本發(fā)明涉及一種用于以在包含至少一個基于金屬的層的包裝材料中的水溶液形式調(diào)理雙脫水己糖醇的方法。

這是一種就其實施而言極其簡單的方法，并且尤其比現(xiàn)有技術(shù)方法簡單得多，這些現(xiàn)有技術(shù)方法基本上保留用于固體產(chǎn)品并且推薦使用不透氣的包裝材料并且在降低的氧和氮壓下工作。

根據(jù)本發(fā)明的方法還被證明是便宜的，這是另一個優(yōu)點。此外，本申請人公司已經(jīng)證實，僅僅呈水溶液形式并且不是固體產(chǎn)品的雙脫水己糖醇能夠以這種穩(wěn)定的方式保存在這種類型的包含至少一個基于金屬的層的包裝中。

本發(fā)明還涉及以這種方式包裝的雙脫水己糖醇的水溶液及其所有用途，尤其包括食品和藥物領(lǐng)域中的那些。

雙脫水己糖醇，也被稱為異己糖醇，是氫化的c6糖(己糖醇)，如山梨醇、甘露醇和艾杜醇，的內(nèi)脫水產(chǎn)物。在這些雙脫水氫化的糖中，異山梨醇是目前預想大多數(shù)工業(yè)應用的雙脫水氫化的糖，尤其在塑料材料行業(yè)，作為化學合成的中間體，而且也在食品和藥物領(lǐng)域中。

對于這些應用的大多數(shù)，通常必須具有盡可能純的組合物，尤其具有相對于其總干物質(zhì)按重量計至少等于98.5％、優(yōu)選按重量計至少等于99.5％的雙脫水己糖醇含量。現(xiàn)在，雙脫水己糖醇并且特別是異山梨醇是極其吸濕性產(chǎn)品，這些產(chǎn)品在化學上不是非常穩(wěn)定的。本申請人公司已經(jīng)特別觀察到，根據(jù)已知方法制造的異山梨醇的甚至避開大氣濕度的儲存可在某些溫度條件下導致化學降解，該化學降解尤其引起甲酸的形成，甲酸是具有特征的令人不愉快的氣味的酸，該氣味在藥物或其他應用中是特別令人討厭的。

本申請人公司因此有動機開發(fā)用于純化并且穩(wěn)定雙脫水己糖醇的方法，尤其是在專利申請ep1287000和wo03/043959中描述的。涉及這些應用的發(fā)明覆蓋了固體雙脫水己糖醇和呈液體形式的雙脫水己糖醇二者。文獻wo03/043959中披露了具有在50％與90％之間的干物質(zhì)含量的異山梨醇的穩(wěn)定液體組合物。這樣，通過以下方式在這兩種應用中僅評估固體產(chǎn)品的穩(wěn)定性：在對應地由塑料制成的容器中在聚乙烯袋中(ep1287000)和由玻璃制成的容器(wo03/043959)中對應地在等于60℃和40℃的溫度下儲存測試樣品。

隨后，本申請人公司注意到，在專利申請ep1287000和wo03/043959中描述的測試條件下確定的保存固體雙脫水己糖醇的持續(xù)時間僅給出這些相同產(chǎn)品在真實的運輸和儲存條件下的穩(wěn)定性的差的反映。本申請人公司注意到，特別地，接近聚乙烯膜(常規(guī)地用于包裝呈固體形式的雙脫水己糖醇、并且尤其呈粉末狀態(tài)的異山梨醇)的相對大濃度的甲酸。

本申請人公司然后觀察到，通過顯著增加與雙脫水己糖醇接觸的塑料材料層中的抗氧化劑的濃度，其穩(wěn)定性得到顯著改善，尤其是當所討論的雙脫水己糖醇是異山梨醇時。此發(fā)明在專利申請wo2009/019371中受到保護，該塑料包裝材料選自聚乙烯、聚丙烯以及乙烯和丙烯的共聚物。在此，術(shù)語“抗氧化劑”覆蓋與文獻wo2009/019371中相同的含義，即它涵蓋了能夠限制或抑制有機化合物、特別是有機聚合物的熱氧化降解(又稱為術(shù)語自氧化)的所有化合物。

