衔?2(10g，39.32mmol)、c8h17br(34.17g，176.93mmol)、碳酸鉀(32.6g，235.91mmol)，500mldmf一起加入到1l的兩口瓶中反應(yīng)12h，用乙酸乙酯，飽和食鹽萃取，用石油醚(ii)/硅膠進(jìn)行柱層析，得到化合物13，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率：81％?；瘜W(xué)反應(yīng)方程式如下：

(14)氮?dú)夥諊?，將化合?3溶解于200ml的二氯甲烷中，冰水浴降溫至0℃，將液溴滴加到反應(yīng)液中，避光反應(yīng)4h，將飽和亞硫酸氫鈉滴加到反應(yīng)液中，后再用飽和亞硫酸氫鈉和乙酸乙酯萃取，得到的粗產(chǎn)物用甲醇重結(jié)晶的到白色固體，化合物14，¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，其中¹hnmr和¹³cnmr譜圖分別如圖5和圖6所示，產(chǎn)率90％。化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

(15)氮?dú)夥諊?，將化合?(266.00mg，0.481mmol)，化合物14(517.35mg，0.600mmol)，化合物4(62.89mg，0.12mmol)，三環(huán)已基磷(10.80mg，0.035mmol)和醋酸鈀(5.40mg，0.024mmol)加入到50ml的三口瓶中，換氣，在氬氣保護(hù)下加入4ml甲苯、4mlthf和1.5ml1.5m有機(jī)堿溶液，80℃加熱回流。反應(yīng)48小時(shí)后加入60mg苯硼酸，繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí)后加入0.5ml溴苯封端，12小時(shí)后停止反應(yīng)，待冷卻至室溫，將反應(yīng)液倒入100ml甲醇中沉淀，過(guò)濾，再用甲苯/氧化鋁柱層析，將洗液倒入甲醇沉淀，過(guò)濾，所得產(chǎn)物空氣中干燥過(guò)夜，接著真空干燥24小時(shí)。¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為78％?；瘜W(xué)反應(yīng)方程式如下：

實(shí)施例2

氮?dú)夥諊拢瑢⒒衔?(200mg，0.361mmol)，化合物14(311.19mg，0.361mmol)，化合物6(43.00mg，0.090mmol)，化合物15(86.30mg，0.90mmol)，三環(huán)已基膦(8.12mg，0.028mmol)和醋酸鈀(4.06mg，0.018mmol)加入到50ml的三口瓶中，換氣，在氬氣保護(hù)下加入4ml甲苯、4mlthf和1.5ml1.5m有機(jī)堿溶液，80℃加熱回流。反應(yīng)48小時(shí)后加入60mg苯硼酸，繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí)后加入0.5ml溴苯封端，12小時(shí)后停止反應(yīng)，待冷卻至室溫，將反應(yīng)液倒入100ml甲醇中沉淀，過(guò)濾，再用甲苯/氧化鋁柱層析，將洗液倒入甲醇沉淀，過(guò)濾，所得產(chǎn)物空氣中干燥過(guò)夜，接著真空干燥24小時(shí)。¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為80％。化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

實(shí)施例3

氮?dú)夥諊?，將化合?6(128.13mg，0.279mmol)，化合物17(421.62mg，0.466mmol)，化合物3(98.39mg，0.186mmol)，三環(huán)已基膦(10.65mg，0.038mmol)和醋酸鈀(4.19mg，0.019mmol)加入到50ml的三口瓶中，換氣，在氬氣保護(hù)下加入4ml甲苯、4mlthf和1.5ml1.5m有機(jī)堿溶液，80℃加熱回流。反應(yīng)48小時(shí)后加入60mg苯硼酸，繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí)后加入0.5ml溴苯封端，12小時(shí)后停止反應(yīng)，待冷卻至室溫，將反應(yīng)液倒入100ml甲醇中沉淀，過(guò)濾，再用甲苯/氧化鋁柱層析，將洗液倒入甲醇沉淀，過(guò)濾，所得產(chǎn)物空氣中干燥過(guò)夜，接著真空干燥24小時(shí)。¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為75％。化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

實(shí)施例4

氮?dú)夥諊?，將化合?6(257.88mg，0.466mmol)，18(203.47mg，0.371mmol)，化合物19(53.32mg，0.093mmol)，三環(huán)已基膦(10.65mg，0.038mmol)和醋酸鈀(4.19mg，0.019mmol)加入到50ml的三口瓶中，換氣，在氬氣保護(hù)下加入4ml甲苯、4ml四氫呋喃和1.5ml有機(jī)堿溶液(1.5m)，80℃加熱回流。反應(yīng)48小時(shí)后加入60mg苯硼酸，繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí)后加入0.5ml溴苯封端，12小時(shí)后停止反應(yīng)，待冷卻至室溫，將反應(yīng)液倒入100ml甲醇中沉淀，過(guò)濾，再用甲苯/氧化鋁柱層析，將洗液倒入甲醇沉淀，過(guò)濾，所得產(chǎn)物空氣中干燥過(guò)夜，接著真空干燥24小時(shí)。¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為75％。化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

