本發(fā)明涉及一種酰基自由基產(chǎn)生方法，具體涉及一種采用催化劑制得酰基自由基，并用于制備雙取代氧化吲哚。

背景技術(shù)：

?；杂苫鳛橐活愑杏玫慕Y(jié)構(gòu)單元，可以用于雜環(huán)化合物中功能化碳碳鍵的構(gòu)建，但與烷基和烯丙基自由基相比，酰基自由基由于具有強親核性和嚴苛的制備條件使其發(fā)展受到了很大限制。

目前，簡潔、高效的酰基自由基產(chǎn)生方法受到了化學家的廣泛關(guān)注。醛自發(fā)氧化生成酰基自由基的方法是一類具有高原子經(jīng)濟性的?；杂苫a(chǎn)生方法，該方法不需要額外加入其他試劑，只需通過醛自發(fā)反應便可得到?；杂苫?，但該方法反應效率低，所需時間較長，一般需要3-6天。光催化反應是一類高效、綠色、可持續(xù)的催化反應模式，與常規(guī)的?；杂苫a(chǎn)生方法相比，光催化反應可以憑借其特殊的反應機理高效產(chǎn)生酰基自由基。光催化產(chǎn)生酰基自由基的方法主要有：α-酮酸的脫羧化、酸酐的脫羧化和羧酸的脫羧插羰化。在α-酮酸的脫羧化、酸酐的脫羧化反應中，都需要脫除一分子二氧化碳才能得到?；杂苫?，而且部分底物需要額外合成，限制了反應在實際應用中的價值。在羧酸的脫羧插羰化反應中，羧酸無法直接形成?；杂苫?，必須在脫除一分子二氧化碳后，向反應體系中加入一分子一氧化碳才能實現(xiàn)?；杂苫漠a(chǎn)生，缺乏原子經(jīng)濟性。除此之外，α-酮酸的脫羧化、酸酐的脫羧化和羧酸的脫羧插羰化在反應中多采用二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺等高沸點溶劑，這一類溶劑必須在反應結(jié)束后經(jīng)過反復水洗才能除去，使反應的后處理變得復雜。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種基于?；杂苫漠a(chǎn)生制備雙取代氧化吲哚的方法，采用酰氯一步得到酰基自由基，提高了原子的經(jīng)濟型。

本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案來具體實現(xiàn)的：

一種基于?；杂苫漠a(chǎn)生制備雙取代氧化吲哚的方法，采用催化劑制得酰基自由基，并用于制備雙取代氧化吲哚。

進一步的，具體包括如下步驟：

（1）將催化劑、N-取代酰胺和溶劑加入反應器，液氮冷卻脫氣后充入氬氣，反復操作三次保證反應體系處于惰性氣體環(huán)境；

（2）將堿、酰氯加入步驟（1）氬氣保護的反應器中，在光照射下反應；

（3）待步驟（2）反應完后，蒸干溶劑，加水和乙酸乙酯對剩余物進行萃取，經(jīng)分離處理后得到雙取代氧化吲哚。

更進一步的，所述步驟（2）中的反應在10～35℃進行，反應時間為6～18h，光照射的光源為25W 藍光LED光帶。

更進一步的，所述步驟（1）中的催化劑為光催化劑，選自包括fac-Ir(PPy)₃、[Ir(ppy)₂(dtbbpy)]PF₆、[Ir{dF(CF₃)ppy}₂(dtbbpy)]PF₆、Ru(phen)₃Cl₂、Ru(bpy)₃Cl₂?6H₂O、Cu(dap)₂Cl、Eosin Y中的一種，催化劑的用量占N-取代酰胺摩爾數(shù)的1～2%。

更進一步的，所述步驟（1）中N-取代酰胺的用量為0.05～0.2mmol，具有通式：

式（A）中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵基團可以是相同或不同的，包括氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基，所述鹵素原子優(yōu)選包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基優(yōu)選包括甲基、乙基、叔丁基，所述烷氧基優(yōu)選包括甲氧基、乙氧基，所述芳基優(yōu)選包括苯基；

