本發(fā)明涉及改性多糖。更特別地，本發(fā)明涉及具有陽離子和有機(jī)官能硅烷成分的改性多糖，以及含有這樣的改性多糖的表面改性組合物。
背景技術(shù)：
：水溶性多糖作為流變改性劑、成膜劑和粘結(jié)劑具有廣泛的工業(yè)應(yīng)用。它們廣泛用作增稠劑以控制各種基于水的制劑如乳膠漆、鉆井泥漿、化妝品、洗滌劑和建筑材料的流變性。天然多糖如纖維素、瓜爾膠和淀粉是一大類商業(yè)水溶性聚合物。通常的市售化學(xué)改性的天然多糖包括諸如聚季銨鹽-10（陽離子改性的羥乙基纖維素）和瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨（陽離子改性的瓜爾膠）的化合物。這樣的多糖常常用于表面改性組合物中。含有表面活性劑、調(diào)理劑和載體的各種組合的表面改性組合物是已知的。這樣的表面改性組合物具有在各種用途中的應(yīng)用，包括工業(yè)、家用產(chǎn)品以及個(gè)人護(hù)理。這些產(chǎn)品通常包含陰離子型表面活性劑以及調(diào)理劑如陽離子調(diào)理聚合物、硅氧烷、烴油、脂肪酯或其組合。陽離子調(diào)理聚合物可以在表面改性組合物中充當(dāng)調(diào)理和表面改性劑。這些聚合調(diào)理劑通過改善這些表面的物理?xiàng)l件（因此，名稱“調(diào)理”在于它們改善了基材的表面）來助于它們施加于其上的基材看起來和感覺上更好。例如，當(dāng)該基材是角蛋白或頭發(fā)時(shí)，該調(diào)理劑可以使干燥的頭發(fā)感覺更順滑、更光亮和更易于打理。當(dāng)該基材是皮膚時(shí)，陽離子調(diào)理劑可用于多種功能，例如保濕和保護(hù)免受環(huán)境影響。當(dāng)該基材是木材或其它纖維素材料如紙張時(shí)，該調(diào)理劑可助于保護(hù)或保存該材料?？蓪⒑嘘栯x子調(diào)理聚合物的組合物施加于其上的基材的實(shí)例包括頭發(fā)、皮膚、指甲、含有角蛋白的基材、硬質(zhì)表面、地毯、織物、皮革、木材、含塑料的組合物和唱片（vinyl）。其中，這些調(diào)理聚合物的一部分的工作方式是通過直接性到該基材上。陽離子調(diào)理聚合物通過陽離子電荷實(shí)現(xiàn)對(duì)基材的直接性，所述陽離子電荷促進(jìn)與施加該陽離子調(diào)理聚合物的基材的固有陰離子電荷的結(jié)合。取決于該基材的性質(zhì)，聚合物到該基材上的直接性可以提供膜或屏障功能。其它益處包括增強(qiáng)的成分的沉積和改善的感覺。這樣的成分可以包括硅氧烷。硅氧烷（或者更確切地為聚硅氧烷）由無機(jī)硅-氧主鏈（…-si-o-si-o-si-o-…）與連接于其上的有機(jī)側(cè)基組成，并具有通式[r2sio]n，其中r是有機(jī)基團(tuán)如甲基、乙基或苯基。最常見的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷（又名pdms或dimethicone），一種透明的硅油。存在于表面改性組合物中的硅氧烷，像陽離子調(diào)理聚合物，也可以用于多種功能，包括充當(dāng)消泡劑和改善基材的感覺與外觀，使其更順滑和更光亮。但是，硅氧烷可能與典型的表面改性組合物不相容，并因其低比重而趨于分離。在免洗型制劑如蠟乳液中，陽離子聚合物在該制劑中的一個(gè)功能是成膜（即提供保護(hù)性涂層）。這樣的蠟乳液可用于多種應(yīng)用，包括涂料/漆、印刷墨水、紡織品、地板拋光劑、木材和木料防護(hù)、汽車拋光劑以及紙張和板材涂層。在含有硅氧烷的沖洗型制劑中，陽離子聚合物在該制劑中的一個(gè)功能是幫助成分如硅氧烷沉積到施加于其上的基材上。