本發(fā)明涉及具有光敏區(qū)域的有機(jī)太陽(yáng)能電池技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù):
:
由于日益減少的化石原料和在這些原料燃燒中形成并作為溫室氣體的CO2,由太陽(yáng)光直接產(chǎn)生能量起到越來(lái)越大的作用?!肮馍颉睉?yīng)理解為意指輻射能、主要是太陽(yáng)能直接轉(zhuǎn)化成電能。
與無(wú)機(jī)太陽(yáng)能電池相反,在有機(jī)太陽(yáng)能電池中,光不直接產(chǎn)生自由電荷載體,而是首先形成激子,即電子-空穴對(duì)形式的電中性激發(fā)態(tài)。這些激子僅可通過(guò)非常高的電場(chǎng)或在合適的界面上分離。在有機(jī)太陽(yáng)能電池中,足夠高的場(chǎng)是得不到的,所以所有現(xiàn)有關(guān)于有機(jī)太陽(yáng)能電池的概念都基于在光敏界面(有機(jī)供體-受體界面或異質(zhì)結(jié))上的激子分離。為此,需要已在有機(jī)材料體積中產(chǎn)生的激子可以擴(kuò)散至該光敏界面。
激子擴(kuò)散至活性界面在有機(jī)太陽(yáng)能電池中起決定性作用。為了有助于光電流,在良好有機(jī)太陽(yáng)能電池中的激子擴(kuò)散長(zhǎng)度必須至少為大約光的典型穿透深度大小,以便可利用光的主要部分。太陽(yáng)能電池的效率取決于其開(kāi)放電路電壓(Voc)。這表示用開(kāi)放電路輻射的電池的最大電壓。其它重要的參數(shù)是短電路電流密度(Jsc)、填充因子(FF)和系數(shù)(η)。
第一個(gè)含有酞菁的有效有機(jī)太陽(yáng)能電池是由Tang于1986年(C.W.Tang等, Appl. Phys·Lett·48,183(1986))報(bào)道的。此電池含有兩層體系,是由作為p-導(dǎo)體的酮酞菁(CuPc)和作為n-導(dǎo)體的芘-3,4:9,10-四梭酸二苯并咪哩(PTCBI)組成的,并顯示1%的效率。
本發(fā)明目的為提供一種苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物,可改進(jìn)有機(jī)太陽(yáng)能電池中的能量轉(zhuǎn)換效率。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
:
針對(duì)上述問(wèn)題,本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物及其應(yīng)用。
本發(fā)明的一種苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物,其結(jié)構(gòu)通式如式Ⅰ所示:
(式Ⅰ)
其中,Ar1選取碳原子數(shù)為6~18的芳環(huán)或共軛雜環(huán)中的任意一種,Ar2選取碳原子數(shù)為6~18的芳環(huán)或共軛雜環(huán)中的任意一種,Ar選取碳原子數(shù)為9~18的芳環(huán)、共軛雜環(huán)的任意一種。
本發(fā)明的一種苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物,其結(jié)構(gòu)通式如式Ⅰ所示:
(式Ⅰ)
其中,Ar1選取苯基、聯(lián)苯基、、萘基、、或中的任意一種,Ar2選取苯基、聯(lián)苯基、、萘基、、或中的任意一種,Ar選取咔唑基、3-苯基咔唑基、異喹啉基中的任意一種。
優(yōu)選的,苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物,它選自下列任意一種化合物 :
、、
、、
、、
、、
、、
、、
、、
、、
、、
、、
。
本發(fā)明的一種苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物在有機(jī)太陽(yáng)能電池中的應(yīng)用。
優(yōu)選的,所述有機(jī)太陽(yáng)能電池包括至少一種式I的苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物用作電子供體材料。
優(yōu)選的,所述有機(jī)太陽(yáng)能電池的光敏區(qū)域包含至少一種式I的苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物與至少一種與其不同的半導(dǎo)體材料組合。
優(yōu)選的,所述有機(jī)太陽(yáng)能電池的光敏區(qū)域包含至少一種富勒烯和/或富勒烯衍生物作為半導(dǎo)體材料。
優(yōu)選的,所述有機(jī)太陽(yáng)能電池的光敏區(qū)域包含C60或至少一種式I的苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物作為半導(dǎo)體材料。
