本發(fā)明涉及一種2,5-呋喃二甲醛的制備方法，屬于化學中間體生產(chǎn)方法
技術領域：
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背景技術：
：隨著各類化石資源的日益枯竭，世界各國都在大力發(fā)展可再生且儲量豐富的生物質(zhì)資源。在生物質(zhì)領域，5-羥甲基糠醛是一個重要的平臺分子，從5-羥甲基糠醛出發(fā)，可以得到很多重要的下游產(chǎn)品，2,5-呋喃二甲醛就是其中之一。2,5-呋喃二甲醛是合成精細化學品和藥物以及呋喃基聚合物的重要中間體，然而2,5-呋喃二甲醛的有限產(chǎn)量極大地限制了它的應用和開發(fā)。這主要是它的上游原料5-羥甲基糠醛很難提純，導致5-羥甲基糠醛的產(chǎn)量也很有限。并且2,5-呋喃二甲醛傳統(tǒng)的制備方法是通過氧化5-羥甲基糠醛來獲得，在這個過程中常常使用的是二氧化錳、次氯酸鈉、三氧化鉻、釩氧化合物等一些氧化劑，此類方法污染嚴重且成本過高，不符合現(xiàn)在大規(guī)模生產(chǎn)所具有的綠色環(huán)保和控制成本的要求?；蛘呤峭ㄟ^分子氧或是空氣氧化5-羥甲基糠醛來制備2,5-呋喃二甲醛，此類方法一般采用貴金屬作為催化劑，該類催化劑大多具有腐蝕性且毒性較大，產(chǎn)率較低，均不適合大規(guī)模生產(chǎn)。因此，從原料來源還是氧化手段上來看，現(xiàn)有的方法均不能滿足工業(yè)生產(chǎn)的要求，因此，設計一種新的制備方法具有重要意義。技術實現(xiàn)要素：為解決現(xiàn)有技術中存在的問題，本發(fā)明提供了一種利用大量、廉價易得且可再生的生物質(zhì)原料，制備2,5-呋喃二甲醛的方法，降低了生產(chǎn)成本。具體技術方案如下：一種2,5-呋喃二甲醛的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：（?。┑谝环磻旌衔锏闹苽?，以糖類或者木質(zhì)生物質(zhì)原料為基礎反應物，與溶劑a和溶劑b混溶，組成第一反應混合物，所述溶劑a為鹽酸溶液，所述溶劑b為水、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、4-甲基-2-戊酮、四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、n-甲基吡咯烷酮或乙酸乙酯中的一種或多種；（ⅱ）5-氯甲基糠醛的制備，將步驟（?。┑玫降牡谝环磻旌衔镏性?℃～350℃的溫度條件下充分攪拌，待反應完全，得到縮合產(chǎn)物5-氯甲基糠醛；（ⅲ）第二反應混合物的制備，將步驟（ⅱ）得到的5-氯甲基糠醛與溶劑c混溶，然后加入烏洛托品，得到第二反應混合物，所述溶劑c為水、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、4-甲基-2-戊酮、四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、n-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙醇、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、環(huán)丁砜或磷酸三甲酯中的一種或多種；（ⅳ）烏洛托品鹽的制備，將步驟（ⅲ）得到的第二反應混合物在0℃～250℃的溫度條件下充分攪拌，生成5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽；（ⅴ）第三反應混合物的制備，將步驟（ⅳ）得到的5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽與溶劑d和溶劑e混溶，得到第三反應混合物，所述溶劑d為醋酸溶液，所述溶劑e為二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、4-甲基-2-戊酮、四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、n-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙醇、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、環(huán)丁砜或磷酸三甲酯中的一種或多種；（ⅵ）2,5-呋喃二甲醛的制備，下將步驟（ⅴ）得到的第三反應混合物在0℃～350℃的溫度條件下加熱，制得產(chǎn)物2,5-呋喃二甲醛。作為上述技術方案的改進，所述步驟（?。┲?，糖類為蔗糖、葡萄糖、果糖、纖維素、菊粉或淀粉中的一種或多種。作為上述技術方案的改進，所述步驟（?。┲?，木質(zhì)生物質(zhì)原料包括樹木和采伐加工剩余物、秸稈和農(nóng)業(yè)剩余物。作為上述技術方案的改進，所述步驟（ⅱ）中，溫度條件為50℃～200℃。作為上述技術方案的改進，所述步驟（ⅱ）中，第一反應混合物中在充分攪拌并反應完全后，將生成的腐殖質(zhì)過濾除去，然后通過分液除去溶劑b，得到縮合產(chǎn)物5-氯甲基糠醛。作為上述技術方案的改進，所述步驟（ⅳ）中，溫度條件為30℃～150℃。作為上述技術方案的改進，所述步驟（ⅴ）中，溫度條件為40℃～200℃。作為上述技術方案的改進，所述步驟（ⅴ）中，醋酸溶液的質(zhì)量濃度為0.1%～100%。上述技術方案本發(fā)明實施方式采用常見的聚糖類或是玉米秸稈、稻草等其他植物體等生物質(zhì)資源為原料，通過催化縮合得到5-氯甲基糠醛，有效的降低了制造成本，該方法工藝簡單、制備方便，并且由于制備5-氯甲基糠醛的這些原料很廉價，從而降低了生產(chǎn)2,5-呋喃二甲醛的生產(chǎn)成本，有益效果顯著。附圖說明圖1為本發(fā)明中2,5-呋喃二甲醛的制備流程圖。