本發(fā)明涉及透明性、耐氣候性、耐濕熱性良好、拉伸特性優(yōu)異、色調(diào)良好、表面硬度高的膜。
背景技術(shù)：
以往，對(duì)顯示部等使用的膜要求具有透明性、雙折射低、光彈性系數(shù)低的材料。在現(xiàn)有的透明樹(shù)脂中，一直使用聚碳酸酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂，但聚碳酸酯樹(shù)脂存在因產(chǎn)生雙折射而使可視性變差的問(wèn)題，丙烯酸樹(shù)脂因較脆而沖擊強(qiáng)度有問(wèn)題。另外在室外使用時(shí)，聚碳酸酯樹(shù)脂因紫外線而劣化，存在變黃的問(wèn)題。
此外，聚碳酸酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂是由石油資源得到的樹(shù)脂，因此從近年的擔(dān)心石油資源的枯竭、引起地球變暖的空氣中的二氧化碳的增加的問(wèn)題考慮，開(kāi)始集中關(guān)注原料不依賴于石油而且即便燃燒也不增加二氧化碳的碳中和成立的生物質(zhì)資源，在聚合物的領(lǐng)域，也正在積極地開(kāi)發(fā)由生物質(zhì)資源生產(chǎn)的生物質(zhì)塑料。
生物質(zhì)塑料的代表例為聚乳酸，由于在生物質(zhì)塑料中具有較高的耐熱性、機(jī)械特性，所以廣泛用于餐具、包裝材料、雜貨等用途，還進(jìn)一步研究了作為工業(yè)材料的可能性。
然而，聚乳酸用作工業(yè)材料時(shí)，其耐熱性不足，另外如果想要利用生產(chǎn)率高的注射成型得到成型品，則存在如下問(wèn)題：作為結(jié)晶性聚合物，因其結(jié)晶性低而成型性差。
作為使用生物質(zhì)資源作為原料且耐熱性高的非晶性的聚碳酸酯樹(shù)脂，研究了使用由能夠由含糖物質(zhì)制造的醚二醇?xì)埢玫降脑系木厶妓狨?shù)脂。特別是進(jìn)行了主要使用異山梨醇作為單體而導(dǎo)入到聚碳酸酯的研究。
提出了通過(guò)使異山梨醇與脂肪族二羥基化合物共聚而得到耐熱性和成型性優(yōu)異的聚碳酸酯樹(shù)脂(專(zhuān)利文獻(xiàn)1、專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。另外，提出了作為表面保護(hù)膜或前面板使用(專(zhuān)利文獻(xiàn)3、專(zhuān)利文獻(xiàn)4)。另外，提出了作為注射成型用裝飾片使用(專(zhuān)利文獻(xiàn)5)。另外，提出了使用上藍(lán)劑、紫外線吸收劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)6、7)。然而，并沒(méi)有記載改善了色調(diào)和耐氣候性的膜。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1:國(guó)際公開(kāi)第2004/111106號(hào)小冊(cè)子
專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2008-24919號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2009-79190號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2009-61762號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)5:國(guó)際公開(kāi)第2011/21720號(hào)小冊(cè)子
專(zhuān)利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)2012-214665號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)7:日本特開(kāi)2012-72392號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供透明性、耐氣候性、耐濕熱性高、拉伸特性優(yōu)異、色調(diào)良好、表面硬度高的膜。
本發(fā)明人等經(jīng)過(guò)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有包含來(lái)自異山梨醇等的單元的聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)、特定的紫外線吸收劑(b成分)、著色劑(c成分)和受阻胺系光穩(wěn)定劑(d成分)的膜的透明性、耐氣候性良好，拉伸特性優(yōu)異，色調(diào)良好，表面硬度優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
即，根據(jù)本發(fā)明，發(fā)明的課題通過(guò)下述發(fā)明實(shí)現(xiàn)。
1.一種膜，含有如下成分：
(a)100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)，該聚碳酸酯樹(shù)脂含有下述式(a)表示的碳酸酯單元(a)，且以20℃的二氯甲烷溶液測(cè)定的比粘度為0.2～0.5，
(b)0.03～2.5重量份的紫外線吸收劑(b成分)，該紫外線吸收劑為選自具有苯并三唑骨架的紫外線吸收劑和具有三嗪骨架的紫外線吸收劑中的至少一種，
(c)0.0001～0.02重量份的著色劑(c成分)，以及
(d)0.01～1重量份的受阻胺系光穩(wěn)定劑(d成分)。
2.根據(jù)前項(xiàng)1所述的膜，其中，紫外線吸收劑(b成分)在波長(zhǎng)300～360nm具有吸光度的最大值(λmax)，且用本文記載的方法測(cè)定的波長(zhǎng)315nm的紫外線吸收率為0.3％以上。
3.根據(jù)前項(xiàng)1所述的膜，其中，紫外線吸收劑(b成分)在波長(zhǎng)310～330nm具有吸光度的最大值(λmax)，且用本文記載的方法測(cè)定的波長(zhǎng)315nm的紫外線吸收率為0.8％以上。
4.根據(jù)前項(xiàng)1所述的膜，其中，紫外線吸收劑(b成分)為2-[4-[4,6-雙([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基]-異辛酯)。
5.根據(jù)前項(xiàng)1所述的膜，其中，紫外線吸收劑(b成分)為2,2-亞甲基雙[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]。
6.根據(jù)前項(xiàng)1所述的膜，其中，受阻胺系光穩(wěn)定劑(d成分)為含有下述式(d)表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
(式(d)中的r1～r4可以相同或者不同，為碳原子數(shù)1～6的脂肪族烴基，r5為氫原子或者碳原子數(shù)1～6的脂肪族烴基。)
7.根據(jù)前項(xiàng)1所述的膜，其中，聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)為進(jìn)一步含有碳酸酯單元(b-1)的聚碳酸酯樹(shù)脂，該碳酸酯單元(b-1)是由選自脂肪族二醇化合物和脂環(huán)式二醇化合物中的至少一種化合物衍生的。
8.根據(jù)前項(xiàng)7所述的膜，其中，脂肪族二醇化合物為碳原子數(shù)2～30的直鏈脂肪族二醇化合物。
9.根據(jù)前項(xiàng)7所述的膜，其中，脂環(huán)式二醇化合物為3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5.5)十一烷。
10.根據(jù)前項(xiàng)1所述的膜，其中，聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為70～150℃。
11.根據(jù)前項(xiàng)1所述的膜，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)下的拉伸伸長(zhǎng)率為100％以上。
12.根據(jù)前項(xiàng)1所述的膜，膜的315nm的光線透射率為3％以下。
13.根據(jù)前項(xiàng)1所述的膜，厚度為30～500μm。
14.一種膜，在前項(xiàng)1所述的膜的至少一面具有增粘涂層(anchorcoatlayer)、蒸鍍層或者硬涂層。
15.一種裝飾用膜，包含前項(xiàng)1～14中任一項(xiàng)所述的膜。
具體實(shí)施方式
以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
＜聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)＞
本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)含有上述式(a)表示的碳酸酯單元(a)。以全部重復(fù)單元為基準(zhǔn)，單元(a)優(yōu)選為15摩爾％以上，更優(yōu)選為30摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50摩爾％以上，特別優(yōu)選為60摩爾％以上。
(單元(a))
單元(a)如上述式(a)所示，是由具有醚基的脂肪族二醇衍生的單元。上述式(a)在生物質(zhì)資源中是具有醚鍵的二醇，是耐熱性和鉛筆硬度高的材料。
上述式(a)可例示為立體異構(gòu)體關(guān)系的下述式表示的重復(fù)單元(a1)、(a2)和(a3)。
它們是源自含糖物質(zhì)的醚二醇，是由自然界的生物質(zhì)也能夠得到的物質(zhì)，是被稱為可再生資源的物質(zhì)之一。重復(fù)單元(a1)、(a2)和(a3)分別被稱為異山梨醇、異甘露醇、異艾杜醇。異山梨醇通過(guò)使由淀粉得到的d-葡萄糖氫化后，經(jīng)過(guò)脫水而得到。對(duì)于其它醚二醇，除起始物質(zhì)以外也通過(guò)同樣的反應(yīng)得到。
在異山梨醇、異甘露醇、異艾杜醇中由異山梨醇(1,4；3,6-二脫水-d-山梨糖醇)衍生的重復(fù)單元由于制造的容易性、耐熱性優(yōu)異而特別優(yōu)選。
本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂優(yōu)選含有選自下述式(b-1)和(b-3)中的至少一種共聚單體。
(單元(b-1))
作為本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂的優(yōu)選的一個(gè)方式，可舉出含有單元(a)和單元(b-1)且在全部重復(fù)單元中單元(a)和單元(b-1)的合計(jì)優(yōu)選為70摩爾％以上、更優(yōu)選為80摩爾％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為90摩爾％以上、特別優(yōu)選為95摩爾％以上的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂。
單元(b-1)是由選自脂肪族二醇化合物和脂環(huán)式二醇化合物中的至少1種化合物衍生的碳酸酯單元。脂肪族二醇化合物優(yōu)選為直鏈脂肪族二醇化合物。使用優(yōu)選為碳原子數(shù)2～30、更優(yōu)選為碳原子數(shù)6～20、進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)8～12的直鏈脂肪族二醇化合物。作為脂環(huán)式二醇化合物，使用優(yōu)選為碳原子數(shù)6～30、更優(yōu)選為碳原子數(shù)6～20的脂環(huán)式二醇化合物。
作為直鏈脂肪族二醇化合物，具體而言，可舉出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、氫化二亞油基二醇、氫化二油基二醇等。其中優(yōu)選1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇。
作為脂環(huán)式二醇化合物，具體而言，可舉出1,2-環(huán)己二醇、1,3-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己二醇、2-甲基-1,4-環(huán)己二醇等環(huán)己二醇類(lèi)，1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇等環(huán)己烷二甲醇類(lèi)，2,3-降冰片烷二甲醇、2,5-降冰片烷二甲醇等降冰片烷二甲醇類(lèi)，三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十五烷二甲醇、1,3-金剛烷二醇、2,2-金剛烷二醇、萘烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇和3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷等。這些中，優(yōu)選1,4-環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。
這些脂肪族二醇化合物和脂環(huán)式二醇化合物可以使用1種或并用2種以上。另外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明中使用的二醇類(lèi)可以并用芳香族二羥基化合物。
作為芳香族二羥基化合物，可舉出α,α’-雙(4-羥基苯基)-間二異丙基苯(雙酚m)、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯硫醚、雙酚a、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷(雙酚c)、2,2-雙(4-羥基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(雙酚af)和1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷等。