式（A）中R⁶基團包括烷基、芳基和?；?，所述烷基優(yōu)選包括甲基、乙基，所述芳基優(yōu)選包括芐基、苯基，所述?；鶅?yōu)選包括乙酰基。

更進一步的，所述步驟（1）中溶劑的用量為2～6mL，包括乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯中的一種，優(yōu)選為乙腈、丙酮、乙酸乙酯和1,2-二氯乙烷。

更進一步的，所述步驟（2）中堿的用量為0.1～0.3mmol，包括甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、三乙胺、N,N-二異丙基乙胺、三乙烯二胺、4-二甲氨基吡啶、1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯、磷酸氫二鈉、碳酸鈉、碳酸銫中的一種，優(yōu)選為甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、三乙胺、磷酸氫二鈉和碳酸鈉。

更進一步的，所述步驟（2）中酰氯的用量為0.05～0.2mmol，具有通式：

或

式（B）中R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹基團可以是相同或不同的，包括氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基和芳基，所述鹵素原子優(yōu)選包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基優(yōu)選包括甲基、三氟甲基、乙基、異丙基、叔丁基，所述烷氧基優(yōu)選包括甲氧基、乙氧基，所述芳基優(yōu)選包括苯基；

式（C）中R¹²、R¹³、R¹⁴基團可以是相同或不同的，包括氫原子、鹵素原子、烷基和烷氧基，X為硫原子或氧原子，所述鹵素原子優(yōu)選包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基優(yōu)選包括甲基、三氟甲基、乙基、異丙基、叔丁基，所述烷氧基優(yōu)選包括甲氧基、乙氧基。

更進一步的，所述步驟（3）中的雙取代氧化吲哚具有通式：

或

式（D）和式（E）中R²、R³、R⁴、R⁵基團可以是相同或不同的，包括氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基，所述鹵素原子優(yōu)選包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基優(yōu)選包括甲基、乙基、叔丁基，所述烷氧基優(yōu)選包括甲氧基、乙氧基，所述芳基優(yōu)選包括苯基；

式（D）和式（E）中R⁶基團包括烷基、芳基和?；鐾榛鶅?yōu)選包括甲基、乙基，所述芳基優(yōu)選包括芐基、苯基，所述酰基優(yōu)選包括乙?；?；

式（D）中R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹基團可以是相同或不同的，包括氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基和芳基，所述鹵素原子優(yōu)選包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基優(yōu)選包括甲基、三氟甲基、乙基、異丙基、叔丁基，所述烷氧基優(yōu)選包括甲氧基、乙氧基，所述芳基優(yōu)選包括苯基；

式（E）中R¹²、R¹³、R¹⁴基團可以是相同或不同的，包括氫原子、鹵素原子、烷基和烷氧基，X為硫原子或氧原子，所述鹵素原子優(yōu)選包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基優(yōu)選包括甲基、三氟甲基、乙基、異丙基、叔丁基，所述烷氧基優(yōu)選包括甲氧基、乙氧基。

本發(fā)明依據(jù)的技術(shù)原理為：

如上式所示，本發(fā)明中光催化劑在光激發(fā)下躍遷至激發(fā)態(tài)，進行單電子轉(zhuǎn)移過程還原酰氯，酰氯失去氯離子形成?；杂苫ｕ；杂苫cN-取代酰胺發(fā)生自由基環(huán)化反應，生成雙取代氧化吲哚。

本發(fā)明的有益效果為：

（1）本發(fā)明所提供的產(chǎn)生?；杂苫姆椒ū苊饬藗鹘y(tǒng)光催化自由基脫羧過程和當量二氧化碳氣體的產(chǎn)生，同時也避免了額外一氧化碳引入過程，采用酰氯一步得到?；杂苫?，簡化了反應歷程，提高了原子經(jīng)濟性；

（2）本發(fā)明所用酰氯為廉價易得的化工原料，避免了額外合成酰基自由基前體，而且酰氯易溶于常見有機溶劑，反應過程中不用加入N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和二甲基亞砜（DMSO）等高沸點溶劑，避免了此類溶劑后處理復雜的問題，提升了該方法的實際應用價值；

（3）本發(fā)明具有廣泛的應用價值，可以經(jīng)濟、高效的合成雙取代氧化吲哚，該類化合物是一種用途廣泛的醫(yī)藥化工中間體，有很高的科研和應用價值。