應當注意，為所述申請主題的包裝方法適用于液體或固體雙脫水己糖醇，即使固體形式是有利的，并且最優(yōu)選的變體包括在無水和/或惰性氣氛下(例如在氮氣氛下)包裝該雙脫水己糖醇。此文獻規(guī)定，為了保證雙脫水己糖醇在運輸和儲存期間的最佳穩(wěn)定性，必須提供針對空氣中的氧、蒸汽和/或光的額外保護層。

此外，值得注意的是，這種類型的溶液不使得有可能調(diào)理雙脫水己糖醇用于食品或藥物應用，這些應用都需要大量降低的量的抗氧化劑。通過舉例的方式，fda(食品和藥品局(foodanddrugagency))給出了授權(quán)用于這兩種應用的僅有的抗氧化劑和穩(wěn)定劑的官方列表，其中有根據(jù)它們被結(jié)合到其中的聚合物材料就量而言的所有相應的限制。

獨立于這種食品或藥物背景，在前述發(fā)明中開發(fā)的技術(shù)方案證明需要開發(fā)復雜的調(diào)理材料，并且僅適于少量(約10克)的雙脫水己糖醇，幾千克或甚至幾十千克的雙脫水己糖醇在其在袋中儲存期間的壓實問題仍然沒有解決。

后一個問題在專利申請wo2013/021126中通過開發(fā)用于將雙脫水己糖醇包裝在不透氣的調(diào)理材料中的方法而得到解決，該方法的特征在于該調(diào)理中的氧分壓是在0.1毫巴與10毫巴之間。優(yōu)選的變體包括還將調(diào)理中的氮分壓限制在240毫巴與1012.9毫巴之間。確實提到，這些類型的調(diào)理適合于呈液體形式和固體形式的雙脫水己糖醇二者。

雖然這樣說，文獻wo2012/042187指出，對于呈固體形式的雙脫水己糖醇(即使后者根據(jù)上述技術(shù)經(jīng)受純化、穩(wěn)定和調(diào)理)，仍然必須將它們成型為球粒以完全確定結(jié)塊現(xiàn)象將被避免，這種現(xiàn)象在產(chǎn)品的運輸、處理并且尤其是轉(zhuǎn)移的操作中是特別令人討厭的。

如果遵循如上陳列的本申請人公司的研究路徑，則用于隨時間的推移穩(wěn)定調(diào)理雙脫水己糖醇的當前流行的方案因此包括在降低的氧壓力下或甚至還在受限的氮壓下使用不透氣的材料。容易理解的是，此種途徑既長又昂貴。此外，對于呈粉末形式的雙脫水己糖醇，為了避免結(jié)塊的問題，除了上述操作之外，適合提供造粒步驟。

現(xiàn)在，并且針對所有的預期，本申請人公司歸結(jié)許多研究已經(jīng)能夠觀察到存在用于以極其穩(wěn)定的方式隨時間的推移調(diào)理雙脫氧己糖醇的非常簡單的方式。此方法依賴于在包含至少一個基于金屬的層的包裝材料中以水溶液形式調(diào)理所述雙脫水己糖醇。出人意料地，本申請人已經(jīng)觀察到，以這種方式以液體形式調(diào)理的雙脫水己糖醇的穩(wěn)定性比根據(jù)以上所引用的現(xiàn)有技術(shù)包裝的固體雙脫水己糖醇的穩(wěn)定性好得多。

這是更出人意料的，因為這違背了以下傳授內(nèi)容，根據(jù)該傳授內(nèi)容，在降低的氧壓下或甚至還在受限的氮壓下，必須依賴于不透氣的調(diào)理材料。

此外并且完全有利地，通過除去包裝材料中的抗氧化劑，食品和藥物應用變得可行，這在文獻wo2009/019371的情況下是不確定的，該文獻推薦在包裝阻擋層中按重量計至少0.1％的這些添加劑情況下工作。