(組成)
單元(a)與單元(b-1)的摩爾比(a/b-1)優(yōu)選為15/85～99/1。摩爾比(a/b-1)為15/85～99/1的范圍時(shí)，耐熱性高，而且熔融粘度適當(dāng)，成型性也良好，隨之沖擊性優(yōu)異。單元(a)與單元(b-1)的摩爾比(a/b-1)優(yōu)選為30/70～98/2，更優(yōu)選為40/60～96/4，進(jìn)一步優(yōu)選為50/50～95/5，特別優(yōu)選為60/40～90/10。各重復(fù)單元的摩爾比用日本電子公司制jnm-al400的質(zhì)子nmr測(cè)定并計(jì)算。
可以使用含有60～80摩爾％的單元(a)、含有5～25摩爾％的由3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷(spg)衍生的單元且剩余部分為由1,9-壬二醇(nd)衍生的單元的3元共聚物。
(聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)的制造方法)
本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)利用通常的制造聚碳酸酯樹(shù)脂的其本身公知的反應(yīng)手段，例如使二醇成分與碳酸二酯等碳酸酯前體物質(zhì)反應(yīng)的方法來(lái)制造。接下來(lái)對(duì)這些制造方法簡(jiǎn)單地說(shuō)明基本的手段。
使用碳酸二酯作為碳酸酯前體物質(zhì)的酯交換反應(yīng)利用在非活性氣體氣氛下將規(guī)定比例的芳香族二羥基成分與碳酸二酯邊加熱邊攪拌并使生成的醇或者酚類(lèi)餾出的方法進(jìn)行。反應(yīng)溫度根據(jù)生成的醇或者酚類(lèi)的沸點(diǎn)等而不同，通常為120～300℃的范圍。反應(yīng)從其初期開(kāi)始減壓在生成的醇或者酚類(lèi)餾出的同時(shí)反應(yīng)結(jié)束。另外，根據(jù)需要可以加入鏈終止劑、抗氧化劑等。
作為上述酯交換反應(yīng)中使用的碳酸二酯，可舉出可被取代的碳原子數(shù)6～12的芳基、芳烷基等的酯。具體而言，可例示碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯和碳酸間甲苯酯等。其中特別優(yōu)選碳酸二苯酯。碳酸二苯酯的使用量相對(duì)于二羥基化合物的合計(jì)1摩爾，優(yōu)選為0.97～1.10摩爾，更優(yōu)選為1.00～1.06摩爾。
另外，在熔融聚合法中為了加快聚合速度，可以使用聚合催化劑，作為該聚合催化劑，可舉出堿金屬化合物、堿土金屬化合物、含氮化合物、金屬化合物等。
作為這樣的化合物，優(yōu)選使用堿金屬或堿土金屬的有機(jī)酸鹽、無(wú)機(jī)鹽、氧化物、氫氧化物、氫化物、醇鹽、氫氧化季銨等，這些化合物可以單獨(dú)或組合使用。
作為堿金屬化合物，可例示氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銫、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸銫、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸銫、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、苯基磷酸二鈉、雙酚a的二鈉鹽、二鉀鹽、二銫鹽、二鋰鹽、苯酚的鈉鹽、鉀鹽、銫鹽、鋰鹽等。
作為堿土金屬化合物，可例示氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鍶、碳酸鋇、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鍶、二乙酸鎂、二乙酸鈣、二乙酸鍶、二乙酸鋇等。作為堿性硼化合物，例如，可舉出四甲基硼、四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基芐基硼、三甲基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基芐基硼、三乙基苯基硼、三丁基芐基硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、芐基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三苯基硼等的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鈣鹽、鋇鹽、鎂鹽或者鍶鹽等。
作為堿性磷化合物，例如，可舉出三乙基膦、三正丙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦或者季
作為含氮化合物，可舉出四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基芐基氫氧化銨等具有烷基、芳基等的氫氧化季銨類(lèi)。另外，可舉出三乙胺、二甲基芐胺、三苯胺等叔胺類(lèi)，2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑等咪唑類(lèi)。另外，可例示氨、四甲基硼氫化銨、四丁基硼氫化銨、四丁基四苯基硼酸銨、四苯基四苯基硼酸銨等堿或者堿性鹽等。
作為金屬化合物，可例示鋅鋁化合物、鍺化合物、有機(jī)錫化合物、銻化合物、錳化合物、鈦化合物、鋯化合物等。這些化合物可以使用1種或者并有2種以上。
這些聚合催化劑的使用量相對(duì)于二醇成分1摩爾，在優(yōu)選1×10-9～1×10-2當(dāng)量、優(yōu)選為1×10-8～1×10-5當(dāng)量、更優(yōu)選為1×10-7～1×10-3當(dāng)量的范圍進(jìn)行選擇。
另外，在反應(yīng)后期也可以添加催化劑失活劑。作為使用的催化劑失活劑，可有效使用公知的催化劑失活劑，其中優(yōu)選磺酸的銨鹽、
另外，作為磺酸的酯，優(yōu)選使用苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸丁酯、苯磺酸辛酯、苯磺酸苯酯、對(duì)甲苯磺酸甲酯、對(duì)甲苯磺酸乙酯、對(duì)甲苯磺酸丁酯、對(duì)甲苯磺酸辛酯、對(duì)甲苯磺酸苯酯等。其中，最優(yōu)選使用十二烷基苯磺酸四丁基
使用選自堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物中的至少1種聚合催化劑時(shí)，這些催化劑失活劑的使用量相對(duì)于該催化劑1摩爾，可優(yōu)選以0.5～50摩爾的比例、更優(yōu)選以0.5～10摩爾的比例、進(jìn)一步優(yōu)選以0.8～5摩爾的比例使用。
(單元(b-3))
作為本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂的優(yōu)選的一個(gè)方式，可舉出含有上述單元(a)和由下述式(b-3)表示的單元(b-3)且在全部重復(fù)單元中單元(a)與單元(b-3)的合計(jì)為80摩爾％以上、優(yōu)選為90摩爾％以上的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂。
(式中x表示碳原子數(shù)3～20的亞烷基或者碳原子數(shù)3～20的亞環(huán)烷基，r表示碳原子數(shù)1～20的烷基或者碳原子數(shù)3～20的環(huán)烷基，m表示1～10的整數(shù)。)
單元(b-3)是由具有側(cè)鏈烷基或者側(cè)鏈環(huán)烷基的脂肪族二醇衍生的單元。
單元(b-3)中，碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為4～12的范圍，更優(yōu)選為5～10的范圍。如果為該范圍，則較高地保持聚碳酸酯樹(shù)脂的hdt(載荷撓曲溫度)。
另外，單元(b-3)中，x的碳原子數(shù)(主鏈碳原子數(shù))和r的碳原子數(shù)的合計(jì)(側(cè)鏈碳原子數(shù))優(yōu)選滿足下述式(i)，更優(yōu)選滿足下述式(i-a)，進(jìn)一步優(yōu)選滿足下述式(i-b)。如果滿足下述式(i)，則耐沸水性優(yōu)異且吸水率能夠大幅降低，因而優(yōu)選。
0.3≤(主鏈碳原子數(shù))/(側(cè)鏈碳原子數(shù))≤8(i)
0.4≤(主鏈碳原子數(shù))/(側(cè)鏈碳原子數(shù))≤5(i-a)
0.5≤(主鏈碳原子數(shù))/(側(cè)鏈碳原子數(shù))≤2(i-b)
(單元(b-3)中的x)
在上述式(b-3)中，x表示碳原子數(shù)3～20的亞烷基或者碳原子數(shù)3～20的亞環(huán)烷基。
x優(yōu)選為碳原子數(shù)3～12的亞烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)3～8的亞烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)2～6的亞烷基。作為亞烷基，可舉出亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基等。
x優(yōu)選為碳原子數(shù)3～12的亞環(huán)烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)3～8的亞環(huán)烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)3～6的亞環(huán)烷基。作為亞環(huán)烷基，可舉出亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基等。
(單元(b-3)中的r)
在式(b-3)中，r表示碳原子數(shù)1～20的烷基或者碳原子數(shù)3～20的環(huán)烷基。
r優(yōu)選為碳原子數(shù)1～12的烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1～8的烷基。作為烷基，可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。
r優(yōu)選為碳原子數(shù)3～12的環(huán)烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)3～8的環(huán)烷基。作為環(huán)烷基，可舉出環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。
(單元(b-3)中的m)
在式(b-3)中，m表示1～10的整數(shù)，優(yōu)選表示2～8的整數(shù)，更優(yōu)選表示2～5的整數(shù)。
(單元(b-3)中的x為碳原子數(shù)3～20的亞烷基時(shí))
優(yōu)選單元(b-3)中的x為碳原子數(shù)3～20的亞烷基，r為碳原子數(shù)1～4的烷基，m為2～8的整數(shù)。優(yōu)選單元(b)中的x為碳原子數(shù)3～5的亞烷基，r為碳原子數(shù)1～4的烷基，m為1～2的整數(shù)。
單元(b-3)中的-x{-(r)m}-優(yōu)選為下述式表示的單元(ba)。
n為2～6的整數(shù)，優(yōu)選為3～5的整數(shù)。n個(gè)的ra各自獨(dú)立地從氫原子、碳原子數(shù)1～4的烷基中選擇。n個(gè)的rb各自獨(dú)立地從氫原子、碳原子數(shù)1～4的烷基中選擇。在n個(gè)的ra和n個(gè)的rb中，優(yōu)選1個(gè)或2個(gè)為碳原子數(shù)1～4的烷基，其余為氫原子。
單元(b-3)中的-x{-(r)m}-優(yōu)選為2-正丁基-2-乙基-1,3-丙烷二基、2,4-二乙基-1,5-戊烷二基、3-甲基-1,5-戊烷二基。
(單元(b-3)中的x為碳原子數(shù)3～20的亞環(huán)烷基時(shí))
在上述式(b-3)中，優(yōu)選x為碳原子數(shù)4～5的亞環(huán)烷基，r為碳原子數(shù)1～10的烷基，m為3～12的整數(shù)。
單元(b-3)優(yōu)選為下述式表示的單元(bb)。
r1、r2、r3、r4各自為相同或者不同的烷基，r1～r4的碳原子數(shù)的合計(jì)為4～10，另外，r1與r2、r3與r4可以鍵合而形成碳環(huán)。單元(bb)中的r1、r2、r3、r4各自獨(dú)立地優(yōu)選為甲基、乙基或者丙基。
單元(b-3)優(yōu)選為下述式表示的單元(bb-i)。
單元(b-3)由具有側(cè)鏈烷基或者側(cè)鏈環(huán)烷基的脂肪族二醇衍生。作為具有側(cè)鏈烷基或者側(cè)鏈環(huán)烷基的脂肪族二醇，可舉出1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2,3-二異丁基-1,3-丙二醇、1,12-十八烷二醇、2,2-二異戊基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-環(huán)己基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,4-環(huán)己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇等。
其中優(yōu)選3-甲基-1,5-戊二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇，特別優(yōu)選2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇。它們可以并用2種以上而使用。