具體實施方式本發(fā)明提供了一種2,5-呋喃二甲醛的制備方法，包括以下步驟：（ⅰ）第一反應混合物的制備，以糖類或者木質(zhì)生物質(zhì)原料為基礎反應物，與溶劑a和溶劑b混溶，組成第一反應混合物，其中溶劑a為鹽酸溶液，其中溶劑b為水、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、4-甲基-2-戊酮、四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、n-甲基吡咯烷酮或乙酸乙酯中的一種或多種；其中糖類選用蔗糖、葡萄糖、果糖、纖維素、菊粉或淀粉中的一種或多種；木質(zhì)生物質(zhì)原料選用樹木和采伐加工剩余物、秸稈和農(nóng)業(yè)剩余物，例如樹木的樁、枝、根、葉等以及刨花、木屑、碎木等林業(yè)加工廢棄物，或者秸稈、草類、殼類以及農(nóng)副產(chǎn)品加工過程中的廢渣，該類原料取材方便，成本較低，屬于對自然資源的綜合利用；（ⅱ）5-氯甲基糠醛的制備，將步驟（?。┑玫降牡谝环磻旌衔镏性?℃～350℃的溫度條件下充分攪拌，待反應完全，在該步驟中，縮合反應將生成腐殖質(zhì)副產(chǎn)物，可以通過過濾的方法將腐殖質(zhì)濾去，然后得到含有5-氯甲基糠醛的溶劑b，分液后除去溶劑b，即可得到縮合產(chǎn)物5-氯甲基糠醛，該步驟中，溫度條件可進一步優(yōu)選為50℃～200℃；（ⅲ）第二反應混合物的制備，將步驟（ⅱ）得到的5-氯甲基糠醛與溶劑c混溶，然后加入烏洛托品，得到第二反應混合物，所述溶劑c為水、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、4-甲基-2-戊酮、四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、n-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙醇、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、環(huán)丁砜或磷酸三甲酯中的一種或多種；（ⅳ）烏洛托品鹽的制備，將步驟（ⅲ）得到的第二反應混合物在0℃～250℃的溫度條件下充分攪拌，去除溶劑c，即可得到5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽，該步驟中，溫度條件可進一步優(yōu)選為30℃～150℃；（ⅴ）第三反應混合物的制備，將步驟（ⅳ）得到的5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽與溶劑d和溶劑e混溶，得到第三反應混合物，其中溶劑d為質(zhì)量濃度為0.1%～100%的醋酸溶液，其中溶劑e為二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、4-甲基-2-戊酮、四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、n-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙醇、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、環(huán)丁砜或磷酸三甲酯中的一種或多種，該步驟中，溫度條件可進一步優(yōu)選為40℃～200℃；（ⅵ）2,5-呋喃二甲醛的制備，下將步驟（ⅴ）得到的第三反應混合物在0℃～350℃的溫度條件下加熱，制得產(chǎn)物2,5-呋喃二甲醛。下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明實施過程作進一步說明。實施例1（ⅰ）將1g蔗糖、40ml濃鹽酸、80ml1,2-二氯乙烷加入200ml水熱釜中；（ⅱ）攪拌下升溫至100℃并保持3小時，然后冷卻至室溫，分液得到有機相，每次用40ml1,2-二氯乙烷萃取水相3次，合并有機相，取樣進行氣相色譜分析，5-氯甲基糠醛的收率為65%；（ⅲ）將有機相加入到250ml圓底燒瓶中，加入0.54g烏洛托品；（ⅳ）攪拌下升溫至90℃，保持2小時，將反應后的混合物冷卻至室溫，過濾后干燥得到1.05g5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽；（ⅴ）將10mg上述5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽、1ml質(zhì)量體積濃度為60%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐壓管中；（ⅵ）攪拌下升溫至160℃，保持2小時。冷卻至室溫后取樣進行氣相色譜分析（gc），2,5-呋喃二甲醛的收率為85%。實施例2本實施例按實施例1相同的方式制備5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽（即步驟i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽、1ml質(zhì)量體積濃度為60%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐壓管中，攪拌下升溫至160℃，保持2小時。冷卻至室溫后取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為78%。實施例3本實施例按實施例1相同的方式制備5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽（即步驟i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽、1ml質(zhì)量體積濃度為5%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐壓管中，攪拌下升溫至160℃，保持2小時。冷卻至室溫后取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為35%。實施例4本實施例按實施例1相同的方式制備5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽（即步驟i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽、1ml質(zhì)量體積濃度為10%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐壓管中，攪拌下升溫至160℃，保持2小時。冷卻至室溫后取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為43%。