因此，這是一種特別易于實施、非常便宜并且完美地適合于雙脫水己糖醇的水溶液的調(diào)理方法。此方法使得尤其可能以極其穩(wěn)定的方式隨時間的推移包裝和調(diào)理雙脫水己糖醇的水溶液。在本申請中，通過監(jiān)測隨時間的推移所述組合物的ph的變化非常簡單地理解此穩(wěn)定性。此ph的顯著變化或移動是雙脫水己糖醇的氧化現(xiàn)象的證據(jù)，該氧化現(xiàn)象將導致甲酸的形成。最后，有利地使雙脫水己糖醇可用，該雙脫水己糖醇可以在食品和藥物行業(yè)中的最終應用的背景下包裝、處理和運輸。

因此，為所述申請的主題的方法涉及一種用于調(diào)理雙脫水己糖醇的方法，該方法包括：

-提供雙脫水己糖醇的水溶液，

-將所述雙脫水己糖醇的水溶液引入容器中，

-然后封閉所述容器，

其中該容器的與該雙脫水己糖醇的水溶液接觸的表面由基于金屬的層組成，該基于金屬的層任選地被基于聚酯樹脂或環(huán)氧樹脂的清漆層覆蓋。

表述“雙脫水己糖醇的水溶液”表示基本上含有水和至少一種雙脫水己糖醇的組合物。其特征尤其在于以相對于其總重量的％干重表述的其干物質(zhì)含量。后者尤其是在40％與95％之間、優(yōu)先地在50％與90％之間、非常優(yōu)先地在60％與85％之間。此外，合適的是不將所述雙脫水己糖醇的水溶液與雙脫水己糖醇的另一種液體形式(即雙脫水己糖醇熔體，也就是說，在大于或等于63±2℃的溫度下(在大氣壓下)處于熔融狀態(tài)的雙脫水己糖醇)關(guān)聯(lián)。

通常，雙脫水己糖醇是在水的存在下(或在其合成期間產(chǎn)生水)合成的：通過回收在此反應介質(zhì)中的所述雙脫水己糖醇，這立即產(chǎn)生可根據(jù)本發(fā)明使用的雙脫水己糖醇的水溶液。這些雙脫水己糖醇的溶液可以尤其地根據(jù)上述專利申請ep1287000和wo03/043959中描述的方法獲得。有可能選擇保留在制備雙脫水己糖醇期間使用的全部或一些水，或者消除全部的水以獲得呈固體形式的產(chǎn)物，通過簡單地加入水該呈固體形式的產(chǎn)物將返回至水溶液，這構(gòu)成了用于制備可根據(jù)本發(fā)明使用的雙脫水己糖醇的水溶液的另一種可能性。

所討論的水溶液可以含有單一的雙脫水己糖醇，正如它可以含有其中的幾種一樣。這些雙脫水己糖醇(1,4:3,6-雙脫水己糖醇)涵蓋異山梨醇(1,4:3,6-雙脫水山梨醇)、異甘露醇(1,4:3,6-雙脫水甘露醇)、異艾杜醇(1,4:3,6-雙脫水艾杜醇)以及這些產(chǎn)品中至少兩種的混合物。該水溶液優(yōu)選僅含有單一的雙脫水己糖醇，該雙脫水己糖醇是異山梨醇。

“用于調(diào)理的方法”旨在是指以下操作，該操作包括將產(chǎn)品放置在與其直接接觸的容器中，以便促進其保護和保存。

術(shù)語“層”在本申請中表示均勻的殼體；術(shù)語“基于金屬的層”是指它主要由所述金屬組成(所述金屬然后占所述“層”的總重量的按重量計至少90％、優(yōu)先按重量計99％、非常優(yōu)先按重量計100％)。

術(shù)語“金屬”表示一種材料，該材料的原子的內(nèi)聚力通過金屬鍵合確保：該物體的所有原子彼此共享一個或多個電子。更具體地，并且參考元素周期表，從硼(b)向下到釙(po)的對角線將金屬元素(向下和向左)與非金屬元素(向上和向右)分開。