單元(a)與單元(b-3)的摩爾比(a/b-3)優(yōu)選為50/50～95/5的范圍，更優(yōu)選為60/40～93/7的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為70/30～90/10的范圍。如果為上述范圍內(nèi)則耐熱性、耐氣侯性、低吸水性、表面硬度和低溫沖擊特性的平衡優(yōu)異，因而優(yōu)選。摩爾比(a/b-3)可以用日本電子公司制jnm-al400的質(zhì)子nmr測(cè)定并計(jì)算。
作為衍生出單元(a)和單元(b-3)以外的其它單元的二醇化合物，可以是衍生出上述的單元(b-1)、單元(b-2)的單體化合物、其以外的脂肪族二醇化合物、脂環(huán)式二醇化合物、芳香族二羥基化合物中的任一者。具體而言，可舉出國(guó)際公開(kāi)第2004/111106號(hào)小冊(cè)子、國(guó)際公開(kāi)第2011/021720號(hào)小冊(cè)子中記載的二醇化合物、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇等氧烷撐二醇類(lèi)。
作為脂肪族二羥基化合物、脂環(huán)式二羥基化合物、芳香族二羥基化合物，可舉出與上述化合物同樣的化合物。
含有單元(a)和單元(b-3)的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂利用通常的制造聚碳酸酯樹(shù)脂的其本身公知的反應(yīng)手段，例如使二醇成分與碳酸二酯等碳酸酯前體物質(zhì)反應(yīng)的方法來(lái)制造。關(guān)于這些制造方法，基本的手段與上述的含有單元(a)和單元(b-1)的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂的手段同樣。
(比粘度：ηsp)
聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)的比粘度(ηsp)為0.2～0.5，優(yōu)選為0.3～0.5，更優(yōu)選為0.31～0.47，進(jìn)一步優(yōu)選為0.32～0.45，特別優(yōu)選為0.33～0.42，最優(yōu)選為0.34～0.40。如果聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)的比粘度小于0.2則強(qiáng)度降低，另一方面，如果大于0.5則成型性變差。
本發(fā)明中提及的比粘度是使用奧斯特瓦爾德粘度計(jì)由在20℃將0.7g聚碳酸酯樹(shù)脂溶解于二氯甲烷100ml而得的溶液求得的。
比粘度(ηsp)＝(t－t0)/t0
[t0為二氯甲烷的落下秒數(shù)，t為試樣溶液的落下秒數(shù)]
應(yīng)予說(shuō)明，作為具體的比粘度的測(cè)定，例如可以按照下述的要領(lǐng)進(jìn)行。首先，將聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)溶解于為其20～30倍重量的二氯甲烷，利用硅藻土過(guò)濾采集可溶物后，除去溶液進(jìn)行充分干燥，得到二氯甲烷可溶物的固體。使用奧斯特瓦爾德粘度計(jì)由將該固體0.7g溶解于二氯甲烷100ml而得的溶液求出在20℃的比粘度。
(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：tg)
聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選為70～150℃，更優(yōu)選為90～140℃，進(jìn)一步優(yōu)選為100～135℃，特別優(yōu)選為110～130℃。如果聚碳酸酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為70℃以上，則作為光學(xué)膜使用時(shí)耐熱性充分而優(yōu)選。另外，如果聚碳酸酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為150℃以下，則膜成型時(shí)的成型加工性良好而優(yōu)選。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)使用tainstrumentsjapan株式會(huì)社制2910型dsc，以升溫速度20℃/min進(jìn)行測(cè)定。
(飽和吸水率)
聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)的飽和吸水率優(yōu)選為2.5％以下，更優(yōu)選為2.2％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2.0％以下。如果飽和吸水率高于2.5％，則有時(shí)吸水引起的尺寸變化、翹曲等各種物性降低明顯。
飽和吸水率使用將顆粒溶解于二氯甲烷后使二氯甲烷蒸發(fā)而得到的厚度200μm的澆鑄膜，測(cè)定在100℃干燥12小時(shí)后在25℃浸漬在水中72小時(shí)后的重量增加，通過(guò)下式求出。
飽和吸水率(％)＝{(吸水后的樹(shù)脂重量－吸水前的樹(shù)脂重量)/吸水前的樹(shù)脂重量}×100
另外，聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg℃)與飽和吸水率(wa％)的關(guān)系滿足下述式(i)，更優(yōu)選滿足下述式(i-a)。如果滿足下述式(i)，則為耐熱性優(yōu)異且低吸水率的聚碳酸酯樹(shù)脂，能夠抑制濕熱環(huán)境時(shí)的物性變化、變形，因而優(yōu)選。tw值的上限沒(méi)有特別限定，但為10以下就夠。
2.5≤tw值＝tg×0.04－wa(i)
2.6≤tw值＝tg×0.04－wa(i-a)
(鉛筆硬度)
聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)的鉛筆硬度優(yōu)選為hb以上。從耐擦傷性優(yōu)異這樣的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選為f以上，進(jìn)一步優(yōu)選為h以上。以全部重復(fù)單元為基準(zhǔn)，通過(guò)增加重復(fù)單元(b-1)～(b-3)的組成能夠增大鉛筆硬度。本發(fā)明中，鉛筆硬度是指對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂用具有特定鉛筆硬度的鉛筆擦過(guò)樹(shù)脂時(shí)即便擦過(guò)也沒(méi)留下擦痕的硬度，以基于jisk-5600可測(cè)定的涂膜的表面硬度試驗(yàn)中使用的鉛筆硬度為指標(biāo)。鉛筆硬度按9h、8h、7h、6h、5h、4h、3h、2h、h、f、hb、b、2b、3b、4b、5b、6b順序變軟，最硬的為9h，最軟的為6b。
(光彈性系數(shù))
聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)的光彈性系數(shù)優(yōu)選為30×10-12pa-1以下，更優(yōu)選為28×10-12pa-1以下，特別優(yōu)選為20×10-12pa-1以下。如果為30×10-12pa-1以下，則不易發(fā)生因應(yīng)力引起的光學(xué)變形，因而優(yōu)選作為顯示器用途。光彈性系數(shù)可以通過(guò)如下方式求出，即，制作寬度1cm、長(zhǎng)度6cm的膜，用日本分光株式會(huì)社制光譜橢偏儀“m220”測(cè)定該膜在無(wú)載荷狀態(tài)下的相位差和在有1n、2n、3n載荷時(shí)的波長(zhǎng)550nm的光的相位差，計(jì)算(相位差)×(膜寬度)/(載荷)而求出。
＜紫外線吸收劑(b成分)＞
本發(fā)明的膜含有紫外線吸收劑(b成分)。紫外線吸收劑(b成分)為選自具有苯并三唑骨架的紫外線吸收劑和具有三嗪骨架的紫外線吸收劑中的至少一種。具有苯并三唑骨架的紫外線吸收劑和具有三嗪骨架的紫外線吸收劑可以并用。
相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份，紫外線吸收劑(b成分)的含量為0.03～2.5重量份，優(yōu)選為0.05～2.0重量份，更優(yōu)選為0.1～1.0重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3～0.6重量份。如果紫外線吸收劑(b成分)的含量大于2.5重量份則有時(shí)膜變黃或發(fā)生分散不良，因而不優(yōu)選，低于0.03重量份時(shí)，有時(shí)耐氣候性不足，因而不優(yōu)選。
作為具有苯并三唑骨架的紫外線吸收劑，例如，可舉出2,2-亞甲基雙[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-雙(α,α’-二甲基芐基)苯基苯并三唑、2-[2’-羥基-3’-(3”,4”,5”,6”-四鄰苯二甲酰亞胺基甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2h-苯并三唑-2-基)苯酚]、甲基-3-[3-叔丁基-5-(2h-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基丙酸酯與聚乙二醇的縮合物等。它們可以單獨(dú)使用或者以2種以上的混合物的形式使用。
相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份，具有苯并三唑骨架的紫外線吸收劑的含量?jī)?yōu)選為0.03～2.5重量份，更優(yōu)選為0.05～2.0重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～1.0重量份，特別優(yōu)選為0.3～0.6重量份。如果具有苯并三唑骨架的紫外線吸收劑的含量大于2.5重量份則有時(shí)膜變黃或發(fā)生分散不良，低于0.03重量份時(shí)，有時(shí)耐氣候性不足。
作為具有三嗪骨架的紫外線吸收劑，例如，可舉出2-[4-[4,6-雙([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基]-異辛酯)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-苯酚、2-(4,6-二苯氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-苯酚、2-[4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚、2-乙基己酸-2-[3-羥基]-4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯氧基]乙酯、2-(4,6-(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基己氧基)-苯酚、(丙酸-2-[4-[4,6-雙([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基]-異辛酯)等。它們可以單獨(dú)使用或者以2種以上的混合物的形式使用。
相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份，該三嗪系紫外線吸收劑的含量為0.03～2.5重量份，優(yōu)選為0.05～2.0重量份，更優(yōu)選為0.1～1.0重量份。如果三嗪系紫外線吸收劑的配合比例大于2.5重量份，則有時(shí)引起膜的變黃、分散不良、來(lái)自紫外線吸收劑的升華物附著于膜成型時(shí)的模具和輥而導(dǎo)致的生產(chǎn)率降低、膜外觀不良，低于0.03重量份時(shí)，有時(shí)耐氣候性不足。
優(yōu)選紫外線吸收劑(b成分)在波長(zhǎng)300～360nm具有吸光度的最大值(λmax)，且波長(zhǎng)315nm的紫外線吸收率為0.3％以上。
優(yōu)選紫外線吸收劑(b成分)在波長(zhǎng)310～330nm具有吸光度的最大值(λmax)，且波長(zhǎng)315nm的紫外線吸收率為0.8％以上。
吸光度的最大值(λmax)是通過(guò)制備紫外線吸收劑的二氯甲烷溶液(10mg/l)，并使用分光光度計(jì)(日立制作所制u-3310)測(cè)定的。
(其它的紫外線吸收劑)
本發(fā)明的膜在不損害其特性的范圍內(nèi)可以并用其它的紫外線吸收劑，例如二苯甲酮系紫外線吸收劑、環(huán)狀亞氨基酯系紫外線吸收劑和氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等紫外線吸收劑。相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)100重量份，該其它的紫外線吸收劑的含量?jī)?yōu)選為0.03～2.0重量份，更優(yōu)選為0.05～1.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～1.0重量份。
＜著色劑(c成分)＞
本發(fā)明的膜含有著色劑(c成分)。著色劑(c成分)消除因聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)或紫外線吸收劑(b成分)導(dǎo)致的膜的黃色。作為本發(fā)明中使用的著色劑(c成分)，可舉出無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)染料等有機(jī)系染顏料，只要能夠著色就沒(méi)有特別限制。
作為無(wú)機(jī)顏料，例如，可舉出炭黑、氧化鈦、氧化鋅、紅色氧化物、氧化鉻、鐵黑、鈦黃、鋅-鐵系棕色顏料、銅-鉻系黑色顏料、銅-鐵系黑色顏料等氧化物系顏料。
作為有機(jī)顏料、有機(jī)染料等有機(jī)染顏料，例如可舉出酞菁系染顏料；偶氮系、硫靛系、紫環(huán)酮系、苝系、喹吖啶酮系、二