聚季銨鹽-10是用于幫助硅氧烷沉積到基材表面（例如頭發(fā)、皮膚或其它帶陰離子電荷的表面）上的常見調(diào)理聚合物的一個(gè)實(shí)例。不幸的是，一旦沉積，硅氧烷可能難以去除。這種沉積隨著每次連續(xù)施加而導(dǎo)致積聚。當(dāng)通過洗發(fā)施加時(shí)，這樣的積聚會(huì)降低所需發(fā)型的量感（volume），導(dǎo)致“下垂”和扁平的發(fā)型。試圖避免積聚的解決方案包括用具有在表面活性劑組合物中的可溶性鹽的含陽離子聚合物的水包水乳液來處理頭發(fā)。也可以使用澄清洗發(fā)水；但是，在有色頭發(fā)上使用這些洗發(fā)水會(huì)導(dǎo)致頭發(fā)更快褪色。低粘度微乳化硅油可以與陽離子聚合物組合；但是，這些對(duì)于難以打理的頭發(fā)不太有效。因此，仍然需要含硅氧烷的表面改性組合物，其提供硅氧烷的益處，而不具有其相關(guān)問題如積聚。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本文中提供的是具有陽離子取代基和硅取代基的改性多糖。這種改性多糖被季銨基團(tuán)陽離子取代，并具有大約0.1至大約2.5毫當(dāng)量/克的電荷密度。更優(yōu)選地，所述被季銨基團(tuán)取代的多糖具有大約0.2至大約2.0毫當(dāng)量/克的電荷密度。甚至更優(yōu)選地，所述被季銨基團(tuán)取代的多糖具有大約0.8至大約1.5毫當(dāng)量/克的電荷密度?？捎糜谠摳男远嗵堑募句@基團(tuán)衍生自根據(jù)通式（i）或（ii）之一的季銨化合物：（i）（ii）其中n是1至16的整數(shù)，優(yōu)選為1；x是鹵素，特別是氟、氯、溴或碘，優(yōu)選為氯；z-是陰離子，其可以是無機(jī)的，例如鹵素離子（氟離子、氯離子、溴離子或碘離子，優(yōu)選氯離子）、硝酸根、亞硝酸根、磷酸根或氫氧根，或有機(jī)的，例如羧酸根如乙酸根或丙酸根；r是氫或甲基，優(yōu)選氫；r1、r2和r3，其可以相同或不同，各自是有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選含有最多10個(gè)碳原子，其中r1、r2和r3各自優(yōu)選為甲基。優(yōu)選地，該季銨化合物是縮水甘油基三甲基氯化銨或其等同物。該改性多糖還被硅醇鹽基團(tuán)取代，獲得具有大約300至大約5000ppm的硅含量的改性多糖。優(yōu)選地，該多糖上的陽離子取代基對(duì)硅取代基的比率為大約1500:1至大約1:3。在優(yōu)選實(shí)施方案中，該硅取代基是烷基硅烷醇，更優(yōu)選甲基硅烷醇。在一個(gè)實(shí)施方案中，本文中描述的改性多糖可以進(jìn)一步交聯(lián)以降低其在水中的溶解度?？捎糜诒景l(fā)明的改性的合適的多糖的實(shí)例是聚半乳甘露聚糖?？捎玫木郯肴楦事毒厶前ㄏ愣鼓z、瓜爾膠、他拉膠、刺槐豆膠和肉桂膠。在一個(gè)實(shí)施方案中，該聚半乳甘露聚糖是瓜爾膠。在另一實(shí)施方案中，該聚半乳甘露聚糖是他拉膠。本文中描述的改性多糖具有在工業(yè)、家庭護(hù)理和個(gè)人護(hù)理表面改性或清潔制劑中的應(yīng)用。例如，本發(fā)明的表面改性組合物可以包含該組合物重量的大約0.1重量%至大約1.0重量%的陽離子改性和硅氧烷接枝的多糖；該組合物重量的大約5重量%至大約60重量%的至少一種表面活性劑；以及載體。在一個(gè)實(shí)施方案中，用于該表面改性組合物的陽離子改性和硅氧烷接枝的多糖是陽離子改性和硅氧烷接枝的聚半乳甘露聚糖?？捎糜谛纬稍摫砻娓男越M合物中使用的改性多糖的基礎(chǔ)聚半乳甘露聚糖的實(shí)例包括香豆膠、瓜爾膠、他拉膠、刺槐豆膠、肉桂膠及其組合。在優(yōu)選實(shí)施方案中，該聚半乳甘露聚糖是瓜爾膠。