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一種基于酰基自由基的產(chǎn)生制備雙取代氧化吲哚的方法與流程

文檔序號(hào):12638565閱讀:來(lái)源:國(guó)知局

技術(shù)特征:

1.一種基于?;杂苫漠a(chǎn)生制備雙取代氧化吲哚的方法,其特征在于,采用催化劑制得酰基自由基,并用于制備雙取代氧化吲哚。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于?;杂苫漠a(chǎn)生制備雙取代氧化吲哚的方法,其特征在于,具體包括如下步驟:

(1)將催化劑、N-取代酰胺和溶劑加入反應(yīng)器,液氮冷卻脫氣后充入氬氣,反復(fù)操作三次保證反應(yīng)體系處于惰性氣體環(huán)境;

(2)將堿、酰氯加入步驟(1)氬氣保護(hù)的反應(yīng)器中,在光照射下反應(yīng);

(3)待步驟(2)反應(yīng)完后,蒸干溶劑,加水和乙酸乙酯對(duì)剩余物進(jìn)行萃取,經(jīng)分離處理后得到雙取代氧化吲哚。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于酰基自由基的產(chǎn)生制備雙取代氧化吲哚的方法,其特征在于,所述步驟(2)中的反應(yīng)在10~35℃進(jìn)行,反應(yīng)時(shí)間為6~18h,光照射的光源為25W 藍(lán)光LED光帶。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于?;杂苫漠a(chǎn)生制備雙取代氧化吲哚的方法,其特征在于,所述步驟(1)中的催化劑為光催化劑,選自包括fac-Ir(PPy)3、[Ir(ppy)2(dtbbpy)]PF6、[Ir{dF(CF3)ppy}2(dtbbpy)]PF6、Ru(phen)3Cl2、Ru(bpy)3Cl2?6H2O、Cu(dap)2Cl、Eosin Y中的一種,催化劑的用量占N-取代酰胺摩爾數(shù)的1~2%。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于?;杂苫漠a(chǎn)生制備雙取代氧化吲哚的方法,其特征在于,所述步驟(1)中的N-取代酰胺的用量為0.05~0.2mmol,具有通式:

式(A)中R1、R2、R3、R4、R5基團(tuán)可以是相同或不同的,包括氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基,所述鹵素原子優(yōu)選包括氟原子、氯原子、溴原子,所述烷基優(yōu)選包括甲基、乙基、叔丁基,所述烷氧基優(yōu)選包括甲氧基、乙氧基,所述芳基優(yōu)選包括苯基;

式(A)中R6基團(tuán)包括烷基、芳基和?;?,所述烷基優(yōu)選包括甲基、乙基,所述芳基優(yōu)選包括芐基、苯基,所述?;鶅?yōu)選包括乙酰基。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于?;杂苫漠a(chǎn)生制備雙取代氧化吲哚的方法,其特征在于,所述步驟(1)中溶劑的用量為2~6mL,包括乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯中的一種,優(yōu)選為乙腈、丙酮、乙酸乙酯和1,2-二氯乙烷。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于?;杂苫漠a(chǎn)生制備雙取代氧化吲哚的方法,其特征在于,所述步驟(2)中堿的用量為0.1~0.3mmol,包括甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、三乙胺、N,N-二異丙基乙胺、三乙烯二胺、4-二甲氨基吡啶、1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯、磷酸氫二鈉、碳酸鈉、碳酸銫中的一種,優(yōu)選為甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、三乙胺、磷酸氫二鈉和碳酸鈉。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于?;杂苫漠a(chǎn)生制備雙取代氧化吲哚的方法,其特征在于,所述步驟(2)中酰氯的用量為0.05~0.2mmol,具有通式:

式(B)中R7、R8、R9、R10、R11基團(tuán)可以是相同或不同的,包括氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基和芳基,所述鹵素原子優(yōu)選包括氟原子、氯原子、溴原子,所述烷基優(yōu)選包括甲基、三氟甲基、乙基、異丙基、叔丁基,所述烷氧基優(yōu)選包括甲氧基、乙氧基,所述芳基優(yōu)選包括苯基;

式(C)中R12、R13、R14基團(tuán)可以是相同或不同的,包括氫原子、鹵素原子、烷基和烷氧基,X為硫原子或氧原子,所述鹵素原子優(yōu)選包括氟原子、氯原子、溴原子,所述烷基優(yōu)選包括甲基、三氟甲基、乙基、異丙基、叔丁基,所述烷氧基優(yōu)選包括甲氧基、乙氧基。

9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于?;杂苫漠a(chǎn)生制備雙取代氧化吲哚的方法,其特征在于,所述步驟(3)中的雙取代氧化吲哚具有通式:

式(D)和式(E)中R2、R3、R4、R5基團(tuán)可以是相同或不同的,包括氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基,所述鹵素原子優(yōu)選包括氟原子、氯原子、溴原子,所述烷基優(yōu)選包括甲基、乙基、叔丁基,所述烷氧基優(yōu)選包括甲氧基、乙氧基,所述芳基優(yōu)選包括苯基;

式(D)和式(E)中R6基團(tuán)包括烷基、芳基和?;?,所述烷基優(yōu)選包括甲基、乙基,所述芳基優(yōu)選包括芐基、苯基,所述?;鶅?yōu)選包括乙酰基;

式(D)中R7、R8、R9、R10、R11基團(tuán)可以是相同或不同的,包括氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基和芳基,所述鹵素原子優(yōu)選包括氟原子、氯原子、溴原子,所述烷基優(yōu)選包括甲基、三氟甲基、乙基、異丙基、叔丁基,所述烷氧基優(yōu)選包括甲氧基、乙氧基,所述芳基優(yōu)選包括苯基;

式(E)中R12、R13、R14基團(tuán)可以是相同或不同的,包括氫原子、鹵素原子、烷基和烷氧基,X為硫原子或氧原子,所述鹵素原子優(yōu)選包括氟原子、氯原子、溴原子,所述烷基優(yōu)選包括甲基、三氟甲基、乙基、異丙基、叔丁基,所述烷氧基優(yōu)選包括甲氧基、乙氧基。

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