相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)100重量份，以0.0001～0.02重量份的比例含有這些著色劑，優(yōu)選以0.0005～0.018重量份、更優(yōu)選以0.001～0.017重量份、進(jìn)一步優(yōu)選以0.0015～0.015重量份、特別優(yōu)選以0.0001～0.005重量份的比例含有這些著色劑。如果著色劑的含有比例大于0.02重量份，則因透射率變差而不優(yōu)選，低于0.0001重量份時(shí)，消除黃色的效果不足而不優(yōu)選。另外，如果含有太多量的著色劑則著色劑的吸收變強(qiáng)，成為光透射比降低而沒(méi)有光澤的膜。
(上藍(lán)劑)
作為著色劑(c成分)，可舉出上藍(lán)劑。上藍(lán)劑是為了消除因聚合物或紫外線吸收劑導(dǎo)致的膜的黃色而配合的。
作為上藍(lán)劑，只要是在聚碳酸酯中使用的上藍(lán)劑，就可以無(wú)特別限制地使用。一般而言，蒽醌系染料容易得到，因而優(yōu)選。
作為上藍(lán)劑，例如可舉出通用名solventviolet13[ca.no(顏色索引編號(hào))60725；商標(biāo)名為bayer公司制“macrolexvioletb”、三菱化學(xué)株式會(huì)社制“diaresinblueg”、住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制“sumiplastvioletb”]、通用名solventviolet31[ca.n68210；商標(biāo)名為三菱化學(xué)株式會(huì)社制“diaresinvioletd”]、通用名solventviolet33[ca.n60725；商標(biāo)名為三菱化學(xué)株式會(huì)社制“diaresinbluej”]、通用名solventblue94[ca.no61500；商標(biāo)名為三菱化學(xué)株式會(huì)社制“diaresinbluen”]、通用名solventviolet36[ca.no68210；商標(biāo)名為bayer公司制“macrolexviolet3r”]、通用名solventblue97[商標(biāo)名為bayer公司制“macrolexbluerr”]和通用名solventblue45[ca.no61110；商標(biāo)名為sandoz公司制“tetrazolebluerls”]；商標(biāo)名為住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制“sumitonecyanineblue”作為代表例。
這些上藍(lán)劑可以單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上。相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)100重量份，優(yōu)選含有0.0001～0.02重量份、更優(yōu)選含有0.0005～0.018重量份、進(jìn)一步優(yōu)選含有0.001～0.017重量份、特別優(yōu)選含有0.0015～0.015重量份的這些上藍(lán)劑。如果上藍(lán)劑的含量大于0.02重量份，則透射率變差，因而不優(yōu)選，低于0.0001重量份時(shí)，消除黃色的效果不足而不優(yōu)選。
＜受阻胺系光穩(wěn)定劑(d成分)＞
本發(fā)明的膜含有受阻胺系光穩(wěn)定劑(d成分)。如果含有受阻胺系光穩(wěn)定劑(d成分)，則具有在耐氣候性方面良好，成型品不易形成裂紋這樣的優(yōu)點(diǎn)。
受阻胺系光穩(wěn)定劑(d成分)優(yōu)選為含有下述式(d)表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
式(d)中的r1～r4可以相同或者不同，為碳原子數(shù)1～6的脂肪族烴基。另外，r5為氫原子或者碳原子數(shù)1～6的脂肪族烴基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～6的脂肪族烴基。作為碳原子數(shù)1～6的脂肪族烴基，可舉出碳原子數(shù)1～6的烷基。作為碳原子數(shù)1～6的烷基，可舉出甲基、乙基、丙基等。其中優(yōu)選甲基。
作為受阻胺系光穩(wěn)定劑(d成分)，例如，可舉出甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、二癸酸雙(2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基-4-哌啶基)酯、丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁酯、2,4-雙[n-丁基-n-(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-2-基)氨基]-6-(2-羥基乙胺)-1,3,5-三嗪、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸甲基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、碳酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-辛酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)二苯基甲烷-p,p’-二氨基甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)苯-1,3-二磺酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)苯基亞磷酸酯等。
受阻胺系光穩(wěn)定劑(d成分)可以單獨(dú)使用或并用2種以上。相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)100重量份，受阻胺系光穩(wěn)定劑(d成分)的含量?jī)?yōu)選為0.01～1重量份，更優(yōu)選為0.02～0.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.03～0.4重量份，特別優(yōu)選為0.03～0.3重量份，最優(yōu)選為0.05～0.2重量份。
＜添加劑等＞
本發(fā)明的膜可以根據(jù)用途、需要進(jìn)一步配合熱穩(wěn)定劑(或者抗氧化劑)、增塑劑、聚合金屬鈍化劑、阻燃劑、潤(rùn)滑劑、防靜電劑、表面活性劑、抗菌劑、脫模劑等添加劑。另外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)可以與其它的樹(shù)脂并用。
＜熱穩(wěn)定劑＞
為了抑制擠出·成型時(shí)的分子量降低、色調(diào)劣化，特別優(yōu)選本發(fā)明的膜含有熱穩(wěn)定劑。由于單元(a)的醚二醇?xì)埢驘岷脱醵踊?、容易著色，所以?yōu)選含有磷系穩(wěn)定劑作為熱穩(wěn)定劑。而且作為磷系穩(wěn)定劑，更優(yōu)選配合季戊四醇型亞磷酸酯化合物或者與二元酚類(lèi)反應(yīng)而具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯化合物。
作為上述的季戊四醇型亞磷酸酯化合物，具體而言，例如，可舉出二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚a季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯等，其中優(yōu)選二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯和雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
作為上述的與二元酚類(lèi)反應(yīng)而具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯化合物，例如，可舉出2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2’-亞甲基-雙-(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、6-叔丁基-4-[3-[(2,4,8,10)-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二
作為其它的磷系穩(wěn)定劑，可舉出除上述以外的各種亞磷酸酯化合物、亞膦酸酯化合物和磷酸酯化合物。
作為亞磷酸酯化合物，例如，可舉出亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基單苯酯、亞磷酸二辛基單苯酯、亞磷酸二異丙基單苯酯、亞磷酸單丁基二苯酯、亞磷酸單癸基二苯酯、亞磷酸單辛基二苯酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)亞磷酸辛酯、亞磷酸三(二乙基苯基)酯、亞磷酸三(二異丙基苯基)酯、亞磷酸三(二正丁基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯和亞磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯等，優(yōu)選亞磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯。
作為磷酸酯化合物，可舉出磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基單鄰聯(lián)苯酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等，優(yōu)選磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。
作為亞膦酸酯化合物，可舉出四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-3,3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯等，優(yōu)選四(二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯，更優(yōu)選四(2,4-二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯。該亞膦酸酯化合物能夠與上述具有取代了2個(gè)以上烷基的芳基的亞磷酸酯化合物并用，因而優(yōu)選。
作為膦酸酯化合物，可舉出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯和苯膦酸二丙酯等。
上述的磷系熱穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上使用。
上述的磷系穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用或者并有2種以上而使用，優(yōu)選至少配合有效量的季戊四醇型亞磷酸酯化合物或者具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯化合物。相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份，磷系穩(wěn)定劑優(yōu)選配合0.001～1重量份，更優(yōu)選配合0.01～0.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選配合0.01～0.3重量份。
本發(fā)明的膜為了抑制擠出·成型時(shí)的分子量降低、色調(diào)劣化，也可以添加受阻酚系熱穩(wěn)定劑作為熱穩(wěn)定劑。
作為受阻酚系穩(wěn)定劑，例如，只要具有抗氧化功能就沒(méi)有特別限定，例如，可舉出正十八烷基-3-(4’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、四{亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯}甲烷、二硬脂基(4-羥基-3-甲基-5-叔丁基芐基)丙二酸酯、三乙二醇-雙{3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯}、1,6-己二醇-雙{3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯}、季戊四醇-四{3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯}、2,2-硫代二亞乙基雙{3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯}、2,2-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-異氰脲酸酯、2,4-雙{(辛硫基)甲基}-鄰甲酚、異辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,5,7,8-四甲基-2(4’,8’,12’-三甲基十三烷基)色滿-6-醇、3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三對(duì)甲酚等。
這些中，優(yōu)選正十八烷基-3-(4’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四{3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯}、3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三對(duì)甲酚、2,2-硫代二亞乙基雙{3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯}等。這些受阻酚系穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上而使用。