在另一實(shí)施方案中，用于該表面改性組合物的陽離子改性和硅氧烷接枝的多糖是陽離子改性和硅氧烷接枝的淀粉?？捎糜诒景l(fā)明的淀粉和面粉可以選自任何天然來源。天然來源包括香蕉、玉米、豌豆、馬鈴薯、甘薯、大麥、小麥、水稻、西米、莧菜、木薯、高粱、蠟質(zhì)玉米、蠟質(zhì)大米、蠟質(zhì)大麥、蠟質(zhì)馬鈴薯、蠟質(zhì)高粱、含有高直鏈淀粉的淀粉等等。優(yōu)選的淀粉是低直鏈淀粉或蠟質(zhì)淀粉，包括蠟質(zhì)玉米、蠟質(zhì)大米、蠟質(zhì)馬鈴薯、蠟質(zhì)高粱、蠟質(zhì)木薯和蠟質(zhì)大麥。除非特別區(qū)分，本說明書中提到淀粉意味著包括它們相應(yīng)的面粉。提到淀粉也意味著包括含有淀粉的蛋白，無論該蛋白是內(nèi)源性蛋白還是由動(dòng)物或植物來源添加的蛋白，如玉米醇溶蛋白、白蛋白和大豆蛋白。本發(fā)明的表面改性組合物可以使用一種或多種表面活性劑。這樣的表面活性劑包括陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑及其組合。本發(fā)明進(jìn)一步提供了獲得改性基材的方法，其中將上述表面改性組合物施加到該基材上。這樣的基材可以根據(jù)所用表面改性組合物的類型（例如工業(yè)、家庭護(hù)理或個(gè)人護(hù)理）而不同。例如，當(dāng)該表面改性組合物是個(gè)人護(hù)理組合物時(shí)，該基材可以是角質(zhì)表面（例如頭發(fā)、指甲或皮膚）。當(dāng)該表面改性組合物是成膜組合物時(shí)，該基材可以是木材、纖維素、陶瓷、玻璃、金屬或任何其它帶陰離子電荷的材料。具體實(shí)施方式本文中所用的“消費(fèi)品”是指通常旨在以其銷售形式使用或消費(fèi)的嬰兒護(hù)理、美容護(hù)理、織物和家庭護(hù)理、家庭護(hù)理、女性護(hù)理、健康護(hù)理的產(chǎn)品或裝置。這樣的產(chǎn)品包括但不限于尿布、圍兜、擦拭巾；涉及處理毛發(fā)（人、狗和/或貓）的產(chǎn)品和/或方法，包括漂白、著色、染色、調(diào)理、洗發(fā)、造型；除臭劑和止汗劑；個(gè)人清潔；化妝品；皮膚護(hù)理，包括霜?jiǎng)⑾磩┖推渌┫M(fèi)者使用的局部施用產(chǎn)品（包括精細(xì)香水）的應(yīng)用；以及剃須產(chǎn)品，涉及處理織物、硬質(zhì)表面和織物與家庭護(hù)理領(lǐng)域中的任何其它表面的產(chǎn)品和/或方法，包括：空氣護(hù)理（包括空氣清新劑和氣味輸送系統(tǒng)）、汽車護(hù)理、洗碗、織物調(diào)理（包括軟化和/或清新化）、衣物洗滌、洗衣和漂洗添加劑和/或護(hù)理、硬質(zhì)表面清潔和/或處理（包括地板和馬桶清潔劑）以及供消費(fèi)者或公共機(jī)構(gòu)使用的其它清潔；涉及浴巾、面巾紙、紙手帕和/或紙巾的產(chǎn)品和/或方法；棉球、衛(wèi)生巾；涉及口腔護(hù)理的產(chǎn)品和/或方法，包括牙膏、牙凝膠、漱口水、義齒粘合劑和牙齒增白。本文中所用的術(shù)語“表面改性組合物”是指消費(fèi)品的子類，除非另行說明，包括美容護(hù)理、織物和家庭護(hù)理產(chǎn)品。這樣的產(chǎn)品包括但不限于處理毛發(fā)（人、狗和/或貓）的產(chǎn)品，包括漂白、著色、染色、調(diào)理、洗發(fā)、造型；除臭劑和止汗劑；個(gè)人清潔；化妝品；皮膚護(hù)理，包括霜?jiǎng)?