附圖說明

圖1為本發(fā)明?；杂苫炞C中苯甲酰氯的電位圖，橫坐標為電位值（V），縱坐標為電流值（A）；圖2為本發(fā)明實施例1的¹H NMR譜圖；圖3為本發(fā)明實施例1的¹³C NMR譜圖；圖4為本發(fā)明實施例2的¹H NMR譜圖；圖5為本發(fā)明實施例2的¹³C NMR譜圖；圖6為本發(fā)明實施例3的¹H NMR譜圖；圖7為本發(fā)明實施例3的¹³C NMR譜圖；圖8為本發(fā)明實施例4的¹H NMR譜圖；圖9為本發(fā)明實施例4的¹³C NMR譜圖；圖10為本發(fā)明實施例5的¹H NMR譜圖；圖11為本發(fā)明實施例5的¹³C NMR譜圖；圖12為本發(fā)明實施例6的¹H NMR譜圖；圖13為本發(fā)明實施例6的¹³C NMR譜圖；圖14為本發(fā)明實施例7的¹H NMR譜圖；圖15為本發(fā)明實施例7的¹³C NMR譜圖；圖16為本發(fā)明實施例8的¹H NMR譜圖；圖17為本發(fā)明實施例8的¹³C NMR譜圖。

具體實施方式

以下對本發(fā)明的優(yōu)選實施例進行說明，應當理解，此處所描述的優(yōu)選實施例僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

本發(fā)明實施例中原料的來源和規(guī)格如下：

光催化劑 阿拉丁試劑

酰氯以及其他分析純試劑 安耐吉試劑

柱層析硅膠（200～300目） 青島海洋化工有限公司

反應用無水無氧溶劑采用Innovative TechnologyPureSolv MD-5型溶劑純化系統(tǒng)制得。

光催化反應在藍光反應器中進行，光源為25W藍色LED光帶。

N-取代酰胺由以下技術(shù)路線制得：

其中方法1適用于芳環(huán)上帶有取代基的苯胺，方法2適用于氮原子上帶有取代基的苯胺。

具體制備過程參考文獻Organic Letters 2015, 17(9): 2142?2145。制備的N-取代酰胺具有如下通式：

酰氯具有如下通式：

分析方法

（1）?；杂苫图夹g(shù)原理驗證由循環(huán)伏安法測定，方法如下：采用CHI660E電化學工作站，所添加電解質(zhì)為Bu₄NBF₄，所用電極為Ag/AgCl。

（2）雙取代氧化吲哚結(jié)構(gòu)由（¹H NMR和¹³C NMR）測定，方法如下：采用Bruker-400型和VarianMercury-300型核磁共振儀測定，CDCl₃為溶劑，四甲基硅烷（TMS）為內(nèi)標。

酰基自由基驗證

以Ag/AgCl為電極，測得苯甲酰氯（R⁷=R⁸=R⁹=R¹⁰=R¹¹=H）的還原電位為-0.972 V vs Ag/AgCl，Ag/AgCl電極所測得的還原電位比飽和干汞電極測得的還原電位要高45.9 mV，所以苯甲酰氯的還原電位也可以表示為-1.018 V vs SCE。激發(fā)態(tài)光催化劑Ir(ppy)₃的還原電位為E_1/2^IV/*III = -1.73 V，表明該催化劑可以還原苯甲酰氯產(chǎn)生?；杂苫?。

實施例1

雙取代氧化吲哚的制備：在氬氣保護下，稱取2mol%光催化劑fac-Ir(PPy) 1.31mg和N-取代酰胺（R¹=R²=R³=R⁴=R⁵=H，R⁶=Me）17.5mg（0.11mmol）加入反應管中，同時加入磁子，塞緊瓶塞后用注射器加入4mL新制無水乙腈，溶液用液氮冷卻，抽真空，充氬氣，溶解，反復操作三次，保證反應體系處于惰性氣體環(huán)境。用微量進樣器分別加入2,6-二甲基吡啶26.9mg（0.25mmol）和酰氯（R⁷=R⁸=R⁹=R¹⁰=R¹¹=H）28mg（0.20mmol），將反應體系完全密封后置于藍光光反應器，保持反應溫度為20℃。