相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)100重量份，受阻酚系穩(wěn)定劑優(yōu)選配合0.001～1重量份，更優(yōu)選配合0.01～0.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選配合0.01～0.3重量份。
＜脫模劑＞
本發(fā)明的膜為了進(jìn)一步提高熔融成型時(shí)從模具的脫模性，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，也可以配合脫模劑。
作為上述脫模劑，可舉出一元或者多元醇的高級(jí)脂肪酸酯、高級(jí)脂肪酸、石蠟、蜂蠟、烯烴系蠟、含有羧基和/或羧酸酐基的烯烴系蠟、硅油、有機(jī)聚硅氧烷等。
作為高級(jí)脂肪酸酯，優(yōu)選碳原子數(shù)1～20的一元或者多元醇與碳原子數(shù)10～30的飽和脂肪酸的部分酯或者全酯。作為該一元或者多元醇與飽和脂肪酸的部分酯或者全酯，例如，可舉出單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、單硬脂酸山梨醇酯、硬脂酸十八醇酯、單山萮酸甘油酯、山萮酸二十二醇酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、硬脂酸硬脂醇酯、棕櫚酸十六醇酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、聯(lián)苯酚聯(lián)苯酯(biphenylbiphenate)、失水山梨糖醇單硬脂酸酯、硬脂酸2-乙基己酯等。
其中，優(yōu)選使用單硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、山萮酸二十二醇酯。
作為高級(jí)脂肪酸，優(yōu)選碳原子數(shù)10～30的飽和脂肪酸。作為該脂肪酸，可舉出肉豆蔻酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸等。
這些脫模劑可以單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上。相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份，該脫模劑的配合量?jī)?yōu)選為0.01～5重量份。
＜膜的制造方法＞
本發(fā)明的膜可以用例如溶液澆鑄法、熔融擠出法、熱壓法、壓延法等公知的方法制造。作為本發(fā)明的膜的制造方法，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選熔融擠出法。
在熔融擠出法中，優(yōu)選采用使用t型模頭將樹(shù)脂擠出并送至冷卻輥的方法。此時(shí)的溫度根據(jù)聚碳酸酯樹(shù)脂的分子量、tg、熔融流動(dòng)特性等決定，優(yōu)選為180～350℃的范圍，更優(yōu)選為200℃～320℃的范圍。如果低于180℃則粘度變高，容易殘留聚合物的取向、應(yīng)力形變。另外，如果高于350℃則容易引起熱劣化、著色、來(lái)自t型模頭的分模線(條紋)等問(wèn)題。
另外，本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(a成分)在有機(jī)溶劑中的溶解性良好，因此也可以采用溶液澆鑄法。溶液澆鑄法的情況下，作為溶劑，優(yōu)選使用二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、二氧戊環(huán)、二
＜膜的厚度＞
本發(fā)明的膜的厚度優(yōu)選為30～500μm，更優(yōu)選為40～400μm，進(jìn)一步優(yōu)選為50～200μm的范圍。
＜360nm的光線透射率＞
本發(fā)明的膜的360nm的光線透射率優(yōu)選為20％以下，更優(yōu)選為10％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5％以下，特別優(yōu)選為2％以下，最優(yōu)選為1％以下。如果膜的360nm的光線透射率為上述范圍內(nèi)，則在室外使用時(shí)，不會(huì)因紫外線到達(dá)內(nèi)部而使內(nèi)部材料劣化，因而優(yōu)選。360nm的光線透射率可以使用日立制作所制u-4100型分光光度計(jì)，測(cè)定膜在360nm的光線透射率。
＜315nm的光線透射率＞
本發(fā)明的膜的315nm的光線透射率優(yōu)選為10％以下，更優(yōu)選為5％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3％以下，特別優(yōu)選為1％以下。如果膜的315nm的光線透射率為上述范圍內(nèi)，則在室外使用時(shí)，不會(huì)因紫外線到達(dá)內(nèi)部而使內(nèi)部材料劣化，因而優(yōu)選。也能夠賦予對(duì)quv等加速老化試驗(yàn)的耐性。315nm的光線透射率可以使用日立制作所制u-4100型分光光度計(jì)，測(cè)定膜在315nm的光線透射率。
＜相位差＞
本發(fā)明的膜的波長(zhǎng)550nm的面內(nèi)相位差優(yōu)選為20nm以下，更優(yōu)選為15nm以下，特別優(yōu)選為10nm以下。如果膜的波長(zhǎng)550nm的面內(nèi)相位差為上述范圍內(nèi)則用作顯示器用途時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生漏光、不會(huì)使可視性變差，因而優(yōu)選。波長(zhǎng)550nm的面內(nèi)相位差是使用日本分光株式會(huì)社制spectroellipsometerm-220對(duì)膜測(cè)定波長(zhǎng)550nm的相位差而求出的。
＜加熱拉伸伸長(zhǎng)率＞
本發(fā)明的膜在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)的拉伸伸長(zhǎng)率優(yōu)選為100％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為150％以上，特別優(yōu)選為180％以上。如果加熱時(shí)的拉伸伸長(zhǎng)率為上述范圍內(nèi)，則二次加工時(shí)的成型性優(yōu)異，因而優(yōu)選。
在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)的拉伸伸長(zhǎng)率通過(guò)如下方式求出，即，將膜切成110mm×15mm的大小，使用株式會(huì)社島津制作所制autographax-gplus，將槽內(nèi)加熱至膜的tg，測(cè)定拉伸斷裂伸長(zhǎng)率，測(cè)定10次取測(cè)定值的平均值而求出。
＜全光線透射率＞
本發(fā)明的膜的全光線透射率優(yōu)選為80％以上，更優(yōu)選為88％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90％以上，特別優(yōu)選為91％以上。如果全光線透射率為上述范圍內(nèi)，則可視性優(yōu)異而優(yōu)選。膜的全光線透射率可以使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社制ndh-2000(d65光源)測(cè)定。應(yīng)予說(shuō)明，測(cè)定進(jìn)行5次，采用其平均值作為測(cè)定值。
＜硬涂＞
接下來(lái)對(duì)硬涂層進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明中，可以使用各種硬涂劑對(duì)本發(fā)明的膜進(jìn)行硬涂處理。
作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的硬涂劑，可例示有機(jī)硅樹(shù)脂系硬涂劑、有機(jī)樹(shù)脂系硬涂劑等。該硬涂層的硬度沒(méi)有特別限定，只要比聚碳酸酯的硬度高即可。
有機(jī)硅樹(shù)脂系硬涂劑形成具有硅氧烷鍵的固化樹(shù)脂層，例如，可舉出以相當(dāng)于三官能硅氧烷單元的化合物(三烷氧基硅烷化合物等)為主成分的化合物的部分水解縮合物，優(yōu)選進(jìn)一步含有相當(dāng)于四官能硅氧烷單元的化合物(四烷氧基硅烷化合物等)的部分水解縮合物，以及進(jìn)一步向它們中填充了膠體二氧化硅等金屬氧化物微粒的部分水解縮合物等。有機(jī)硅樹(shù)脂系硬涂劑可以進(jìn)一步含有二官能性的硅氧烷單元和單官能性的硅氧烷單元。它們中含有縮合反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生的醇(烷氧基硅烷的部分水解縮合物的情況)等，但可以根據(jù)需要使其進(jìn)一步溶解或分散于任意的有機(jī)溶劑、水或者它們的混合物。作為為此使用的有機(jī)溶劑，可舉出低級(jí)脂肪酸醇類(lèi)、多元醇及其醚、酯類(lèi)等。此外，為了使硬涂層得到平滑的表面狀態(tài)，可以添加各種表面活性劑，例如硅氧烷系、氟化烷基系表面活性劑等。
作為有機(jī)樹(shù)脂系硬涂劑，例如，可舉出三聚氰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、多官能丙烯酸樹(shù)脂等。這里，作為多官能丙烯酸樹(shù)脂，可舉出多元醇丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、磷腈丙烯酸酯等樹(shù)脂。這些中，特別優(yōu)選紫外線固化型的硬涂劑。進(jìn)而，更優(yōu)選該硬涂劑含有由紫外線吸收性單體和/或光穩(wěn)定性單體共聚而成的結(jié)構(gòu)單元。更優(yōu)選的有機(jī)樹(shù)脂系硬涂劑是通過(guò)使所述單體與(甲基)丙烯酸烷基酯單體共聚而形成硬涂層的硬涂劑。上述紫外線固化型的硬涂劑在其處理簡(jiǎn)便這一點(diǎn)上是優(yōu)選的，在能夠容易地包含由紫外線吸收性單體和/或光穩(wěn)定性單體共聚而成的構(gòu)成單元這一點(diǎn)上以及能夠大幅改善成型品的耐光性這一點(diǎn)上更優(yōu)選。作為丙烯酸系硬涂劑的市售品，例如可例示originelectric株式會(huì)社制origiapt(オリジアプト)系列和日本觸媒株式會(huì)社制udouble系列等。它們可以與交聯(lián)劑成分混合而使用。
另一方面，成型品要求玻璃樣的硬度時(shí)，優(yōu)選長(zhǎng)時(shí)間的耐氣候性優(yōu)異且表面硬度較高的有機(jī)硅樹(shù)脂系硬涂劑。特別優(yōu)選在形成由各種樹(shù)脂構(gòu)成的底涂層(第1層)后，在其上形成由有機(jī)硅樹(shù)脂系硬涂劑制成的頂層(第2層)。
作為形成上述底涂層(第1層)的樹(shù)脂，可舉出各種由封端異氰酸酯成分和多元醇成分構(gòu)成的聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、氨基樹(shù)脂和聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、磷腈丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、氨基丙烯酸酯等各種多官能丙烯酸樹(shù)脂，它們可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。這些中優(yōu)選舉出含有50重量％的丙烯酸樹(shù)脂、多官能丙烯酸樹(shù)脂的樹(shù)脂，更優(yōu)選舉出含有60重量％以上的丙烯酸樹(shù)脂、多官能丙烯酸樹(shù)脂的樹(shù)脂，特別優(yōu)選由丙烯酸樹(shù)脂和聚氨酯丙烯酸酯構(gòu)成的樹(shù)脂。涂布未反應(yīng)狀態(tài)的樹(shù)脂后進(jìn)行規(guī)定的反應(yīng)而形成固化樹(shù)脂以及直接涂布反應(yīng)后的樹(shù)脂而形成固化樹(shù)脂層的方式均可采用。后者通常在將樹(shù)脂溶解于溶劑而成為溶液后，進(jìn)行涂布，其后除去溶劑。另外前者的情況下，一般也使用溶劑。
此外，形成有機(jī)硅樹(shù)脂系硬涂劑的底涂層的樹(shù)脂中可以含有公知的光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、以及有機(jī)硅樹(shù)脂硬涂劑的催化劑、熱·光聚合引發(fā)劑、聚合抑制劑、有機(jī)硅消泡劑、流平劑、增粘劑、防沉劑、防流掛劑、阻燃劑、有機(jī)·無(wú)機(jī)顏料·染料的各種添加劑和添加助劑。
硬涂層含有紫外線吸收劑由于具有良好的耐久性(特別是對(duì)密合性的耐久性)而優(yōu)選。此外，本發(fā)明的硬涂層的更優(yōu)選的方式如下。即，一種硬涂層，是在本發(fā)明的膜的表面形成第1層，在第1層的表面形成第2層這樣的構(gòu)成的硬涂層，其中，
第1層由交聯(lián)的丙烯酸共聚物(丙烯酸共聚物-i)和紫外線吸收劑構(gòu)成，第2層由交聯(lián)的有機(jī)硅氧烷聚合物構(gòu)成，該交聯(lián)的丙烯酸共聚物(丙烯酸共聚物-i)是由50摩爾％以上的下述式(x-1)表示的重復(fù)單元、5～30摩爾％的下述式(x-2)表示的重復(fù)單元和0～30摩爾％的下述式(x-3)表示的重復(fù)單元構(gòu)成且氨基甲酸酯鍵與式(x-1)～(x-3)表示的重復(fù)單元的合計(jì)量的摩爾比在4/100～30/100的范圍的交聯(lián)的丙烯酸共聚物，該交聯(lián)的有機(jī)硅氧烷聚合物是由下述式(p-4)～(p-6)表示的重復(fù)單元構(gòu)成且將該重復(fù)單元的總量設(shè)為100摩爾％時(shí)式(p-4)：80～100摩爾％、式(p-5)：0～20摩爾％和式(p-6)：0～20摩爾％的交聯(lián)的有機(jī)硅氧烷聚合物。
