【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明屬于催化有機合成領(lǐng)域，具體地說涉及一種5-位烯基化8-酰胺基喹啉類化合物及其制備方法。

背景技術(shù)：

喹啉類化合物由于其在天然產(chǎn)物、制藥業(yè)中的重要作用，近年來受到廣大化學科研工作者的廣泛關(guān)注。在喹啉環(huán)上引入基團可使得該化合物具有特殊的活性，具有極大的藥用價值前景。自上個世紀以來，許多經(jīng)典的合成方法相繼被報道。目前比較常見的方法是，利用前驅(qū)體苯胺和羰基化合物或炔烴進行環(huán)加成反應關(guān)環(huán)制備相應的喹啉類化合物。但是此類方法需要預先制備昂貴的多取代前驅(qū)體苯胺，步驟多，操作復雜，并且有時候選擇性也難以控制。利用現(xiàn)有的喹啉母核結(jié)構(gòu)進行選擇性修飾合成相應喹啉類衍生物，特別是5-位烯基化8-酰胺基喹啉的報道則比較少見。在喹啉5位上引入烯烴官能團，可以提升其在材料、藥物方面的應用前景。通過先鹵化、不分離直接一鍋法偶聯(lián)反應是一種便捷方式。然而目前所報道的方法中，喹啉的鹵化反應都需要金屬催化劑或者金屬鹽作為鹵素源(j.am.chem.soc.,2013,135,9797；tetrahedron,2015,71,70；org.biomol.chem.2016,14,3016)。而金屬的存在對于后續(xù)的偶聯(lián)反應有負面影響。本發(fā)明通過第一步的無金屬鹵化反應、不分離直接進行后續(xù)的與烯烴的偶聯(lián)的反應，來制備5位烯基化的產(chǎn)物；由于第一步無金屬參與，對后續(xù)反應無影響，可以高效便捷地得到目標產(chǎn)物。本發(fā)明以氨基喹啉類化合物、鹵化物、烯烴類化合物為原料，常見金屬作為催化劑，以常用的有機溶劑作反應溶劑；經(jīng)歷先鹵化后烯基化一鍋法heck反應后，經(jīng)柱層析得5-位烯基化8-酰胺基喹啉類化合物。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種簡便的制備5-位烯基化8-酰胺基喹啉類化合物的方法，以提高目標產(chǎn)物的產(chǎn)率及選擇性。

為達到上述發(fā)明目的，本發(fā)明提出以下的技術(shù)方案：

1)一種5-位烯基化8-酰氨基喹啉類化合物(i)及其制備方法，該法以8-酰氨基喹啉類化合物(ii)、末端烯烴類化合物(iii)為原料、鹵化物為鹵化試劑，在有機溶劑中一鍋兩步法有效反應：即第一步：無金屬作用下，8-酰氨基喹啉類化合物(ii)與鹵化物反應得到5-位鹵化喹啉類化合物(iv)；第二步：無需分離在金屬催化劑的作用下直接與烯烴類化合物(iii)發(fā)生一鍋法赫克(heck)交叉偶聯(lián)反應，堿性條件下制得5-位烯基化8-酰氨基喹啉類化合物(i)；其中所述化合物i、ii、iii及iv的結(jié)構(gòu)式如下：

其中所述r¹為c6-c10的芳基或c1-c6的烷基基團，r²為c6-c10的芳基或c3-c6的雜環(huán)類基團，鹵素x為cl、br、i。

2)根據(jù)上述制備方法，其中所述r¹基團為t-bu、me、et、n-octyl、cyclohexyl、cyclopentyl、ph、p-meph、p-omeph、p-fph、o-fph、m-fph、p-cf3ph、2-thienyl基團中的一種。

3)根據(jù)上述制備方法，其中所述r²基團為ph、p-meph、o-meph、m-meph、p-meoph、m-meoph、p-etph、p-t-buph、p-fph、p-clph、p-brph、p-cnph、p-no2ph、p-cf3ph、3,5-di-fph、p-acetyl-ph、2-naphth、2-thienyl、3-thienyl。