反應12小時后，蒸干反應體系內(nèi)溶劑，加蒸餾水和乙酸乙酯對剩余物進行萃取，所得產(chǎn)物用柱層析色譜分離純化，所用洗脫劑為正己烷和乙酸乙酯，稱重后得雙取代氧化吲哚26.5mg，產(chǎn)率95%。

測定：在雙取代氧化吲哚¹H NMR譜圖中，與氮原子相連的甲基在3.31處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在1.44處有信號，與羰基相連的亞甲基分別在3.65和3.72處有信號。在雙取代氧化吲哚¹³C NMR譜圖中，氮原子相連的甲基在26.5處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在25.1處有信號，與羰基相連的亞甲基在46.2處有信號。

實施例2

雙取代氧化吲哚的制備：在氬氣保護下，稱取2mol%光催化劑fac-Ir(PPy) 1.31mg和N-取代酰胺（R¹=R²=R³=R⁴=R⁵=H，R⁶=Me）17.5mg（0.11mmol）加入反應管中，同時加入磁子，塞緊瓶塞后用注射器加入4mL新制無水乙腈，溶液用液氮冷卻，抽真空，充氬氣，溶解，反復操作三次，保證反應體系處于惰性氣體環(huán)境。用微量進樣器分別加入甲基吡啶23.3mg（0.25mmol）和酰氯（R⁷=Me，R⁸=R⁹=R¹⁰=R¹¹=H）30.8mg（0.20mmol），將反應體系完全密封后置于藍光光反應器，保持反應溫度為20℃。

反應12小時后，蒸干反應體系內(nèi)溶劑，加蒸餾水和乙酸乙酯對剩余物進行萃取，所得產(chǎn)物用柱層析色譜分離純化，所用洗脫劑為正己烷和乙酸乙酯，稱重后得雙取代氧化吲哚16.4mg，產(chǎn)率56%。

測定：在雙取代氧化吲哚¹H NMR譜圖中，與氮原子相連的甲基在3.35處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在1.76處有信號，與羰基相連的亞甲基分別在3.65和3.72處有信號，酰氯苯環(huán)上甲基取代基（R⁷）在2.70處有信號。在雙取代氧化吲哚¹³C NMR譜圖中，氮原子相連的甲基在26.5處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在25.1處有信號，與羰基相連的亞甲基在46.2處有信號，酰氯苯環(huán)上甲基取代基（R⁷）在20.3處有信號。

實施例3

雙取代氧化吲哚的制備：在氬氣保護下，稱取2mol%光催化劑fac-Ir(PPy) 1.31mg和N-取代酰胺（R¹=R²=R³=R⁴=R⁵=H，R⁶=Me）17.5mg（0.11mmol）加入反應管中，同時加入磁子，塞緊瓶塞后用注射器加入4mL新制無水乙腈，溶液用液氮冷卻，抽真空，充氬氣，溶解，反復操作三次，保證反應體系處于惰性氣體環(huán)境。用微量進樣器分別加入2,6-二甲基吡啶26.9mg（0.25mmol）和酰氯（R⁸=Cl，R⁷=R⁹=R¹⁰=R¹¹=H）34.8mg（0.20mmol），將反應體系完全密封后置于藍光光反應器，保持反應溫度為20℃。

反應12小時后，蒸干反應體系內(nèi)溶劑，加蒸餾水和乙酸乙酯對剩余物進行萃取，所得產(chǎn)物用柱層析色譜分離純化，所用洗脫劑為正己烷和乙酸乙酯，稱重后得雙取代氧化吲哚20.7mg，產(chǎn)率66%。

測定：在雙取代氧化吲哚¹H NMR譜圖中，與氮原子相連的甲基在3.31處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在1.44處有信號，與羰基相連的亞甲基分別在3.50和3.60處有信號。在雙取代氧化吲哚¹³C NMR譜圖中，氮原子相連的甲基在26.4處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在24.8處有信號，與羰基相連的亞甲基在46.1處有信號，酰氯苯環(huán)上氯取代基（R⁸）在20.3處有信號。