(式中，r11為甲基或者乙基。)
(式中r12為碳原子數(shù)2～5的亞烷基。在式(x-2)表示的重復(fù)單元中至少一部分的ra為單鍵，其余為氫原子。ra為單鍵時(shí)，介由氨基甲酸酯鍵與其它的式(x-2)表示的重復(fù)單元鍵合。)
(其中，式中y為氫原子或者甲基，r13為選自氫原子、碳原子數(shù)2～5的烷基、紫外線吸收殘基中的至少一種基團(tuán)。但是，不包括y為甲基且r13為甲基或乙基的情況。)
(式中，q1、q2各自為被選自碳原子數(shù)1～4的烷基、乙烯基或者甲基丙烯?；被?、環(huán)氧丙氧基和3,4-環(huán)氧環(huán)己基中的至少一種基團(tuán)取代而成的碳原子數(shù)1～3的烷基。)
作為涂布方法，可以根據(jù)被涂裝的基材的形狀適當(dāng)?shù)剡x擇棒涂法、浸涂法、流涂法、噴涂法、旋涂法、輥涂法等方法。其中優(yōu)選容易與復(fù)雜的成型品形狀對(duì)應(yīng)的浸涂法、流涂法和旋涂法。
＜顯示器膜＞
本發(fā)明的膜例如可適合用作電視、計(jì)算機(jī)、移動(dòng)電話、平板型pc的監(jiān)視器、各種觸摸面板等液晶、有機(jī)el等顯示裝置的顯示器用膜。
＜裝飾用膜＞
本發(fā)明的膜可適合用作裝飾用膜。在膜的表面的形成裝飾層、硬涂層、粘接層時(shí)，為了提高與各層的密合性，可以利用電暈放電處理、uv處理、涂布增粘劑等方法預(yù)先對(duì)膜的表面實(shí)施前處理。作為增粘劑，例如，優(yōu)選使用選自聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、丙烯酸改性聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚硅氧烷和環(huán)氧樹(shù)脂中的至少1種樹(shù)脂。
裝飾膜中，在裝飾用膜的至少一面層疊裝飾層。本發(fā)明中使用的裝飾層可以采用各種形態(tài)。作為裝飾層，例如可舉出直接施于膜的印刷層、蒸鍍層、層疊于膜的著色的樹(shù)脂層和使用實(shí)施了印刷、蒸鍍等裝飾的膜的層等，沒(méi)有特別限定。另外，為了提高與裝飾層的密合性，優(yōu)選含有增粘涂層。
作為屬于裝飾層的一種的印刷層的粘結(jié)劑樹(shù)脂原材料，優(yōu)選聚氨酯系樹(shù)脂、乙烯基系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂、聚酯聚氨酯系樹(shù)脂、纖維素酯系樹(shù)脂、醇酸系樹(shù)脂、熱塑性彈性體系樹(shù)脂等，特別優(yōu)選能夠制作柔軟的被膜的樹(shù)脂。另外在粘結(jié)劑樹(shù)脂中優(yōu)選配合含有適當(dāng)顏色的顏料或者染料作為著色劑的著色油墨。
印刷層的層疊方法優(yōu)選使用膠版印刷法、凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法等方法。特別是需要多色印刷、灰度色彩時(shí)，優(yōu)選膠版印刷法、凹版印刷法。另外，單色的情況下，也可以采用凹版涂布法、輥涂布法、逗號(hào)涂布法等涂布法。根據(jù)圖案，可以是在膜上整面層疊印刷層的印刷法，也可以是部分層疊印刷層的印刷法。
作為構(gòu)成屬于裝飾層的一種的蒸鍍層的材質(zhì)，優(yōu)選鋁、硅、鋅、鎂、銅、鉻、鎳鉻等金屬。從設(shè)計(jì)性和成本方面考慮，更需要鋁金屬，可以是由2種以上的金屬成分構(gòu)成的合金。作為通過(guò)蒸鍍層疊這些金屬薄膜層的方法，可以使用通常的真空蒸鍍法，但也可以使用離子鍍、濺射、用等離子體將蒸發(fā)物活化的方法等。另外化學(xué)氣相蒸鍍法(所謂的cvd法)也可以作為廣義上的蒸鍍法使用。作為這些方法的蒸發(fā)源，有電阻加熱方式的板形式、利用輻射或者高頻加熱的坩堝形式、利用電子束加熱的方式等，但不特別限定于這些。
采用在膜上形成著色的樹(shù)脂層作為裝飾層的一種的方法時(shí)，可舉出采用涂布法、擠出層壓法層疊利用染料、有機(jī)顏料和無(wú)機(jī)顏料作為著色劑進(jìn)行了著色的樹(shù)脂的方式，但不限于此。
形成印刷層作為裝飾層時(shí)，裝飾層的厚度的范圍只要不妨礙本發(fā)明的效果就沒(méi)有限定，從成型性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選0.01～100μm。
形成蒸鍍層作為裝飾層時(shí)，裝飾層的厚度的范圍只要不妨礙本發(fā)明的效果就沒(méi)有限定，從成型性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選0.01～100μm。形成樹(shù)脂層作為裝飾層時(shí)，裝飾層的厚度的范圍只要不妨礙本發(fā)明的效果就沒(méi)有限定，從成型性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選0.01～100μm。
另外使用印刷層、蒸鍍層、樹(shù)脂層以外作為裝飾層時(shí)，裝飾層的厚度的范圍只要不妨礙本發(fā)明的效果就沒(méi)有限定，從成型性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選0.01～100μm。
優(yōu)選在本發(fā)明的膜的至少一面具有增粘涂層、蒸鍍層或者硬涂層的膜。
實(shí)施例
實(shí)施例1～11、比較例1～2
以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于此。應(yīng)予說(shuō)明，實(shí)施例中“份”表示“重量份”。實(shí)施例中使用的使用樹(shù)脂和評(píng)價(jià)方法如下。
1.聚合物組成比(nmr)
用日本電子公司制jnm-al400的質(zhì)子nmr測(cè)定各重復(fù)單元，算出聚合物組成比(摩爾比)。
2.比粘度測(cè)定
利用奧斯特瓦爾德粘度計(jì)由在20℃將聚碳酸酯樹(shù)脂0.7g溶解于二氯甲烷100ml而得的溶液求出。
比粘度(ηsp)＝(t－t0)/t0
[t0為二氯甲烷的落下秒數(shù)，t為試樣溶液的落下秒數(shù)]
3.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)
采用聚碳酸酯樹(shù)脂8mg并使用tainstrument株式會(huì)社制的熱分析系統(tǒng)dsc-2910，基于jisk7121在氮?dú)夥障?氮流量：40ml/min)、升溫速度：20℃/min的條件下進(jìn)行測(cè)定。
4.吸水率(wa)
吸水率使用將顆粒溶解于二氯甲烷后使二氯甲烷蒸發(fā)而得到的厚度200μm的澆鑄膜，在100℃干燥12小時(shí)后，測(cè)定在25℃在水中浸漬72小時(shí)后的重量增加，通過(guò)下式求出吸水率。
吸水率(％)＝{(吸水后的樹(shù)脂重量－吸水前的樹(shù)脂重量)/吸水前的樹(shù)脂重量}×100
5.tw值
tw值通過(guò)下式求出。
tw值＝玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)×0.04－吸水率(wa)
6.鉛筆硬度
使用日本制鋼所制注射成型機(jī)j85-eliii將顆粒在料筒溫度250℃、模具溫度80℃、1分鐘循環(huán)下成型為2mm厚方板，使用該成型試驗(yàn)片，利用jisk5600的基板(基図板)試驗(yàn)方法測(cè)定。
7.色調(diào)(b值)
利用c光源并使用日立u-3000分光光度計(jì)對(duì)實(shí)施例中得到的75μm的膜進(jìn)行測(cè)定。
8.加熱拉伸伸長(zhǎng)率
將實(shí)施例中得到的膜切成110mm×15mm的大小，使用株式會(huì)社島津制作所制autographax-gplus，將槽內(nèi)加熱至膜的tg，測(cè)定拉伸斷裂伸長(zhǎng)率，測(cè)定10次測(cè)定值的平均值。
9.透射率(360nm)
使用日立制作所制u-4100型分光光度計(jì)，測(cè)定膜在360nm的光線透射率。
10.耐氣候變色
基于jisb7753，使用sugatestinstruments公司制陽(yáng)光耐氣候試驗(yàn)箱s80，用日光型碳弧(超長(zhǎng)壽命碳4對(duì))光源，設(shè)定成放電電壓50v、放電電流60a，通過(guò)照射和表面噴霧(降雨)在黑色面板溫度63℃、相對(duì)濕度50％的條件下對(duì)注射成型片的平板(寬度60mm×長(zhǎng)度60mm×厚度3mm)的正方形的面進(jìn)行1000小時(shí)照射處理。表面噴霧(降雨)時(shí)間為12分鐘/1小時(shí)。玻璃過(guò)濾器使用a類(lèi)型。對(duì)該試驗(yàn)前后的試驗(yàn)片使用日本電色工業(yè)公司制分光式色差計(jì)se-2000測(cè)定色差δe。δe越小，表示變色越小。
實(shí)施例1
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
將異山梨醇(以下省略為iss)441份、1,9-壬二醇(以下省略為nd)66份、碳酸二苯酯(以下省略為dpc)750份以及作為催化劑的四甲基氫氧化銨0.8×10-2份和氫氧化鈉0.6×10-4份在氮?dú)夥障录訜岬?80℃使其熔融。其后，用30分鐘將減壓度調(diào)整為13.4kpa。其后，以60℃/hr的速度升溫至240℃，在該溫度保持10分鐘后，用1小時(shí)使減壓度為133pa以下。在合計(jì)6小時(shí)攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，在氮加壓下從反應(yīng)槽的底部排出，邊用水槽冷卻邊用造粒機(jī)切割而得到顆粒。測(cè)定該顆粒的比粘度。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，利用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)將得到的顆粒在90℃干燥12小時(shí)。相對(duì)于顆粒100重量份，配合作為紫外線吸收劑(b成分)的苯并三唑型紫外線吸收劑即2,2-亞甲基雙[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]0.3重量份、作為受阻胺系光穩(wěn)定劑(d成分)的仲胺化合物即adekastabla-77y(adeka株式會(huì)社制)0.1重量份、作為抗氧化劑的磷系穩(wěn)定劑即irgafos168(basf制；亞磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯)0.1重量份、作為上藍(lán)劑(c成分)的macrolexbluerr0.0015重量份并混合均勻，將該混合物投入擠出機(jī)而進(jìn)行樹(shù)脂組合物的制作。
作為擠出機(jī)，使用直徑30mmφ的排氣式雙軸擠出機(jī)(日本制鋼所制tex30α-35bw-3v)。擠出條件為排出量30～40kg/h，螺桿轉(zhuǎn)速250rpm，排氣口的真空度3kpa，另外，擠出溫度從第1供給口到模頭部分為230℃，得到顆粒。
其后，在technovel株式會(huì)社制15mmφ雙軸擠出機(jī)上安裝寬度150mm、模唇寬度500μm的t型模頭和膜牽引裝置，將得到的顆粒在230℃進(jìn)行膜成型而得到厚度75μm的透明擠出膜。測(cè)定得到的膜的加熱拉伸伸長(zhǎng)率、透過(guò)性、b值。
接下來(lái)，使用東洋油墨株式會(huì)社的vmanchorp331s(在溶劑中以1：1的重量比含有聚酯多元醇和硝基纖維素)，使用三井化學(xué)株式會(huì)社的takenated-140n(溶劑中含有ipdi系聚異氰酸酯預(yù)聚物[ipdi與tmp的加合體])作為固化劑，以主劑與固化劑的固體成分比成為1：1.33的重量比的方式混合，使混合物固化，從而在膜上形成增粘涂層。其后，評(píng)價(jià)耐氣候變色。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
實(shí)施例2
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
使用iss411份、nd99份、dpc750份作為原料，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1完全同樣的操作，得到顆粒，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，使用得到的顆粒，與實(shí)施例1同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
實(shí)施例3
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
使用iss366份、3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5.5)十一烷(以下省略為spg)219份、1,9-壬二醇(以下省略為nd)33份、dpc750份作為原料，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1完全同樣的操作，得到顆粒，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，使用得到的顆粒，與實(shí)施例1同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
實(shí)施例4
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