優(yōu)選的,所述有機(jī)太陽(yáng)能電池其包含呈本體異質(zhì)結(jié)形式的光敏供體-受體過(guò)渡。
優(yōu)選的,所述有機(jī)太陽(yáng)能電池其呈單個(gè)電池形式或呈串疊型電池形式或呈多結(jié)電池形式。
優(yōu)選的,所述有機(jī)太陽(yáng)能電池其呈串疊型電池形式,其中一個(gè)子電池包含式I的苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物和至少一種富勒烯或富勒烯衍生物。
優(yōu)選的,所述串疊型電池形式,其額外包含至少一個(gè)在較長(zhǎng)波譜范圍內(nèi),優(yōu)選在600~900nm范圍內(nèi)具有最大吸收的子電池。
有機(jī)太陽(yáng)能電池通常具有層結(jié)構(gòu)且通常至少包含如下層:陽(yáng)極、光敏層和陰極。這些層通常施加至適用于此目的的基底上。
本發(fā)明提供的一種有機(jī)太陽(yáng)能電池,其包含具有至少一個(gè)陰極和至少一個(gè)陽(yáng)極和至少一種如上定義的式I的衍生化合物作為光敏材料的基底。本發(fā)明的有機(jī)太陽(yáng)能電池包含至少一個(gè)光敏區(qū)域。光敏區(qū)域可以包含兩層,它們各自具有均勻的組成并形成平面的供體-受體異質(zhì)結(jié)。光敏區(qū)域還可包含混合層并形成呈供體-受體本體異質(zhì)結(jié)形式的供體-受體異質(zhì)結(jié)。
優(yōu)選的,適合于有機(jī)太陽(yáng)能電池的基底例如為氧化材料、聚合物及其組合。氧化材料選自玻璃、陶瓷、5102、石英等。聚合物選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酷、聚烯烴(如聚乙烯和聚丙烯)、聚酷、氟聚合物、聚酞胺、聚氨酷、聚(甲基)丙烯酸烷基酷、聚苯乙烯、聚氯乙烯及混合物和復(fù)合材料。合適的電極(陰極、陽(yáng)極)原則上為金屬、半導(dǎo)體、金屬合金、半導(dǎo)體合金及其組合。金屬為元素周期表第2、8、9、10、11或13族,例如Pt、Au、Ag、eu、Al、In、Mg或Ca。半導(dǎo)體例如為摻雜的Si、摻雜的Ge、氧化錮錫(ITO)、氟化氧化錫(FTO)、氧化稼錮錫(GIT0)、氧化鋅錮錫(ZITO)等。金屬合金例如為基于Pt、Au、Ag、Cu等的合金。具體實(shí)施方案是Mg/Ag合金的合金。烯及混合物和復(fù)合材料。用于朝向光的電極(標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)中的陽(yáng)極、相反結(jié)構(gòu)中的陰極)的材料優(yōu)選為對(duì)入射光至少部分透明的材料,包括具有玻璃和/或透明聚合物作為載體材料的電極。合適作為載體的透明聚合物為例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酷。電接觸連接通常借助金屬層和/或透明導(dǎo)電氧化物(TCO)進(jìn)行。這些優(yōu)選包括工TO、摻雜的工TO、FTO(氟摻雜的氧化錫)、AZO(鋁摻雜的氧化錫)、ZnO、TIOZ、Ag、Au、Pt,特別優(yōu)選工T0用于接觸連接。還可以使用導(dǎo)電聚合物用于電接觸連接,例如聚-3,4-亞烷基二氧基哆吩,例如聚-3,4-亞乙氧基哆吩(PEDOT)。構(gòu)造朝向光的電極應(yīng)使得其足夠薄以僅導(dǎo)致最小光吸收,但足夠厚以能夠?qū)崿F(xiàn)被捕獲載流子的良好電荷傳輸。電極層的厚度(不含載體材料)優(yōu)選為20~200 nm。用于遠(yuǎn)離光的電極(標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)中的陰極、相反結(jié)構(gòu)中的陽(yáng)極)的材料為至少部分反射入射光的材料。這包括金屬膜,優(yōu)選Ag、Au、Al、Ca、Mg、In及其混合物的膜?;旌衔餅镸g/Al。電極層的厚度優(yōu)選為50~300 nm。
優(yōu)選的,光敏區(qū)域包含至少一層或由至少一層組成,所述層包含至少一種如上定義的式I的苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物。
優(yōu)選的,本發(fā)明的有機(jī)太陽(yáng)能電池作為具有平面異質(zhì)結(jié)和標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)的單個(gè)電池存在。在具體實(shí)施方案中, 電池具有如下結(jié)構(gòu):
至少部分透明的傳導(dǎo)層(頂部電極,陽(yáng)極);
空穴傳導(dǎo)層(空穴傳輸層,HTL);
包含供體材料的層;
包含受體材料的層;
激子阻擋和/或電子傳導(dǎo)層;
第二傳導(dǎo)層(后電極,陰極)。