實(shí)施例5

氮?dú)夥諊?，將化合?6(150mg，0.327mmol)，化合物20(262.36mg，0.408mmol)，化合物6(39.13mg，0.0817mmol)，三環(huán)已基膦(7.30mg，0.025mmol)和醋酸鈀(3.67mg，0.016mmol)加入到50ml的三口瓶中，換氣，在氬氣保護(hù)下加入4ml甲苯、4mlthf和1.5ml1.5m有機(jī)堿溶液，80℃加熱回流。反應(yīng)48小時(shí)后加入60mg苯硼酸，繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí)后加入0.5ml溴苯封端，12小時(shí)后停止反應(yīng)，待冷卻至室溫，將反應(yīng)液倒入100ml甲醇中沉淀，過(guò)濾，再用甲苯/氧化鋁柱層析，將洗液倒入甲醇沉淀，過(guò)濾，所得產(chǎn)物空氣中干燥過(guò)夜，接著真空干燥24小時(shí)。¹hnmr、¹³cnmr、ms以及元素分析知為目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為80％?；瘜W(xué)反應(yīng)方程式如下：

實(shí)施例6

基于含有乙烯基的可交聯(lián)型空穴傳輸材料的電致發(fā)光器件的制備

以聚合物tfb(聚[(9,9-二正辛基芴基-2,7-二基)-alt-(4,4'-(n-(4-正丁基)苯基)-二苯胺)])，iftpa(聚[6,6,12,12-四正辛基-6,12-二基[1,2,b]芴-alt-4-仲丁基三苯胺)和x-iftpa(聚[6,6,12,12-四正辛基-6,12-二基[1,2,b]芴-alt-4-仲丁基三苯胺-alt-4-苯乙烯-n’n-苯二胺)為對(duì)照組。

在預(yù)先做好的氧化銦錫(ito)玻璃上，其方塊電阻為10歐姆，先依次用丙酮、洗滌劑、去離子水和異丙醇超聲清洗，等離子處理10min，在ito上旋涂參雜有聚苯乙烯磺酸的聚乙氧基噻吩(質(zhì)量比pedot:pss＝1:1)膜40nm，pedot:pss膜在真空烘箱里80℃下烘干8h，接著分別旋涂15nm的tfb、iftpa和x-iftpa，180℃下加熱50min，隨后將含有pfo-bt8共聚物的二甲苯溶液(1wt％)旋涂在空穴傳輸層表面，厚度為65nm，作為發(fā)光層；最后在發(fā)光層上依次蒸鍍一薄層csf(1.5nm)和金屬al層。

制備的電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)為:ito/pedot/htl/pfo-bt8/ba/al，經(jīng)測(cè)試，以x-iftpa作為空穴傳輸層，pfo-bt8作為發(fā)光層制得的發(fā)光器件的電流效率達(dá)到11.57％。

基于聚合物tfb、iftpa和x-iftpa空穴傳輸層的電致發(fā)光器件的光電性能指標(biāo)如表1所示。

表1基于聚合物tfb、iftpa和x-iftpa為空穴傳輸層的電致發(fā)光器件的光電性能指標(biāo)

由表1可知，相比于以iftpa和tfb作為空穴傳輸層制備的電致發(fā)光器件的光電性能，x-iftpa的最大效率和最大亮度有較明顯的提升，三種物質(zhì)的開(kāi)啟電壓并沒(méi)有明顯的差別。

圖7為tfb、iftpa與x-iftpa在薄膜狀態(tài)下的紫外-可見(jiàn)光吸收光譜圖，由圖7可知，tfb在薄膜里面的最大吸收峰為382nm，iftpa在薄膜里面的最大吸收峰為387nm，x-iftpa在薄膜里面的最大吸收峰為388nm。

圖8為tfb、iftpa、x-iftpa在薄膜狀態(tài)下的光致發(fā)光光譜圖，由圖8可知，tfb在薄膜里面的最大發(fā)射峰為428nm，iftpa在薄膜里面的最大發(fā)射峰為455nm，x-iftpa在薄膜里面的最大發(fā)射峰為462nm。

圖9為基于聚合物tfb、iftpa、x-iftpa為空穴傳輸層的電致發(fā)光器件的電流密度‐流明效率譜圖，由圖9可知，tfb的流明效率為8.03％，iftpa的流明效率為7.97％，x-iftpa的流明效率為11.57％。

圖10為聚合物tfb、iftpa、x-iftpa的熱重圖，由圖10可知，tfb、iftpa、x-iftpa的熱分解溫度均高于400℃。

上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其它任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。