使用iss366份、spg125份、nd82份、dpc750份作為原料，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1完全同樣的操作，得到顆粒，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，使用得到的顆粒，與實(shí)施例1同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
實(shí)施例5
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
使用iss432份、1,6-己二醇(以下省略為hd)62份、dpc750份作為原料，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1完全同樣的操作，得到顆粒，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，使用得到的顆粒，與實(shí)施例1同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
實(shí)施例6
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例1中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將2,2-亞甲基雙[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的量變更為0.6重量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
實(shí)施例7
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例1中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將2,2-亞甲基雙[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的量變更為0.1重量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
實(shí)施例8
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例1中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將macrolexbluerr的量變更為0.003重量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
實(shí)施例9
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例1中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將macrolexbluerr的量變更為0.001重量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
實(shí)施例10
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例1中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將adekastabla-77y的量變更為0.2重量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
實(shí)施例11
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例1中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將adekastabla-77y的量變更為0.05重量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
比較例1
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
使用iss381份、hd103份、dpc750份作為原料，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1完全同樣的操作，得到顆粒，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，利用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)將得到的顆粒在90℃干燥12小時(shí)。相對(duì)于顆粒100重量份，配合作為抗氧化劑的磷系穩(wěn)定劑即irgafos168(basf制；亞磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯)0.1重量份，并混合均勻，將該混合物投入擠出機(jī)而進(jìn)行樹(shù)脂組合物的制作。作為擠出機(jī)，使用直徑30mmφ的排氣式雙軸擠出機(jī)(日本制鋼所制tex30α-35bw-3v)。擠出條件為排出量30～40kg/h，螺桿轉(zhuǎn)速250rpm，排氣口的真空度3kpa，另外，擠出溫度從第1供給口到模頭部分為230℃，得到顆粒。其后，在technovel株式會(huì)社制15mmφ雙軸擠出機(jī)上安裝寬度150mm、模唇寬度500μm的t型模頭和膜牽引裝置，將得到的顆粒在230℃進(jìn)行膜成型而得到厚度75μm的透明擠出膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
比較例2
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
使用iss254份、1,4-環(huán)己烷二甲醇(以下省略為chdm)251份、dpc750份作為原料，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1完全同樣的操作，得到顆粒，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，將得到的顆粒與比較例1同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
表1中的簡(jiǎn)稱如下。
(a成分)
iss：異山梨醇
nd：1,9-壬二醇
spg：3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5.5)十一烷
hd：1,6-己二醇
chdm：1,4-環(huán)己烷二甲醇
(b成分：紫外線吸收劑)
uv-2(苯并三唑型)：2,2-亞甲基雙[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]
(c成分：著色劑)
brr：macrolexbluerr
(d成分：受阻酚系光穩(wěn)定劑)
hals-1：adekastabla-77y(adeka株式會(huì)社制)
(抗氧化劑)
irgafos168(basf制；亞磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯)
實(shí)施例12～24
以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于此。應(yīng)予說(shuō)明，實(shí)施例中“份”表示“重量份”。實(shí)施例中使用的使用樹(shù)脂和評(píng)價(jià)方法如下。
1.聚合物組成比(nmr)
用日本電子公司制jnm-al400的質(zhì)子nmr測(cè)定各重復(fù)單元，計(jì)算聚合物組成比(摩爾比)。
2.比粘度測(cè)定
利用奧斯特瓦爾德粘度計(jì)由在20℃將聚碳酸酯樹(shù)脂0.7g溶解于二氯甲烷100ml而得的溶液求出。
比粘度(ηsp)＝(t－t0)/t0
[t0為二氯甲烷的落下秒數(shù)，t為試樣溶液的落下秒數(shù)]
3.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)
采用聚碳酸酯樹(shù)脂8mg并使用tainstrument株式會(huì)社制的熱分析系統(tǒng)dsc-2910，基于jisk7121，在氮?dú)夥障?氮?dú)饬髁浚?0ml/min)、升溫速度：20℃/min的條件下進(jìn)行測(cè)定。
4.飽和吸水率(wa)
飽和吸水率使用將顆粒溶解于二氯甲烷后使二氯甲烷蒸發(fā)而得到的厚度200μm的澆鑄膜，在100℃干燥12小時(shí)后，測(cè)定在25℃浸漬在水中72小時(shí)后的重量增加，通過(guò)下式求出吸水率。
吸水率(％)＝{(吸水后的樹(shù)脂重量－吸水前的樹(shù)脂重量)/吸水前的樹(shù)脂重量}×100
5.tw值
tw值通過(guò)下式求出。
tw值＝玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)×0.04－吸水率(wa)
6.鉛筆硬度
使用日本制鋼所制注射成型機(jī)j85-eliii將在90℃干燥12小時(shí)的顆粒在料筒溫度250℃、模具溫度80℃、1分鐘循環(huán)下成型為2mm厚方板，使用該成型試驗(yàn)片，利用jisk5600的基板試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定。
7.色調(diào)
使用日本電色工業(yè)公司制分光式色差計(jì)se-2000(c光源，透過(guò))，測(cè)定厚度75μm的膜的色調(diào)(a值、b值)。
8.加熱拉伸伸長(zhǎng)率
將75μm的膜切成110mm×15mm的大小，使用株式會(huì)社島津制作所制autographax-gplus，將槽內(nèi)加熱至膜的tg，測(cè)定拉伸斷裂伸長(zhǎng)率，測(cè)定10次測(cè)定值的平均值。
9.透射率(315nm)
使用日立制作所制u-4100型分光光度計(jì)，測(cè)定厚度75μm的膜在315nm的光線透射率。
10.耐氣候性
為了評(píng)價(jià)耐氣候性，使用加速老化試驗(yàn)機(jī)quv實(shí)施試驗(yàn)。試驗(yàn)時(shí)使用燈uvb-313。在放置了75μm的膜樣品的狀態(tài)下，每隔4小時(shí)重復(fù)進(jìn)行紫外線照射處理和加濕處理，進(jìn)行合計(jì)1500小時(shí)的試驗(yàn)，將確認(rèn)了膜的表面外觀的結(jié)果示于圖表。這里的表面外觀是指有無(wú)表面裂紋或者白化的產(chǎn)生。圖表中，○表示沒(méi)有表面白化或者裂紋，△表示產(chǎn)生微小的表面白化或者裂紋，×表示表面白化或者裂紋多。
uv照射處理：試驗(yàn)機(jī)內(nèi)溫度60℃，放射照度30w/m2(300～400nm)
加濕處理：試驗(yàn)機(jī)內(nèi)溫度50℃，濕度100％
11.耐濕熱性
使用日本制鋼所制注射成型機(jī)j85-eliii將在90℃干燥12小時(shí)而得的顆粒在料筒溫度250℃、模具溫度80℃、1分鐘循環(huán)下成型為2mm厚方板，使用該成型試驗(yàn)片，在85℃、85％rh條件下實(shí)施500小時(shí)的濕熱試驗(yàn)。將濕熱試驗(yàn)前的分子量設(shè)為mv1、試驗(yàn)后的分子量設(shè)為mv2時(shí)，δmv由下述式求出。
δmv＝mv1－mv2
按下述的指標(biāo)實(shí)施耐濕熱性的評(píng)價(jià)。
δmv≤1000：○
2000≧δmv＞1000：△
δmv＞2000：×
本評(píng)價(jià)中的分子量為粘度平均分子量，按照下述方法測(cè)定。
使用奧斯特瓦爾德粘度計(jì)由在20℃將樹(shù)脂組合物0.7g溶解于二氯甲烷100ml而得的溶液求出按照下式計(jì)算的比粘度(ηsp)，
比粘度(ηsp)＝(t－t0)/t0
[t0為二氯甲烷的落下秒數(shù)，t為試樣溶液的落下秒數(shù)]
由求得的比粘度(ηsp)按照下述數(shù)學(xué)式計(jì)算粘度平均分子量(mv)。
ηsp/c＝[η]+0.45×[η]2c
(其中[η]為特性粘度)
[η]＝1.23×10-4×mv0.83
c＝0.7
12.紫外線吸收劑的吸光度的最大值(λmax)
制備紫外線吸收劑的二氯甲烷溶液(10mg/l)，使用分光光度計(jì)(日立制作所制u-3310)進(jìn)行吸光度的測(cè)定。
uv-1(丙酸-2-[4-[4,6-雙([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基]-異辛酯)的λmax和紫外線吸收率如下。
吸光度的最大值(λmax)：波長(zhǎng)322nm
波長(zhǎng)315nm的紫外線吸收率1.0％
uv-2(2,2-亞甲基雙[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的λmax和紫外線吸收率如下。
吸光度的最大值(λmax)：波長(zhǎng)306nm和波長(zhǎng)309nm
波長(zhǎng)315nm的紫外線吸收率0.46％
實(shí)施例12
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