本發(fā)明有益效果:提供了一種具有很大潛力的用于有機(jī)太陽(yáng)能電池的苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物,可改進(jìn)有機(jī)太陽(yáng)能電池中的能量轉(zhuǎn)換效率。
附圖說(shuō)明:
為了易于說(shuō)明,本發(fā)明由下述的具體實(shí)施及附圖作以詳細(xì)描述。
圖1是中間體I NMR1H示意圖;
圖2是中間體II NMR1H示意圖;
圖3是中間體III NMR1H示意圖;
圖4是中間體IV NMR1H示意圖;
圖5是中間體V NMR1H示意圖;
圖6是化合物V1 NMR1H示意圖;
圖7是化合物V8 NMR1H示意圖。
圖8是太陽(yáng)能電池結(jié)構(gòu)示意圖。
圖9是本發(fā)明的苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物作為供體的雙層太陽(yáng)能電池的性能數(shù)據(jù)表。
圖10是本發(fā)明的苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物的本體異質(zhì)結(jié)太陽(yáng)能電池的性能數(shù)據(jù)表。
具體實(shí)施方式
為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明了,下面通過(guò)附圖中示出的具體實(shí)施例來(lái)描述本發(fā)明。但是應(yīng)該理解,這些描述只是示例性的,而并非要限制本發(fā)明的范圍。此外,在以下說(shuō)明中,省略了對(duì)公知結(jié)構(gòu)和技術(shù)的描述,以避免不必要地混淆本發(fā)明的概念。
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)施例1
如圖1-10所示,一種苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物結(jié)構(gòu)通式如下:
(式Ⅰ)
其中Ar1和Ar2均為苯基。Ar選取咔唑基,結(jié)構(gòu)如下:
該苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物為化合物V1,其合成方法包括如下步驟:
(a)中間體(I)的制備:稱取2-碘苯并呋喃24.40g和5-溴苯并噻唑21.41g,四丁基氫氧化銨40% aq 300ml,CuCl 0.50g,依次加入通有氬氣保護(hù)的500ml三口反應(yīng)瓶中,攪拌下,緩慢加熱升溫至48℃~50℃,回流反應(yīng)12 h,停止反應(yīng),處理得中間體(I)26.58g,轉(zhuǎn)化率83%,純度HPLC=98%,其化學(xué)反應(yīng)式如下:
對(duì)中間體(I)通過(guò)核磁共振(Varian Mercury 400兆核磁共振譜儀(13C:75.49MHz))檢測(cè)其在氘代氯仿中的H1NMR譜圖,結(jié)果如圖1所示,分析如下:H1NMR(400M,CDCl3) δ(ppm):7.89(d,1H), δ(ppm):7.66 (d,1H), δ(ppm):7.38-7.32(m,2H), δ(ppm):7.11-7.03(m,3H), δ(ppm):6.53(s, 1H), δ(ppm):6.27(s, 1H)。
(b)中間體(II)的制備:稱取中間體(I)32.02g和濃鹽酸200ml,依次加入500ml三口反應(yīng)瓶中,緩慢降溫至-5℃~5℃,攪拌下緩慢滴加提前配置好的亞硝酸鈉水溶液(亞硝酸鈉6.90g+水20ml),滴加完畢緩慢升溫至室溫,繼續(xù)加熱至40℃~50℃保溫反應(yīng)3h,停止反應(yīng),處理得中間體(II)16.07g,收率53%,純度HPLC=97%,其化學(xué)反應(yīng)式如下:
對(duì)中間體(II)通過(guò)核磁共振(Varian Mercury 400兆核磁共振譜儀(13C:75.49MHz))檢測(cè)其在氘代氯仿中的H1NMR譜圖,結(jié)果如圖2所示,分析如下:H1NMR(400M,CDCl3) δ(ppm):7.87-7.92(s,3H), δ(ppm):7.66 (d,1H), δ(ppm):7.45-7.32(m,3H)。
(c) 中間體(III)的制備:稱取中間體(II)30.30g,量取冰醋酸200ml,依次加入500ml三口反應(yīng)瓶中,攪拌下緩慢加入至40℃~50℃,滴加工業(yè)濃硝酸9.69g,滴加完畢,保溫反應(yīng)2h,停止反應(yīng)。處理得中間體(III)16.07g,收率53%,純度HPLC=97%,其化學(xué)反應(yīng)式如下:
對(duì)中間體(III)通過(guò)核磁共振(Varian Mercury 400兆核磁共振譜儀(13C:75.49MHz))檢測(cè)其在氘代氯仿中的H1NMR譜圖,結(jié)果如圖3所示,分析如下:H1NMR(400M,CDCl3) δ(ppm):8.42(s,1H), δ(ppm):8.12 (d,1H), δ(ppm):8.92-8.87(m,3H), δ(ppm):7.45(d,1H)。