4)根據(jù)上述制備方法，所述鹵化物為ncs、nbs、nis、br2、i2中的一種。

5)根據(jù)上述制備方法，其所述的金屬催化劑為雙(三苯基)膦二氯化鈀、雙(三(2-甲基)苯基)膦二氯化鈀、雙(三(4-甲基)苯基)膦二氯化鈀、雙(三(4-叔丁基)苯基)膦二氯化鈀、雙(三(4-氯)苯基)膦二氯化鈀、雙(三(4-氟)苯基)膦二氯化鈀、雙(三(4-三氟甲基)苯基)膦二氯化鈀、醋酸鈀、氯化鈀、雙(三苯基)膦二氯化鎳、雙(三(2-甲基)苯基)膦二氯化鎳、雙(三(4-甲基)苯基)膦二氯化鎳、雙(三(4-叔丁基)苯基)膦二氯化鎳、雙(三(4-氯)苯基)膦二氯化鎳、雙(三(4-氟)苯基)膦二氯化鎳、雙(三(4-三氟甲基)苯基)膦二氯化鎳、醋酸鎳、氯化鎳中的一種。

6)根據(jù)上述制備方法，其所述溶劑為四氫呋喃、甲苯、1,4-二氧六環(huán)、二甲亞砜(dmso)、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)中的一種或兩種，其中第一步與第二步反應的可以相同或不同。

7)根據(jù)上述制備方法，其所述堿性條件為碳酸鈉、碳酸氫鉀、三乙胺、叔丁醇鉀或氫氧化鉀的一種。

8)根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，所述金屬催化劑的摩爾添加量為1％-20％(相對于底物ii)。

9)根據(jù)上述制備方法，所述催化反應的條件為：第一步反應鹵化反應為在50-160℃下反應6-18小時；第二步偶聯(lián)反應為50-160℃下反應4-12小時。

本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)而言，主要優(yōu)勢有：第一步鹵化過程無需金屬催化劑的催化或者含鹵金屬鹽作為鹵源，對后續(xù)的偶聯(lián)反應不存在干擾。第二步反應無需預先分離，可直接進行反應。本發(fā)明相對于通過先分離、第二步再進行偶聯(lián)的方法，更加快捷和高效。

【附圖說明】

圖1所示是本發(fā)明提供的5-位烯基化8-酰胺基喹啉類化合物的合成路徑圖。

【具體實施方式】

本發(fā)明所提供的催化合成5-位烯基化喹啉類化合物方法的合成路徑，請參見附圖1：將原料喹啉和鹵化試劑置入反應容器中，加入溶劑，在50-160℃的環(huán)境下反應6-18小時，反應完成后待反應冷卻至室溫，然后加入烯烴化合物和催化劑置入反應容器內(nèi)，加入有機溶劑，在50-160℃的環(huán)境下繼續(xù)反應4-12小時，反應完成后經(jīng)柱色譜分離得到目標產(chǎn)物。

下面結(jié)合具體的制備例對本發(fā)明做進一步說明：

制備例1

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmolncs和1ml四氫呋喃，氮氣氣氛下，反應在50℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三苯基)膦二氯化鈀置入反應容器內(nèi)，加入1mldmf，在50℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為90％。

制備例2

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(乙酰氨基)喹啉(r¹＝me)、0.22mmolnbs和1ml甲苯，氮氣氣氛下，反應在50℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三(2-甲基)苯基)膦二氯化鈀置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1mldmso，在50℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-(乙酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為85％。

制備例3

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(正丙酰氨基)喹啉(r¹＝et)、0.22mmolnis和1mldmf，氮氣氣氛下，反應在50℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三(4-甲基)苯基)膦二氯化鈀置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1ml甲苯，在50℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-(正丙酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為88％。

制備例4

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(正葵酰氨基)喹啉(r¹＝n-octyl)、0.22mmolbr2和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在50℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三(4-叔丁基)苯基)膦二氯化鈀置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1ml1,4-二氧六環(huán)，在50℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-(正葵酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為80％。

制備例5

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(環(huán)己基酰氨基)喹啉(r¹＝cyclohexyl)、0.22mmoli2和1ml1,4二氧六環(huán)，氮氣氣氛下，反應在50℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三(4-氟)苯基)膦二氯化鈀置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1ml四氫呋喃，在50℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-(環(huán)己基氨基)喹啉，產(chǎn)率為75％。