該基于金屬的層也可以由合金構(gòu)成，也就是說金屬元素與一種或多種其他化學元素的組合使得可能增加機械或化學強度。例如，可以提及的是鋼(主要由鐵和碳構(gòu)成)或不銹鋼，其中加入鉻和任選的其他金屬如鎳、鉬、硅、錳、鈦、釩或鎢。

根據(jù)形成本申請的主題的方法的第一變體，該容器的與雙脫水己糖醇的水溶液接觸的表面由基于金屬的層組成。該層優(yōu)選地由金屬制成(由所述金屬組成至100％)。

根據(jù)第二優(yōu)選的變體，該容器的與雙脫水己糖醇的水溶液接觸的表面由被清漆層覆蓋的基于金屬的層組成。

根據(jù)該變體，該清漆層與雙脫水己糖醇的水溶液接觸。

該清漆基于聚酯樹脂或環(huán)氧樹脂，例如環(huán)氧-酚類型。

將該清漆以液體形式施用并通過在容器的金屬層上加熱固化以便形成干膜。

該容器的與雙脫水己糖醇的水溶液接觸的層的厚度在本發(fā)明中不起決定性作用。它可以尤其是在50μm與1cm之間。該容器優(yōu)選是剛性材料，以便能夠承受與呈液體形式的產(chǎn)品(如根據(jù)本發(fā)明的水溶液)的包裝相關(guān)的應力。它可以是桶、容器、罐，但更通常地，它因此是具有無論什么任何形狀和尺寸的剛性容器。

該容器的壁可以由一個或多個層組成。例如，該容器的壁可以是基于金屬(尤其是基于鋁或不銹鋼)的單層，或者包括至少兩層(尤其是金屬層和基于樹脂的清漆層)的多層。

因此，根據(jù)本發(fā)明的方法包括將上述雙脫水己糖醇的水溶液引入上述容器中。這種引入通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何手段進行，尤其是適合于處理和轉(zhuǎn)移呈液體形式的產(chǎn)物、尤其是呈液體形式的雙脫水己糖醇的組合物的手段進行。這些手段是例如，從位于包裝材料上方的儲存罐重力填充，通過填充孔，或者通過將該雙脫水己糖醇的水溶液從該罐轉(zhuǎn)移到該包裝材料的泵送設備。

然后封閉該容器。該封閉是憑借本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且適配成所討論的材料的形狀的裝置進行的。這些裝置是例如通過螺旋蓋的填充孔或通過卷曲器的卷曲的封閉物。

本發(fā)明的第二主題涉及一種在容器中調(diào)理的雙脫水己糖醇的水溶液，該容器的與該雙脫水己糖醇的水溶液接觸的表面由基于金屬的層組成，該基于金屬的層任選地涂覆有基于聚酯樹脂或環(huán)氧樹脂的清漆。

換句話說，本發(fā)明涉及一種含有雙脫水己糖醇的水溶液的容器，該容器的與該雙脫水己糖醇的水溶液接觸的表面由基于金屬的層組成，該基于金屬的層任選地涂覆有基于聚酯樹脂或環(huán)氧樹脂的清漆。更具體地，該容器的與該雙脫水己糖醇的水溶液接觸的表面由基于金屬的層組成，該基于金屬的層被基于聚酯樹脂或環(huán)氧樹脂的清漆層覆蓋，所述環(huán)氧清漆優(yōu)選地是環(huán)氧-酚類型。

在此上下文中，一方面該雙脫水己糖醇的水溶液和另一方面該基于金屬的層呈現(xiàn)以上列出的所有特征，這些特征與構(gòu)成本申請的第一主題的方法相關(guān)聯(lián)。

本發(fā)明使得可能改進雙脫水己糖醇的水溶液的儲存穩(wěn)定性，尤其是在50℃下在兩個月后、優(yōu)選在三個月后小于10％的ph變化。因此，可以減少抗氧化劑和穩(wěn)定劑的量。