(d) 中間體(IV)的制備:稱取中間體(III)34.82g、鐵粉 19.6g,量取乙醇300ml,依次加入500ml三口反應(yīng)瓶中,攪拌下緩慢加入至40℃~50℃,滴加工業(yè)濃鹽酸5.00g,滴加完畢,保溫反應(yīng)2h,停止反應(yīng)。處理得中間體(IV) 27.36g,收率86%,純度HPLC=98.3%,其化學(xué)反應(yīng)式如下:
對(duì)中間體(IV)通過(guò)核磁共振(Varian Mercury 400兆核磁共振譜儀(13C:75.49MHz))檢測(cè)其在氘代氯仿中的H1NMR譜圖,結(jié)果如圖4所示,分析如下:H1NMR(400M,CDCl3) δ(ppm):7.92-7.87(m,2H), δ(ppm):7.65 (s,1H), δ(ppm):7.45-7.41(d,2H), δ(ppm):6.39(d,1H), δ(ppm):6.27(s,2H)。
(e)中間體(V)的制備:稱取中間體(IV)31.80g、碘苯40.80g、氯化亞銅3.05g、1,10-菲啰啉1.02g、無(wú)水碳酸鉀60.00g,二甲苯300ml,依次加入500ml三口反應(yīng)瓶中,攪拌下緩慢加入至120℃~128℃,保溫反應(yīng)20h,停止反應(yīng)。處理得中間體(V)29.38g,收率62%,純度HPLC=95.9%,其化學(xué)反應(yīng)式如下:
對(duì)中間體(V)通過(guò)核磁共振(Varian Mercury 400兆核磁共振譜儀(13C:75.49MHz))檢測(cè)其在氘代氯仿中的H1NMR譜圖,結(jié)果如圖5所示,分析如下:H1NMR(400M,CDCl3) δ(ppm):7.92-7.87(m,2H), δ(ppm):7.64 (d,1H), δ(ppm):7.43(s,1H), δ(ppm):7.20(m,4H), δ(ppm):6.81(m,2H), δ(ppm):6.63(m,4H), δ(ppm):6.81(m,2H), 6.33(d,1H)。
(f)化合物V1的制備:稱取中間體(V)47.01g、咔唑16.81g、氯化亞銅3.05g、1,10-菲啰啉1.02g、無(wú)水碳酸鉀60.00g,二甲苯300ml,依次加入500ml三口反應(yīng)瓶中,攪拌下緩慢加入至120℃~128℃,保溫反應(yīng)20h,停止反應(yīng)。處理得中間體(V) 29.38g,收率62%,純度HPLC=95.9%,其化學(xué)反應(yīng)式如下:
對(duì)化合物V1通過(guò)核磁共振(Varian Mercury 400兆核磁共振譜儀(13C:75.49MHz))檢測(cè)其在氘代氯仿中的H1NMR譜圖,結(jié)果如圖6所示,分析如下:H1NMR(400M,CDCl3) δ(ppm):8.55(d,1H), δ(ppm):8.12(d,1H), δ(ppm):7.98-7.94 (m,3H), δ (ppm):7.63-7.64(d,2H), δ(ppm):7.50-7.43(m,3H), δ(ppm):7.33-7.20(m,7H), δ(ppm):6.81(m,2H), δ(ppm):6.63(m,4H), 6.33(d,1H)。
實(shí)施例2
中間體I~I(xiàn)V的合成方法與實(shí)施例1完全相同,僅替換Ar1和Ar2基團(tuán),采用與實(shí)施例1相同的合成方法合成苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物,具體如下。
僅替換Ar1和Ar2基團(tuán),Ar1和Ar2為萘基,合成方法同實(shí)施例1,其中,步驟(e)中替換原料碘苯為1-碘萘,采用與實(shí)施例1中相同的步驟(e)和步驟(f)制備苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物,稱為化合物V2,結(jié)構(gòu)式為:
僅替換Ar1和Ar2基團(tuán),Ar1和Ar2為,合成方法同實(shí)施例1,其中,步驟(e)中替換原料碘苯為1-碘萘,采用與實(shí)施例1中相同的步驟(e)和步驟(f)制備苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物,稱為化合物V3,結(jié)構(gòu)式為:
僅替換Ar1和Ar2基團(tuán),Q1和Q2為,合成方法同實(shí)施例1,其中,步驟(e)中替換原料碘苯為1-碘萘,采用與實(shí)施例1中相同的步驟(e)和步驟(f)制備苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物,稱為化合物V7,結(jié)構(gòu)式為:
實(shí)施例3