將異山梨醇(省略為iss)441份、1,9-壬二醇(以下省略為nd)66份、碳酸二苯酯(省略為dpc)750份以及作為催化劑的四甲基氫氧化銨0.8×10-2份和氫氧化鈉0.6×10-4份在氮?dú)夥障录訜嶂?80℃使其熔融。其后，用30分鐘將減壓度調(diào)整成13.4kpa。其后，以60℃/hr的速度升溫至240℃，在該溫度保持10分鐘后，用1小時(shí)使減壓度為133pa以下。在合計(jì)6小時(shí)攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，在氮加壓下從反應(yīng)槽的底部排出，邊用水槽冷卻邊用造粒機(jī)切割而得到顆粒。測(cè)定該顆粒的比粘度。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，利用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)將得到的顆粒在90℃干燥12小時(shí)。相對(duì)于顆粒100重量份，配合作為紫外線吸收劑(b成分)的含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)且具有三嗪骨架的紫外線吸收劑即(丙酸-2-[4-[4,6-雙([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基]-異辛酯)(省略為uv-1)0.5重量份、作為受阻胺系光穩(wěn)定劑(d成分)的仲胺化合物即adeka株式會(huì)社制adekastabla-77y(省略為hals-1)0.1重量份、作為抗氧化劑的磷系穩(wěn)定劑即basf公司制irgafos168(亞磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯)0.1重量份、作為著色劑(c成分)的macrolexbluerr(省略為brr)0.0015重量份并混合均勻，將該混合物投入擠出機(jī)而進(jìn)行樹(shù)脂組合物的制作。
作為擠出機(jī)，使用直徑30mmφ的排氣式雙軸擠出機(jī)(日本制鋼所制tex30α-35bw-3v)。擠出條件為排出量30～40kg/h，螺桿轉(zhuǎn)速250rpm，排氣口的真空度3kpa，另外，擠出溫度從第1供給口到模頭部分為230℃，得到顆粒。
其后，在technovel株式會(huì)社制15mmφ雙軸擠出機(jī)上安裝寬度150mm、模唇寬度500μm的t型模頭和膜牽引裝置，將得到的顆粒在230℃進(jìn)行膜成型而得到厚度75μm的透明擠出膜。測(cè)定得到的膜的加熱拉伸伸長(zhǎng)率、透射率(315nm)、色調(diào)(a值、b值)。
接下來(lái)，使用東洋油墨株式會(huì)社的vmanchorp331s(在溶劑中以1：1的重量比含有聚酯多元醇和硝基纖維素)，使用三井化學(xué)株式會(huì)社的takenated-140n(在溶劑中含有ipdi系聚異氰酸酯預(yù)聚物[ipdi和tmp的加合體])作為固化劑，以主劑與固化劑的固體成分比成為1：1.33的重量比的方式混合，使混合物固化，從而在膜上形成增粘涂層。其后，評(píng)價(jià)耐氣候性、耐濕熱性。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例13
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
使用iss411份、nd99份、dpc750份作為原料，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例12完全同樣的操作，得到顆粒，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，使用得到的顆粒，與實(shí)施例12同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例14
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
使用iss366份、3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5.5)十一烷(以下省略為spg)219份、1,9-壬二醇(以下省略為nd)33份、dpc750份作為原料，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例12完全同樣的操作，得到顆粒，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，使用得到的顆粒，與實(shí)施例12同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例15
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
使用iss366份、spg125份、nd82份、dpc750份作為原料，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例12完全同樣的操作，得到顆粒，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，使用得到的顆粒，與實(shí)施例12同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例16
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
使用iss432份、1,6-己二醇(以下省略為hd)62份、dpc750份作為原料，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例12完全同樣的操作，得到顆粒，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，使用得到的顆粒，與實(shí)施例12同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例17
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例12中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將uv-1的量變更為0.7重量份，除此之外，與實(shí)施例12同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例18
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例12中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將uv-1的量變更為0.3重量份，除此之外，與實(shí)施例12同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例19
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例12中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將brr的量變更為0.003重量份，除此之外，與實(shí)施例12同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例20
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例12中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將brr的量變更為0.001重量份，除此之外，與實(shí)施例12同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例21
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例12中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將作為著色劑(c成分)的sumitoncyaninebluegh(以下省略為bgh)變更為0.0015重量份，除此之外，與實(shí)施例12同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例22
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例12中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將adekastabla-77y的量變更為0.2重量份，除此之外，與實(shí)施例12同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例23
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例12中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，將adekastabla-77y的量變更為0.05重量份，除此之外，與實(shí)施例12同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例24
＜膜的制造＞
使用實(shí)施例12中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，使作為紫外線吸收劑(b成分)的uv-1為0.5重量份，使作為苯并三唑骨架的紫外線吸收劑的2,2-亞甲基雙[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](以下省略為uv-2)為0.5重量份，使作為受阻胺型光穩(wěn)定劑(d成分)的adekastabla-77y(hals-1)為0.1重量份，使作為抗氧化劑的irgafos168為0.1重量份，使作為著色劑(c成分)的brr為0.0015重量份，除此之外，與實(shí)施例12同樣地制作樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
比較例3
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
使用iss381份、hd103份、dpc750份作為原料，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例12完全同樣的操作，得到顆粒，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，利用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)將得到的顆粒在90℃干燥12小時(shí)。相對(duì)于顆粒100重量份，配合作為抗氧化劑的磷系穩(wěn)定劑即irgafos168(basf制；亞磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯)0.1重量份并混合均勻，將該混合物投入擠出機(jī)而進(jìn)行樹(shù)脂組合物的制作。作為擠出機(jī)，使用直徑30mmφ的排氣式雙軸擠出機(jī)(日本制鋼所制tex30α-35bw-3v)。擠出條件為排出量30～40kg/h，螺桿轉(zhuǎn)速250rpm，排氣口的真空度3kpa，另外，擠出溫度從第1供給口到模頭部分為230℃，得到顆粒。
其后，在technovel株式會(huì)社制15mmφ雙軸擠出機(jī)上安裝寬度150mm、模唇寬度500μm的t型模頭和膜牽引裝置，將得到的顆粒在230℃進(jìn)行膜成型而得到厚度75μm的透明擠出膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
比較例4
＜聚碳酸酯樹(shù)脂的制造＞
使用iss254份、1,4-環(huán)己烷二甲醇(以下省略為chdm)251份、dpc750份作為原料，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例12完全同樣的操作，得到顆粒，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。
＜膜的制造＞
接下來(lái)，與比較例3同樣地將得到的顆粒制成樹(shù)脂組合物，其后，同樣地制作膜。將評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例25～40
按照表2(4)所示的組成，與實(shí)施例12同樣地制造顆粒和膜并進(jìn)行評(píng)價(jià)。
表2中的簡(jiǎn)稱如下。
(a成分)
iss：異山梨醇
nd：1,9-壬二醇
spg：3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5.5)十一烷
hd：1,6-己二醇
chdm：1,4-環(huán)己烷二甲醇
(b成分：紫外線吸收劑)
uv-1(三嗪型)：丙酸-2-[4-[4,6-雙([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基]-異辛酯)
uv-2(苯并三唑型)：2,2-亞甲基雙[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]
(c成分：著色劑)
bgh：住友化學(xué)工業(yè)公司制sumitonecyaninebluegh
brr：bayer公司制macrolexbluerr
vb：bayer公司制macrolexvioletb
(d成分：受阻酚系光穩(wěn)定劑)
hals-1：adekastabla-77y(adeka株式會(huì)社制)(含有式(d)中的r1～r4為甲基、r5為氫原子的結(jié)構(gòu)的化合物)
hals-2：adeka株式會(huì)社制adekastabla-52(含有式(d)中的r1～r4為甲基、r5為甲基的結(jié)構(gòu)的化合物)
(抗氧化劑)
irgafos168(basf制；亞磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯)
本發(fā)明的膜的透明性、耐氣候性、耐濕熱性優(yōu)異，表面硬度高，色調(diào)良好，且拉伸特性良好。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的膜作為顯示器用途、裝飾用途的膜有用。