制備例6

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(環(huán)戊基酰氨基)喹啉(r¹＝cyclopentyl)、0.22mmolbr2和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在50℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三(4-三氟甲基)苯基)膦二氯化鈀置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1ml1,4-二氧六環(huán)，在50℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-(環(huán)戊基酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為78％。

制備例7

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(苯甲酰氨基)喹啉(r¹＝ph)、0.22mmolbr2和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在50℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol碳酸氫鉀和0.02mmol催化劑醋酸鈀置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1ml1,4-二氧六環(huán)，在50℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-(苯甲酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為88％。

制備例8

在10ml反應管中加入0.2mmol8-((4-甲基)苯甲酰氨基)喹啉(r¹＝p-meph)、0.22mmolbr2和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在50℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol氫氧化鉀和0.02mmol催化劑氯化鈀置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1ml1,4-二氧六環(huán)，在50℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-((4-甲基苯甲)酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為90％。

制備例9

在10ml反應管中加入0.2mmol8-((4-氟)苯甲酰氨基)喹啉(r¹＝p-fph)、0.22mmolbr2和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在50℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol三乙胺和0.02mmol催化劑雙(三苯基)膦二氯化鎳置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1ml1,4-二氧六環(huán)，在50℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-((4-氟)苯甲酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為84％。

制備例10

在10ml反應管中加入0.2mmol8-((2-氟)苯甲酰氨基)喹啉(r¹＝o-fph)、0.22mmolbr2和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在50℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol叔丁醇鉀和0.02mmol催化劑雙(三(2-甲基)苯基)膦二氯化鎳置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1ml1,4-二氧六環(huán)，在50℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-((2-氟)苯甲酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為81％。

制備例11

在10ml反應管中加入0.2mmol8-((3-氟)苯甲酰氨基)喹啉(r¹＝m-fph)、0.22mmolbr2和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在80℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol三乙胺和0.02mmol催化劑雙(三(4-甲基)苯基)膦二氯化鎳置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1ml1,4-二氧六環(huán)，在70℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-((3-氟)苯甲酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為78％。

制備例12

在10ml反應管中加入0.2mmol8-((4-三氟甲基)苯甲酰氨基)喹啉(r¹＝p-cf3ph)、0.22mmolbr2和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在100℃下進行12h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol三乙胺和0.02mmol催化劑雙(三(4-叔丁基)苯基)膦二氯化鎳置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1ml1,4-二氧六環(huán)，在120℃的環(huán)境下反應8小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-((4-三氟甲基)苯甲酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為75％。

制備例13

在10ml反應管中加入0.2mmol8-((2-噻吩)甲酰氨基)喹啉(r¹＝2-thienyl)、0.22mmolbr2和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在120℃下進行8h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol三乙胺和0.02mmol催化劑雙(三(4-氯)苯基)膦二氯化鎳置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1ml1,4-二氧六環(huán)，在140℃的環(huán)境下反應6小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-((2-噻吩)甲酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為86％。

制備例14

在10ml反應管中加入0.2mmol8-((4-甲氧基)苯甲酰氨基)喹啉(r¹＝p-omeph)、0.22mmolbr2和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在160℃下進行6h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol苯乙烯、0.4mmol三乙胺和0.02mmol催化劑雙(三(4-氟)苯基)膦二氯化鎳置入反應容器內(nèi)，加入溶劑1ml1,4-二氧六環(huán)，在160℃的環(huán)境下反應4小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-苯乙烯基-8-((4-甲氧基)苯甲酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為89％。

制備例15

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmoli2和1mldmf，氮氣氣氛下，反應在100℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol4-甲基苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三(4-三氟甲基)苯基)膦二氯化鎳置入反應容器內(nèi)，加入1mldmf，在100℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(4-甲基苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為94％。

制備例16

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmoli2和1mldmf，氮氣氣氛下，反應在100℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol2-甲基苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑醋酸鎳置入反應容器內(nèi)，加入1mldmf，在100℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(2-甲基苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為92％。

制備例17

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmoli2和1mldmf，氮氣氣氛下，反應在100℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol3-甲基苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑氯化鎳(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmf，在100℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(3-甲基苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為90％。