實施例4

雙取代氧化吲哚的制備：在氬氣保護下，稱取2mol%光催化劑fac-Ir(PPy) 1.31mg和N-取代酰胺（R¹=R²=R³=R⁴=R⁵=H，R⁶=Me）17.5mg（0.11mmol）加入反應管中，同時加入磁子，塞緊瓶塞后用注射器加入4mL新制無水乙腈，溶液用液氮冷卻，抽真空，充氬氣，溶解，反復操作三次，保證反應體系處于惰性氣體環(huán)境。用微量進樣器分別加入2,6-二甲基吡啶26.9mg（0.25mmol）和酰氯（R⁸=R¹⁰=Me，R⁷=R⁹=R¹¹=H）33.7mg（0.20mmol），將反應體系完全密封后置于藍光光反應器，保持反應溫度為20℃。

反應12小時后，蒸干反應體系內(nèi)溶劑，加蒸餾水和乙酸乙酯對剩余物進行萃取，所得產(chǎn)物用柱層析色譜分離純化，所用洗脫劑為正己烷和乙酸乙酯，稱重后得雙取代氧化吲哚27.1mg，產(chǎn)率88%。

測定：在雙取代氧化吲哚¹H NMR譜圖中，與氮原子相連的甲基在3.31處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在1.43處有信號，與羰基相連的亞甲基分別在3.60和3.70處有信號，酰氯苯環(huán)上取代基（R⁸、R¹⁰）在2.31處有信號。在雙取代氧化吲哚¹³C NMR譜圖中，氮原子相連的甲基在26.4處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在24.8處有信號，與羰基相連的亞甲基在46.1處有信號，酰氯苯環(huán)上甲基取代基（R⁸、R¹⁰）在21.1處有信號。

實施例5

雙取代氧化吲哚的制備：在氬氣保護下，稱取2mol%光催化劑fac-Ir(PPy) 1.31mg和N-取代酰胺（R¹=R²=R⁵=R⁴=H，R³= R⁶=Me）18.9mg（0.11mmol）加入反應管中，同時加入磁子，塞緊瓶塞后用注射器加入4mL新制無水乙腈，溶液用液氮冷卻，抽真空，充氬氣，溶解，反復操作三次，保證反應體系處于惰性氣體環(huán)境。用微量進樣器分別加入2,6-二甲基吡啶26.9mg（0.25mmol）和酰氯（R⁷=R⁸=R⁹=R¹⁰=R¹¹=H）28mg（0.20mmol），將反應體系完全密封后置于藍光光反應器，保持反應溫度為20℃。

反應12小時后，蒸干反應體系內(nèi)溶劑，加蒸餾水和乙酸乙酯對剩余物進行萃取，所得產(chǎn)物用柱層析色譜分離純化，所用洗脫劑為正己烷和乙酸乙酯，稱重后得雙取代氧化吲哚29.3mg，產(chǎn)率87%。

測定：在雙取代氧化吲哚¹H NMR譜圖中，與氮原子相連的甲基在3.28處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在1.42處有信號，與羰基相連的亞甲基分別在3.63和3.69處有信號，與N-取代酰胺苯環(huán)相連的甲基（R⁶）在2.27處有信號。在雙取代氧化吲哚¹³C NMR譜圖中，氮原子相連的甲基在26.5處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在25.0處有信號，與羰基相連的亞甲基在46.5處有信號，與N-取代酰胺苯環(huán)相連的甲基（R⁶）在21.1處有信號。

實施例6

雙取代氧化吲哚的制備：在氬氣保護下，稱取2mol%光催化劑fac-Ir(PPy) 1.31mg和N-取代酰胺（R¹=R²=R⁵=R⁴=H，R³=Br，R⁶=Me）25.4mg（0.11mmol）加入反應管中，同時加入磁子，塞緊瓶塞后用注射器加入4mL新制無水乙腈，溶液用液氮冷卻，抽真空，充氬氣，溶解，反復操作三次，保證反應體系處于惰性氣體環(huán)境。用微量進樣器分別加入2,6-二甲基吡啶26.9mg（0.25mmol）和酰氯（R⁷=R⁸=R⁹=R¹⁰=R¹¹=H）28mg（0.20mmol），將反應體系完全密封后置于藍光光反應器，保持反應溫度為20℃。