因此，根據(jù)本發(fā)明的該第二主題還可以特征在于，該雙脫水己糖醇選自異山梨醇、異甘露醇、異艾杜醇或這些產(chǎn)品中至少兩種的混合物，并且優(yōu)先是異山梨醇。

根據(jù)該相同的主題，該雙脫水己糖醇的水溶液還特征在于它具有相對于其總重量在40％與95％之間、優(yōu)先在50％與90％之間、非常優(yōu)先在60％與85％之間的干物質(zhì)含量。

含有該雙脫水己糖醇的水溶液的該容器然后可以在塑料應用中，作為合成中間體，或在食品和藥物行業(yè)中使用。這意味著含有所述水溶液的所述容器能夠被完全或部分排空以便回收所述容器含有的雙脫水己糖醇的水溶液的全部或一些。所述溶液然后用于材料制備，特別是在塑料行業(yè)中，或用于制造用于化學合成的中間體，而且還用在食品和藥物領(lǐng)域中。

根據(jù)以下實例，本發(fā)明將會被更好地理解，這些實例決不是限制性的。

實例

以下實例通過以下方式展示根據(jù)本發(fā)明的包裝方法的益處：證實它使能夠包裝雙脫水己糖醇(在相關(guān)的情況下是異山梨醇)的組合物，該組合物隨時間的推移保持非常穩(wěn)定，如通過其ph的變化所證明的。

不僅該異山梨醇的液體組合物的ph在幾個月內(nèi)(無論儲存條件如何)保持穩(wěn)定，而且它甚至比呈固體形式的異山梨醇的相同組合物的ph更穩(wěn)定。

實例1

此實例涉及呈固體或液體形式的異山梨醇的包裝和儲存，所述異山梨醇已經(jīng)預先用磷酸二鈉穩(wěn)定。

該程序首先開始于按以下的方式制造固體異山梨醇組合物和液體異山梨醇組合物：

將1kg的70％的干物質(zhì)的山梨醇溶液(由本申請人公司以名稱neosorb70/02出售)和7g的濃硫酸引入夾套式攪拌反應器中。將所獲得混合物在真空(大約100毫巴的壓力)下加熱5小時以便消除含于初始反應介質(zhì)中和源自山梨醇脫水反應的水。

然后將反應粗產(chǎn)物冷卻到100℃，并且然后使用11.4g的50％(按重量計)氫氧化鈉溶液中和。然后在真空(低于50毫巴的壓力)下蒸餾以這種方式中和的異山梨醇組合物。

然后將輕微著色(淺黃色)的粗異山梨醇餾出物溶于60℃的溫度下的2-丙醇中，以便獲得具有75％dm的溶液。然后將此溶液在5小時的過程期間緩慢冷卻至10℃的溫度。在40℃下加入重結(jié)晶的異山梨醇晶種。

晶體然后在離心機中排干并且用2-丙醇洗滌。在真空下干燥之后，將這些晶體再溶于水中以便獲得40％dm。

然后在粒狀活性碳cpg12-40的柱上以0.5bv/h(床體積/小時)的速率滲濾此溶液。然后使如此獲得的脫色異山梨醇組合物以2bv/h的速率依次在purolitec150s強陽離子樹脂柱并且然后amberliteira910強陰離子樹脂柱上通過。然后使用noritsx+型粉狀的活性炭將此溶液在20℃下處理1小時。該活性碳是以0.5％的比例(通過干重/溶液干重表述的)使用。

然后將0.005％的磷酸二鈉(穩(wěn)定劑)(干重/組合物中所含異山梨醇的干重)引入所述組合物中。

在過濾之后，在真空下濃縮該異山梨醇溶液。濃縮該溶液直到獲得具有80％干物質(zhì)的溶液?；厥赵撊芤旱囊徊糠忠员氵M行測試4、5和6。然后進行該溶液的剩余部分的真空下濃縮，以便消除殘留的水。使所獲得的熔融體在冷卻時以大晶體的團化產(chǎn)物形式結(jié)晶，隨后將該產(chǎn)物研磨以獲得具有0.2％水分含量的白色粉末?；厥沾朔勰┯糜跍y試1、2和3。