、洗劑和其它供消費(fèi)者使用的局部施用產(chǎn)品（包括精細(xì)香水）的應(yīng)用；以及剃須產(chǎn)品，用于處理織物、硬質(zhì)表面和織物與家庭護(hù)理領(lǐng)域中的任何其它表面的產(chǎn)品，包括：空氣護(hù)理（包括空氣清新劑和氣味輸送系統(tǒng)）、汽車護(hù)理、洗碗、織物調(diào)理（包括軟化和/或清新化）、衣物洗滌、洗衣和漂洗添加劑和/或護(hù)理、硬質(zhì)表面清潔和/或處理（包括地板和馬桶清潔劑）、顆粒或粉末形式的通用或“重垢”洗滌劑，尤其是清潔洗滌劑；液體、凝膠或糊狀物形式的通用洗滌劑，尤其是所謂的重垢液體類型；液體精細(xì)織物洗滌劑；手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑，尤其是高起泡類型的那些；機(jī)洗餐具洗滌劑，包括用于家庭和公共機(jī)構(gòu)用途的各種片劑、顆粒、液體和漂洗助劑類型；液體清潔和消毒劑，包括抗菌手洗類型、清潔棒、漱口劑、義齒清潔劑、潔齒劑、汽車或地毯洗滌劑、包括馬桶清潔劑的浴室清潔劑；洗發(fā)水和護(hù)發(fā)素；沐浴露、精細(xì)香水和泡沫浴，以及金屬清潔劑；以及清潔助劑如漂白添加劑和“去污棒”或預(yù)處理類型，基底負(fù)載產(chǎn)品如干燥器添加片、干燥和潤濕的擦拭巾和墊、非織造基底和海綿；以及所有供消費(fèi)者和/或公共機(jī)構(gòu)使用的噴霧和霧劑；和/或涉及口腔護(hù)理的方法，包括牙膏、牙凝膠、漱口水、義齒粘合劑、牙齒增白。可用于制備本發(fā)明的改性多糖的多糖包括多種來源，從纖維素到淀粉到聚半乳甘露聚糖如香豆膠、瓜爾膠、他拉膠、刺槐豆膠和肉桂膠。以下結(jié)構(gòu)說明了適于本發(fā)明的改性的各種多糖：以上所示的是纖維素（其中r是h）或羥乙基纖維素（其中至少一個(gè)r是ch2ch2oh）的化學(xué)結(jié)構(gòu)。上面的化學(xué)結(jié)構(gòu)是淀粉（直鏈淀粉分子）的化學(xué)結(jié)構(gòu)。出于本發(fā)明的目的而言，蠟質(zhì)淀粉（支鏈淀粉分子）也預(yù)期具有效用，以及直鏈淀粉與支鏈淀粉分子的組合。以上所示的是肉桂膠的化學(xué)結(jié)構(gòu)。除分子量之外，肉桂膠在甘露糖對(duì)半乳糖的比率方面不同于其它樹膠如他拉膠和瓜爾膠。由上述結(jié)構(gòu)可以看出，肉桂膠具有5:1的甘露糖:半乳糖比率。相反，刺槐豆膠的甘露糖:半乳糖比率為4:1，他拉膠為3:1，瓜爾膠為2:1。當(dāng)該多糖是淀粉時(shí)，化學(xué)改性前的淀粉來源可以選自多種來源，如塊莖、豆類、谷類和谷物。這種淀粉來源的非限制性實(shí)例包括玉米淀粉、小麥淀粉、大米淀粉、蠟質(zhì)玉米淀粉、燕麥淀粉、木薯淀粉、蠟質(zhì)大麥、蠟質(zhì)大米淀粉、糯米（glutenousrice）淀粉、甜米淀粉、馬鈴薯淀粉、木薯淀粉、西米淀粉或其混合物。優(yōu)選的淀粉來源是低直鏈淀粉或蠟質(zhì)淀粉，包括蠟質(zhì)玉米、蠟質(zhì)大米、蠟質(zhì)馬鈴薯、蠟質(zhì)高粱、蠟質(zhì)木薯和蠟質(zhì)大麥。上述來源或基礎(chǔ)多糖可以是它們的天然形式或改性形式。改性形式或衍生物包括物理、酶或化學(xué)改性多糖。這樣的改性的非限制性實(shí)例尤其包括熱改性、酸改性、氧化、焦轉(zhuǎn)化（pyroconversion）、交聯(lián)、乙?；Ⅴセ?、羥乙基化、羥丙基化、磷酸化、琥珀酸酯改性和羧甲基化。由上述結(jié)構(gòu)可以看出，用作陽離子和硅改性的前體的多糖含有羥基官能團(tuán)作為它們的結(jié)構(gòu)的一部分。這些反應(yīng)性基團(tuán)可用于多種化學(xué)反應(yīng)，如醚化或酯化。在陽離子部分的情況下，季銨基團(tuán)可以接枝到聚合物主鏈上并變?yōu)楣矁r(jià)鍵合。這些陽離子基團(tuán)增強(qiáng)了多糖對(duì)陰離子基材如頭發(fā)和皮膚的附著?？