制備例18

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmoli2和1mldmf，氮氣氣氛下，反應在100℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol4-甲氧基苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三(4-氯)苯基)膦二氯化鎳(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmf，在100℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(4-甲氧基苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為93％。

制備例19

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmoli2和1mldmf，氮氣氣氛下，反應在100℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol3-甲氧基苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三(4-氯)苯基)膦二氯化鎳(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmf，在100℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(3-甲氧基苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為91％。

制備例20

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmoli2和1mldmf，氮氣氣氛下，反應在100℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol4-乙基苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.002mmol催化劑雙(三(4-三氟甲基)苯基)膦二氯化鎳(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmf，在100℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(4-乙基苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為90％。

制備例21

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmoli2和1mldmf，氮氣氣氛下，反應在100℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol4-叔丁基苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.01mmol催化劑雙(三(4-三氟甲基)苯基)膦二氯化鎳(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmf，在100℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(4-叔丁基苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為83％。

制備例22

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmoli2和1mldmf，氮氣氣氛下，反應在100℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol4-氟苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和催化劑0.02mmol雙(三苯基)膦二氯化鎳(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmf，在100℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(4-氟苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為81％。

制備例23

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmoli2和1mldmf，氮氣氣氛下，反應在100℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol4-氯苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.03mmol催化劑雙(三苯基)膦二氯化鎳(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmf，在100℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(4-氯苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為83％。

制備例24

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmoli2和1mldmf，氮氣氣氛下，反應在100℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol4-溴苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.04mmol催化劑雙(三苯基)膦二氯化鎳(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmf，在100℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(4-溴苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為80％。

制備例25

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmoli2和1mldmf，氮氣氣氛下，反應在100℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol4-氰基苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三苯基)膦二氯化鎳(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmf，在100℃的環(huán)境下反應12小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(4-氰基苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為76％。

制備例26

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmolnbs和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在140℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol4-硝基苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三苯基)膦二氯化鎳(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmso，在100℃的環(huán)境下反應8小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(4-硝基苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為70％。

制備例27

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmolnbs和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在140℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol4-三氟甲基苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三苯基)膦二氯化鎳(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmso，在100℃的環(huán)境下反應8小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(4-三氟甲基苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為77％。

制備例28

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmolnbs和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在140℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol3,5-二氟苯乙烯、0.4mmol碳酸鈉和0.02mmol催化劑雙(三苯基)膦二氯化鎳(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmso，在100℃的環(huán)境下反應8小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(3,5-二氟苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為70％。

制備例29

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmolnis和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在140℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol4-乙酰苯乙烯、0.4mmol碳酸氫鉀和0.02mmol催化劑醋酸鈀(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmso，在100℃的環(huán)境下反應8小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(4-乙酰苯乙烯基)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為76％。

制備例30

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmolnis和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在140℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol2-乙烯基萘、0.4mmol碳酸氫鉀和0.02mmol催化劑醋酸鈀(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmso，在100℃的環(huán)境下反應8小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(2-乙烯基萘)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為83％。

制備例31

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmolnis和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在140℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol2-乙烯基噻吩、0.4mmol碳酸氫鉀和0.02mmol催化劑醋酸鈀(1％)置入反應容器內(nèi)，加入1mldmso，在100℃的環(huán)境下反應8小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(2-乙烯基噻吩)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為81％。

制備例32

在10ml反應管中加入0.2mmol8-(特戊酰氨基)喹啉(r¹＝tert-butyl)、0.22mmolnis和1mldmso，氮氣氣氛下，反應在140℃下進行18h。反應完成后待反應冷卻至室溫，然后在氮氣氛圍下加入0.3mmol3-乙烯基噻吩、0.4mmol碳酸氫鉀和0.02mmol催化劑醋酸鈀(置入反應容器內(nèi)，加入1mldmso，在100℃的環(huán)境下反應8小時，反應結(jié)束后，過濾，濃縮，經(jīng)柱色譜分離得5-(3-乙烯基噻吩)-8-(特戊酰氨基)喹啉，產(chǎn)率為79％。

以上所述實施例僅表達了本發(fā)明的幾種實施方式，其描述較為具體和詳細，但并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應當指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些都屬于本發(fā)明的保護范圍。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權(quán)利要求為準。