然后這些不同的組合物用于展示根據(jù)本發(fā)明或根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的包裝方法。

測試編號1

此測試涉及現(xiàn)有技術(shù)，并且展示了將固體異山梨醇組合物包裝在“pe+alu”調(diào)理物中。更確切地說，此調(diào)理物由厚度為100μm的由聚乙烯(pe)制成的第一內(nèi)袋(20cm×20cm)結(jié)合由鋁復合物(alu)組成的第二外袋(25cm×25cm)組成，該鋁復合物含有80μm厚的聚乙烯(覆蓋有8.5μm厚的鋁)。

按以下方式包裝該異山梨醇組合物：將100g如以上獲得的固體異山梨醇組合物引入該內(nèi)pe袋中，該內(nèi)pe袋通過使用脈沖熱封機(sz380型，由德國貝爾吉施格拉德巴赫(bergischgladbach)的joisten&kettenbaumgmbh&co公司出售)的密封來封閉。將此袋本身放置在該外袋alu內(nèi)，然后通過用同一個熱封機的密封來封閉該外袋alu，以便確保相對于外部氣氛的密封性。

測試編號2

此測試涉及現(xiàn)有技術(shù)，并且展示了將固體異山梨醇組合物包裝在由“白色pe大袋襯里(pebigbagliner)/alu/pet”組成的調(diào)理物中。更確切地說，此調(diào)理物由以下袋(25cm×25cm)組成，該袋由總厚度為約100μm的復合物組成，該復合物由80μm厚的由聚乙烯(pe)制成的內(nèi)層、9μm厚的由鋁制成的中間層和12μm厚的由聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)制成的外層組成。

按以下方式包裝該異山梨醇組合物：將100g如以上獲得的固體異山梨醇組合物引入該“白色pe大袋襯里/alu/pet”袋中，該袋通過使用脈沖熱封機(sz380型，由德國貝爾吉施格拉德巴赫的joisten&kettenbaumgmbh&co公司出售)的密封來封閉，以便確保相對于外部氣氛的密封性。

測試編號3

此測試涉及現(xiàn)有技術(shù)，并且展示了將固體異山梨醇組合物包裝在由“碳pe+alu”組成的調(diào)理物中。更確切地說，此調(diào)理物由厚度為150μm的第一內(nèi)袋(20cm×20cm)和由鋁復合物(alu)組成的第二外袋(25cm×25cm)組成，該第一內(nèi)袋由添加碳的聚乙烯(碳pe)制成，該鋁復合物含有80μm厚的聚乙烯(覆蓋有8.5μm厚的鋁)。

按以下方式包裝該異山梨醇組合物：將100g如以上獲得的固體異山梨醇組合物引入該內(nèi)碳pe袋中，該內(nèi)碳pe袋通過使用脈沖熱封機(sz380型，由德國貝爾吉施格拉德巴赫的joisten&kettenbaumgmbh&co公司出售)的密封來封閉。將此袋本身放置在該外袋alu內(nèi)，然后通過用同一個熱封機的密封來封閉該外袋alu，以便確保相對于外部氣氛的密封性。

測試編號4

此測試涉及本發(fā)明，并且展示了將液體異山梨醇組合物包裝在鋁調(diào)理物(被稱為“alu”)中。更確切地，此調(diào)理物是300ml純鋁燒瓶(>99.5％的鋁)。這種類型的燒瓶尤其是由vwr以參考號215-0261或由博可公司(burkle)以參考號0327-0300出售的。

按以下方式包裝該異山梨醇組合物：將100g如以上獲得的液體異山梨醇組合物倒入該鋁燒瓶中，該燒瓶通過旋緊配備有也由鋁制成的內(nèi)部密封件的塑料蓋封閉，以便確保相對于外部氣氛的密封性。