實施例5本實施例按實施例1相同的方式制備5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽（即步驟i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽、1ml質(zhì)量體積濃度為20%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐壓管中，攪拌下升溫至160℃，保持2小時。冷卻至室溫后取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為55%。實施例6本實施例按實施例1相同的方式制備5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽（即步驟i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽、1ml質(zhì)量體積濃度為30%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐壓管中，攪拌下升溫至160℃，保持2小時。冷卻至室溫后取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為67%。實施例7本實施例按實施例1相同的方式制備5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽（即步驟i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽、1ml質(zhì)量體積濃度為40%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐壓管中，攪拌下升溫至160℃，保持2小時。冷卻至室溫后取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為73%。實施例8本實施例按實施例1相同的方式制備5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽（即步驟i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽、1ml質(zhì)量體積濃度為50%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐壓管中，攪拌下升溫至160℃，保持2小時。冷卻至室溫后取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為75%。實施例9本實施例按實施例1相同的方式制備5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽（即步驟i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽、1ml質(zhì)量體積濃度為70%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐壓管中，攪拌下升溫至160℃，保持2小時。冷卻至室溫后取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為74%。實施例10本實施例按實施例1相同的方式制備5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽（即步驟i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽、1ml質(zhì)量體積濃度為80%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐壓管中，攪拌下升溫至160℃，保持2小時。冷卻至室溫后取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為65%。上述實施例1至實施例10的反應條件及結(jié)果如表1所示：表1實施例1-10反應條件及結(jié)果實施例基礎反應物溶劑b溶劑c醋酸含量a溶劑e收率b1蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷60%1,2-二氯乙烷85%c2蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷60%1,2-二氯乙烷78%3蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷5%1,2-二氯乙烷35%4蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷10%1,2-二氯乙烷43%5蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷20%1,2-二氯乙烷55%6蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷30%1,2-二氯乙烷67%7蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷40%1,2-二氯乙烷73%8蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷50%1,2-二氯乙烷75%9蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷70%1,2-二氯乙烷74%10蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷80%1,2-二氯乙烷65%注：表1中a表示醋酸質(zhì)量體積濃度，b表示2,5-呋喃二甲醛的gc收率（下同），c表示取10mg5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽參與反應，其他實施例均為50mg。