中間體I~I(xiàn)V的合成方法與實(shí)施例1完全相同,僅替換Ar基團(tuán),采用與實(shí)施例1相同的合成方法步驟(a)、(b)、(c)、(d)、(e),步驟(f)替換為芳基硼酸與步驟(e)中間體V的Suzuki反應(yīng),合成苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物:
該苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物為化合物V8,其合成方法包括如下步驟:
采用與實(shí)施例1完全相同的步驟(a)、(b)、(c)、(d)、(e)合成中間體V。
(f)化合物V8的制備:稱取中間體V47.01g、異喹啉-1-硼酸17.30g、四三苯基膦鈀0.015g、四丁基溴化銨13.80g、無(wú)水碳酸鉀27.60g,甲苯300ml,依次加入500ml三口反應(yīng)瓶中,攪拌下緩慢加入至120℃~128℃,保溫反應(yīng)20h,停止反應(yīng)。 處理得化合物V8 35.22g,收率68%,純度HPLC=98.05%,其化學(xué)反應(yīng)式如下:
對(duì)化合物V1通過(guò)核磁共振(Varian Mercury 400兆核磁共振譜儀(13C:75.49MHz))檢測(cè)其在氘代氯仿中的H1NMR譜圖,結(jié)果如圖7所示,分析如下:H1NMR(400M,CDCl3) δ(ppm):8.51 (s,1H), δ(ppm):8.43(d,1H), δ(ppm):8.31(d,1H), δ(ppm):7.92-7.89 (d,2H), δ(ppm):7.64-7.62(d,2H), δ(ppm):7.49-7.42 (m,3H), δ(ppm): 7.20(m,4H), δ(ppm):7.10(s,1H), δ(ppm):6.81(m,2H), 6.33(m,4H), δ(ppm):6.63(d,1H)。
實(shí)施例4
實(shí)施例化合物V1、V2、V7、V8用于標(biāo)準(zhǔn)裝置中的性能測(cè)試。
材料:
C60,從Creaphys公司獲得,通過(guò)升華提純,按原樣施用。
Bphen(4,7一二苯基一1,10一菲咯琳),從AlfaAesar公司獲得,按原樣施用。
基材的制備
將氧化錮錫層住TO層防止濺射在玻璃基材上。工T0層的厚度為140nm,電阻為200μΩcm,并且RMS(粗糙度平均值方格)是<5 nm。將基材在有機(jī)沉積之前進(jìn)行UV臭氧處理20分鐘。在高真空體系中(壓力<10-6毫巴)生產(chǎn)兩種電池(雙層和本體異質(zhì)結(jié)(BHJ))。C60于400℃蒸發(fā)。Bphen的蒸發(fā)是在混合層的頂部。最后,l00 nm的Ag進(jìn)行蒸發(fā)以進(jìn)行頂部接觸。此設(shè)備具有0.031cm2的面積。
檢測(cè):采用來(lái)自Solar Light Co.使用氨氣燈的AM1.5模擬器(Model165-15OV3)。過(guò)濾415 nm以下的UV區(qū)域并在環(huán)境條件下進(jìn)行電流/電壓測(cè)量。太陽(yáng)能模擬器的強(qiáng)度是用微晶FZ硅太陽(yáng)能電池(Fraunhofer ISE)校準(zhǔn)的。計(jì)算得到偏離因子接近1.0。
設(shè)備結(jié)果:測(cè)得在設(shè)備中使用的本發(fā)明苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物具有100mw/cm2的光強(qiáng)度。含有本發(fā)明苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物作為供體的雙層太陽(yáng)能電池的性能數(shù)據(jù)列在圖9中。
含本發(fā)明苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物的本體異質(zhì)結(jié)太陽(yáng)能電池的性能數(shù)據(jù)在圖10中。
本發(fā)明提供了一種具有很大潛力的用于有機(jī)太陽(yáng)能電池的苯并[4,5]噻吩并[2,3-b]呋喃為核心骨架的衍生化合物,可改進(jìn)有機(jī)太陽(yáng)能電池中的能量轉(zhuǎn)換效率。
以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解,本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制,上述實(shí)施例和說(shuō)明書(shū)中描述的只是說(shuō)明本發(fā)明的原理,在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下,本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn),這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書(shū)及其等效物界定。