測試編號5

此測試涉及本發(fā)明，并且展示了將液體異山梨醇組合物包裝在不銹鋼調(diào)理物(被稱為“inox”)中。

更確切地，此調(diào)理物是355ml18/8(18％鉻-8％鎳)不銹鋼燒瓶。此種燒瓶尤其是由sans-bpa.com以參考號09.01.10.01出售的，具有l(wèi)oopinoxpp5蓋。

按以下方式包裝該異山梨醇組合物：將100g如以上獲得的液體異山梨醇組合物倒入該不銹鋼燒瓶中，該燒瓶通過旋緊也由不銹鋼制成的蓋封閉，以便確保相對于外部氣氛的密封性。

測試編號6

此測試涉及本發(fā)明，并且展示了將液體異山梨醇組合物包裝在涂覆有環(huán)氧層的金屬調(diào)理物(被稱為“金屬環(huán)氧化物”)中。更確切地，此調(diào)理物由涂覆有環(huán)氧-酚樹脂的150ml鋼燒瓶組成。

按以下方式包裝該異山梨醇組合物：將100g如以上獲得的液體異山梨醇組合物倒入該環(huán)氧金屬燒瓶中，該燒瓶通過使用卷曲器(sertibasic132型，由法國卡斯特爾雅盧scim公司(scim,casteljaloux,france)出售)在也由涂覆有環(huán)氧-酚樹脂的鋼制成的蓋上卷邊封閉。此種燒瓶尤其由temaco以參考號120619出售。

將根據(jù)測試1至6包裝的固體和液體異山梨醇組合物放置在通風烘箱中，該通風烘箱在50℃的溫度下恒溫。將每次測試的幾個調(diào)理物放置在該烘箱中以便監(jiān)測隨時間的推移每種組合物的ph的變化。

按以下方式監(jiān)測隨時間的推移每種組合物的ph的變化：首先，對于每種固體或液體異山梨醇組合物，從這些調(diào)理材料中提取全部樣品，并且將其加入滲透水中，以便獲得在滲透水中具有40％干物質(zhì)的異山梨醇溶液，然后測量此溶液的初始ph。在裝配有mettlertoledo牌的組合ag/agcl絲狀電極的radiometeranalyticalphm220牌的ph計(提前使用ph7和4的緩沖溶液進行校準)上進行ph測量。在50℃下儲存確定的時間后，對于每種固體或液體異山梨醇組合物，以相同的方式在滲透水中制備具有40％干物質(zhì)的異山梨醇溶液，然后使用同一個ph計測量ph。結(jié)果在表1中給出。

表1

這些結(jié)果清楚地證實，根據(jù)本發(fā)明在“inox”、“alu”和“環(huán)氧金屬”包裝中調(diào)理的異山梨醇的水溶液比在“pe+alu”、“白色pe大袋襯里/alu/pet”和“碳pe+alu”包裝中調(diào)理的固體異山梨醇穩(wěn)定得多。

實例2

此實例涉及呈固體或液體形式的異山梨醇的包裝和儲存，所述異山梨醇已經(jīng)預先用二乙醇胺穩(wěn)定。

該程序首先開始于以與實例1相同的方式制造液體異山梨醇組合物和固體異山梨醇組合物，除了磷酸二鈉被相對于異山梨醇的干重按干重計0.0025％的二乙醇胺替換的事實。

然后如以上獲得的液體和固體組合物用于展示根據(jù)本發(fā)明或根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的包裝方法。

在這個實例中，根據(jù)本發(fā)明的燒瓶與在前一實例中描述的那些相同。

測試編號7

此測試涉及現(xiàn)有技術(shù)，并且展示了將固體異山梨醇組合物包裝在“pe+alu”調(diào)理物中。更確切地說，此調(diào)理物由厚度為100μm的由聚乙烯(pe)制成的第一內(nèi)袋(20cm×20cm)結(jié)合由鋁復合物(alu)組成的第二外袋(25cm×25cm)組成，該鋁復合物含有80μm厚的聚乙烯(覆蓋有8.5μm厚的鋁)。