實施例11（ⅰ）將1g葡萄糖、40ml濃鹽酸、80ml1,2-二氯乙烷加入200ml水熱釜中；（ⅱ）攪拌下升溫至100℃并保持3小時，然后冷卻至室溫，分液得到有機相，每次用40ml1,2-二氯乙烷萃取水相3次，合并有機相，取樣進行氣相色譜分析，5-氯甲基糠醛的收率為65%；（ⅲ）將有機相加入到250ml圓底燒瓶中，加入0.54g烏洛托品；（ⅳ）攪拌下升溫至90℃，保持2小時，將反應后的混合物冷卻至室溫，過濾后干燥得到1.05g5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽；（ⅴ）將50mg上述5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽、1ml質(zhì)量體積濃度為60%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐壓管中；（ⅵ）攪拌下升溫至160℃，保持2小時。冷卻至室溫后取樣進行氣相色譜分析（gc），2,5-呋喃二甲醛的收率為78%。實施例12本實施例按實施例11相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將糖類改為果糖，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為77%。實施例13本實施例按實施例11相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將糖類改為纖維素，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為65%。實施例14本實施例按實施例11相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將糖類改為菊粉，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為70%。實施例15本實施例按實施例11相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將糖類改為淀粉，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為61%。實施例16本實施例按實施例11相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將糖類改為松樹粉，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為64%。實施例17本實施例按實施例11相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將糖類改為柳樹粉，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為69%。實施例18本實施例按實施例11相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將糖類改為稻草粉，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為68%。實施例19本實施例按實施例11相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將糖類改為芒草粉，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為67%。上述實施例11至實施例19的反應條件及結(jié)果如表2所示：表2實施例11-19的反應條件及結(jié)果實施例基礎反應物溶劑b溶劑c溶劑e收率11葡萄糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷78%12果糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷77%13纖維素1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷65%14菊粉1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷70%15淀粉1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷61%16松樹粉1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷64%17柳樹木粉1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷69%18稻草粉1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷68%19芒草粉1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷67%實施例20（?。?g蔗糖、40ml濃鹽酸、80ml溶劑b二氯甲烷加入200ml水熱釜中；（ⅱ）攪拌下升溫至100℃并保持3小時，然后冷卻至室溫，分液得到有機相，每次用40ml溶劑c乙酸乙酯萃取水相3次，合并有機相，取樣進行氣相色譜分析，5-氯甲基糠醛的收率為65%；（ⅲ）將有機相加入到250ml圓底燒瓶中，加入0.54g烏洛托品；（ⅳ）攪拌下升溫至90℃，保持2小時，將反應后的混合物冷卻至室溫，過濾后干燥得到1.05g5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽；（ⅴ）將50mg上述5-氯甲基糠醛的烏洛托品鹽、1ml質(zhì)量體積濃度為60%的醋酸溶液和4ml溶劑e乙醇加入耐壓管中；（ⅵ）攪拌下升溫至160℃，保持2小時。冷卻至室溫后取樣進行氣相色譜分析（gc），2,5-呋喃二甲醛的收率為64%。實施例21本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為水，溶劑c改為n-甲基吡咯烷酮，溶劑e改為二甲亞砜，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為63%。實施例22本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為氯仿，溶劑c改為1,4-二氧六環(huán)，溶劑e改為二甲基甲酰胺，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為52%。