反應12小時后，蒸干反應體系內(nèi)溶劑，加蒸餾水和乙酸乙酯對剩余物進行萃取，所得產(chǎn)物用柱層析色譜分離純化，所用洗脫劑為正己烷和乙酸乙酯，稱重后得雙取代氧化吲哚29.4mg，產(chǎn)率82%。

測定：在雙取代氧化吲哚¹H NMR譜圖中，與氮原子相連的甲基在3.30處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在1.42處有信號，與羰基相連的亞甲基在3.69處有信號。在雙取代氧化吲哚¹³C NMR譜圖中，氮原子相連的甲基在26.5處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在24.9處有信號，與羰基相連的亞甲基在46.1處有信號。

實施例7

雙取代氧化吲哚的制備：在氬氣保護下，稱取2mol%光催化劑fac-Ir(PPy) 1.31mg和N-取代酰胺（R¹=R²=R⁵=R⁴=H，R³=OMe，R⁶=Me）20.5mg（0.11mmol）加入反應管中，同時加入磁子，塞緊瓶塞后用注射器加入4mL新制無水乙腈，溶液用液氮冷卻，抽真空，充氬氣，溶解，反復操作三次，保證反應體系處于惰性氣體環(huán)境。用微量進樣器分別加入2,6-二甲基吡啶26.9mg（0.25mmol）和酰氯（R⁷=R⁸=R⁹=R¹⁰=R¹¹=H）28mg（0.20mmol），將反應體系完全密封后置于藍光光反應器，保持反應溫度為20℃。

反應12小時后，蒸干反應體系內(nèi)溶劑，加蒸餾水和乙酸乙酯對剩余物進行萃取，所得產(chǎn)物用柱層析色譜分離純化，所用洗脫劑為正己烷和乙酸乙酯，稱重后得雙取代氧化吲哚26.9mg，產(chǎn)率87%。

測定：在雙取代氧化吲哚¹H NMR譜圖中，與氮原子相連的甲基在3.29處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在1.43處有信號，與羰基相連的亞甲基分別在3.64和3.69處有信號，與N-取代酰胺苯環(huán)相連的甲氧基（R³）在3.73處有信號。在雙取代氧化吲哚¹³C NMR譜圖中，氮原子相連的甲基在26.6處有信號，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在24.8處有信號，與羰基相連的亞甲基在45.4處有信號，與N-取代酰胺苯環(huán)相連的甲氧基（R³）在46.1處有信號。

實施例8

雙取代氧化吲哚的制備：在氬氣保護下，稱取2mol%光催化劑fac-Ir(PPy) 1.31mg和N-取代酰胺（R¹=R²=R³=R⁴=R⁵=H，R⁶=Bn）25.1mg（0.11mmol）加入反應管中，同時加入磁子，塞緊瓶塞后用注射器加入4mL新制無水乙腈，溶液用液氮冷卻，抽真空，充氬氣，溶解，反復操作三次，保證反應體系處于惰性氣體環(huán)境。用微量進樣器分別加入2,6-二甲基吡啶26.9mg（0.25mmol）和酰氯（R⁷=R⁸=R⁹=R¹⁰=R¹¹=H）28mg（0.20mmol），將反應體系完全密封后置于藍光光反應器，保持反應溫度為20℃。

反應12小時后，蒸干反應體系內(nèi)溶劑，加蒸餾水和乙酸乙酯對剩余物進行萃取，所得產(chǎn)物用柱層析色譜分離純化，所用洗脫劑為正己烷和乙酸乙酯，稱重后得雙取代氧化吲哚33.4mg，產(chǎn)率94%。

測定：在雙取代氧化吲哚¹H NMR譜圖中與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在1.43處有信號，與羰基相連的亞甲基分別在3.72和3.78處有信號，與N-取代酰胺氮原子相連芐基（R⁶）分別在5.09和6.73處有信號。在雙取代氧化吲哚¹³C NMR譜圖中，與氧化吲哚季碳中心相連的甲基在25.5處有信號，與羰基相連的亞甲基在45.4處有信號，與N-取代酰胺氮原子相連芐基（R⁶）在45.8處有信號。

以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，盡管參照前述實施例對本發(fā)明進行了詳細的說明，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，其依然可以對前述各實施例所記載的技術(shù)方案進行修改，或者對其中部分技術(shù)特征進行等同替換。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。