按以下方式包裝該異山梨醇組合物：將100g如以上獲得的固體異山梨醇組合物引入該內(nèi)pe袋中，該內(nèi)pe袋通過使用脈沖熱封機(sz380型，由德國貝爾吉施格拉德巴赫(bergischgladbach)的joisten&kettenbaumgmbh&co公司出售)的密封來封閉。將此袋本身放置在該外袋alu內(nèi)，然后通過用同一個熱封機的密封來封閉該外袋alu，以便確保相對于外部氣氛的密封性。

測試編號8

此測試涉及現(xiàn)有技術(shù)，并且展示了將固體異山梨醇組合物包裝在由“白色pe大袋襯里(pebigbagliner)/alu/pet”組成的調(diào)理物中。更確切地說，此調(diào)理物由以下袋(25cm×25cm)組成，該袋由總厚度為約100μm的復合物組成，該復合物由80μm厚的由聚乙烯(pe)制成的內(nèi)層、9μm厚的由鋁制成的中間層和12μm厚的由聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)制成的外層組成。

按以下方式包裝該異山梨醇組合物：將100g如以上獲得的固體異山梨醇組合物引入該“白色pe大袋襯里/alu/pet”袋中，該袋通過使用脈沖熱封機(sz380型，由德國貝爾吉施格拉德巴赫的joisten&kettenbaumgmbh&co公司出售)的密封來封閉，以便確保相對于外部氣氛的密封性。

測試編號9

此測試涉及本發(fā)明，并且展示了將液體異山梨醇組合物包裝在鋁調(diào)理物(被稱為“alu”)中。更確切地，此調(diào)理物是300ml純鋁燒瓶(>99.5％的鋁)。

按以下方式包裝該異山梨醇組合物：將100g如以上獲得的液體異山梨醇組合物倒入該鋁燒瓶中，該燒瓶通過旋緊配備有也由鋁制成的內(nèi)部密封件的塑料蓋封閉，以便確保相對于外部氣氛的密封性。

測試編號10

此測試涉及本發(fā)明，并且展示了將液體異山梨醇組合物包裝在不銹鋼調(diào)理物(被稱為“inox”)中。

更確切地，此調(diào)理物是355ml18/8(18％鉻-8％鎳)不銹鋼燒瓶。

按以下方式包裝該異山梨醇組合物：將100g如以上獲得的液體異山梨醇組合物倒入該不銹鋼燒瓶中，該燒瓶通過旋緊也由不銹鋼制成的蓋封閉，以便確保相對于外部氣氛的密封性。

測試編號11

此測試涉及本發(fā)明，并且展示了將液體異山梨醇組合物包裝在涂覆有環(huán)氧層的金屬調(diào)理物(被稱為“金屬環(huán)氧化物”)中。更確切地，此調(diào)理物由涂覆有環(huán)氧-酚樹脂的150ml鋼燒瓶組成。

按以下方式包裝該異山梨醇組合物：將100g如以上獲得的液體異山梨醇組合物倒入該環(huán)氧金屬燒瓶中，該燒瓶通過使用卷曲器(sertibasic132型，由法國卡斯特爾雅盧scim公司(scim,casteljaloux,france)出售)在也由涂覆有環(huán)氧-酚樹脂的鋼制成的蓋上卷邊封閉。

將根據(jù)測試7至11包裝的固體和液體異山梨醇組合物放置在通風烘箱中，該通風烘箱在50℃的溫度下恒溫。將每次測試的幾個調(diào)理物放置在該烘箱中以便監(jiān)測隨時間的推移每種組合物的ph的變化。

根據(jù)與實例1相同的方案監(jiān)測隨時間的推移每種組合物的ph的變化。

結(jié)果在表2中給出。如實例1，觀察到根據(jù)本發(fā)明包裝的異山梨醇的水溶液比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)包裝的異山梨醇的固體組合物穩(wěn)定得多。

表2