實施例23本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為4-甲基-2-戊酮，溶劑c改為四氫呋喃，溶劑e改為二甲基乙酰胺，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為37%。實施例24本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為四氫呋喃，溶劑c改為4-甲基-2-戊酮，溶劑e改為乙腈，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為71%。實施例25本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為1,4-二氧六環(huán)，溶劑c改為氯仿，溶劑e改為環(huán)丁砜，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為74%。實施例26本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為n-甲基吡咯烷酮，溶劑c改為水，溶劑e改為磷酸三甲酯，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為70%。實施例27本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為乙酸乙酯，溶劑c改為二氯甲烷，溶劑e改為1,2-二氯乙烷，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為69%。實施例28本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為1,2-二氯乙烷，溶劑c改為1,2-二氯乙烷，溶劑e改為二氯甲烷，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為82%。實施例29本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為1,2-二氯乙烷，溶劑c改為乙醇，溶劑e改為水，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為58%。實施例30本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為1,2-二氯乙烷，溶劑c改為二甲亞砜，溶劑e改為氯仿，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為67%。實施例31本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為1,2-二氯乙烷，溶劑c改為二甲基甲酰胺，溶劑e改為4-甲基-2-戊酮，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為66%。實施例32本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為1,2-二氯乙烷，溶劑c改為二甲基乙酰胺，溶劑e改為四氫呋喃，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為53%。實施例33本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為1,2-二氯乙烷，溶劑c改為乙腈，溶劑e改為1,4-二氧六環(huán)，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為73%。實施例34本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為1,2-二氯乙烷，溶劑c改為環(huán)丁砜，溶劑e改為n-甲基吡咯烷酮，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為38%。實施例35本實施例按實施例20相同的方式制備2,5-呋喃二甲醛，僅將溶劑b改為1,2-二氯乙烷，溶劑c改為磷酸三甲酯，溶劑e改為乙酸乙酯，其他操作完全相同。取樣進行氣相色譜分析，2,5-呋喃二甲醛的收率為44%。上述實施例20至實施例35的反應條件及結(jié)果如表3所示：表3實施例20-35的反應條件及結(jié)果實施例基礎反應物溶劑b溶劑c溶劑e收率20蔗糖二氯甲烷乙酸乙酯乙醇64%21蔗糖水n-甲基吡咯烷酮二甲亞砜63%22蔗糖氯仿1,4-二氧六環(huán)二甲基甲酰胺52%23蔗糖4-甲基-2-戊酮四氫呋喃二甲基乙酰胺37%24蔗糖四氫呋喃4-甲基-2-戊酮乙腈71%25蔗糖1,4-二氧六環(huán)氯仿環(huán)丁砜74%26蔗糖n-甲基吡咯烷酮水磷酸三甲酯70%27蔗糖乙酸乙酯二氯甲烷1,2-二氯乙烷69%28蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷二氯甲烷82%29蔗糖1,2-二氯乙烷乙醇水58%30蔗糖1,2-二氯乙烷二甲亞砜氯仿67%31蔗糖1,2-二氯乙烷二甲基甲酰胺4-甲基-2-戊酮66%32蔗糖1,2-二氯乙烷二甲基乙酰胺四氫呋喃53%33蔗糖1,2-二氯乙烷乙腈1,4-二氧六環(huán)73%34蔗糖1,2-二氯乙烷環(huán)丁砜n-甲基吡咯烷酮38%35蔗糖1,3-二氯乙烷磷酸三甲酯乙酸乙酯44%需要說明的是，上述只是本發(fā)明的較佳實施例，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制。任何熟悉本領域的技術人員，在不脫離本發(fā)明技術方案范圍的情況下，都可利用上述揭示的技術內(nèi)容對本發(fā)明技術方案做出許多可能的變動和修飾，或修改為等同變化的等效實施例。因此，凡是未脫離本發(fā)明技術方案的內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明技術實質(zhì)對以上實施例所做的任何簡單修改、等同變化及修飾，均應落在本發(fā)明技術方案保護的范圍內(nèi)。當前第1頁12