梢酝ㄟ^使多糖（優(yōu)選在催化劑的存在下，并通常通過醚化或酯化反應(yīng)）與一種或多種含有陽離子基團(tuán)（如季銨、鋶或鏻基團(tuán)）的試劑反應(yīng)來將陽離子取代基引入該多糖分子。該反應(yīng)優(yōu)選是醚化反應(yīng)，該試劑是季銨試劑。當(dāng)該試劑是季銨試劑時(shí)，通過使多糖與具有反應(yīng)性化學(xué)端基的季銨鹽在堿的存在下和在水性或基于溶劑的介質(zhì)中反應(yīng)來制備本發(fā)明的多糖。合適的季銨化合物可以通過以下通式（i）和（ii）之一來表示：（i）（ii）其中n是1至16的整數(shù)，優(yōu)選為1；x是鹵素，特別是氟、氯、溴或碘，優(yōu)選為氯；z-是陰離子，其可以是無機(jī)的，例如鹵素離子（氟離子、氯離子、溴離子或碘離子，優(yōu)選氯離子）、硝酸根、亞硝酸根、磷酸根、硫酸根或氫氧根；或有機(jī)的，例如羧酸根如乙酸根或丙酸根；r是氫或甲基，優(yōu)選氫；r1、r2和r3，其可以相同或不同，各自是含有最多10個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選甲基。許多具有上式的化合物是已知的或可以通過常規(guī)程序來制備。一些這樣的化合物是市售的。合適的季銨化合物的實(shí)例包括：2,3-環(huán)氧丙基-n,n,n-三甲基氯化銨（又名縮水甘油基三甲基氯化銨（作為70%水溶液形式以quab151為名購自skwquabchemicalsinc.））；和3-氯-2-羥丙基-n,n,n-三甲基氯化銨（又名氯代醇（作為65%水溶液形式以quab188為名購自quabchemicalsinc.））。特別優(yōu)選的季銨化合物是縮水甘油基三甲基氯化銨或其等同物。與該季銨化合物的衍生化反應(yīng)可以單個(gè)步驟或以具有或不具有產(chǎn)物的中間體分離和純化的兩個(gè)或更多個(gè)步驟形式進(jìn)行。在單個(gè)步驟或是兩個(gè)或更多個(gè)步驟中，該反應(yīng)通過用堿，優(yōu)選在水或其它有機(jī)溶劑中活化該多糖并隨后與該季銨化合物反應(yīng)來進(jìn)行。當(dāng)該多糖與季銨化合物在基于溶劑的介質(zhì)中反應(yīng)時(shí)，該溶劑優(yōu)選是使該多糖分散或溶脹的一種。合適的溶劑包括水與脂族醇，特別是具有1-4個(gè)碳原子的那些的混合物；具有2-8個(gè)碳原子的多元醇，特別是乙二醇和二乙二醇和甘油；脂族酮，特別是丙酮；直鏈和環(huán)狀醚，特別是二氧雜環(huán)己烷；以及具有6-15個(gè)碳原子的脂族和芳族烴。對(duì)于化妝品應(yīng)用而言，該溶劑必須是化妝品或皮膚病學(xué)上可接受的，并可以包含水和/或其它有機(jī)溶劑如c1-c4低級(jí)醇（例如乙醇、異丙醇、叔丁醇或正丁醇）；亞烷基多元醇（例如丙二醇）；多元醇醚；及其混合物。通常，該季銨化合物過量使用，例如，基于多糖中的糖單元以大約1:16至大約1:2、更特別為大約1:12至大約1:4的摩爾比使用。當(dāng)在兩個(gè)或更多個(gè)步驟中進(jìn)行該衍生化反應(yīng)時(shí)，在各步驟中優(yōu)選采用大約1:24至大約1:8的摩爾比。該堿（優(yōu)選氫氧化鈉）在各步驟中基于單糖單元中的羥基基團(tuán)以大約1:140至大約1:25的摩爾比使用，并且基于該季銨化合物，當(dāng)其為式（i）的化合物時(shí)以大約2:1至大約1:25、優(yōu)選大約1:2至大約1:12的摩爾比，或當(dāng)其為式（ii）的化合物時(shí)以大約1:2至大約1:10的摩爾比使用。各步驟的反應(yīng)溫度可以為大約15℃至大約120℃、優(yōu)選大約50℃至大約100℃，整體反應(yīng)時(shí)間可以為例如大約1至大約20小時(shí)。當(dāng)該衍生化反應(yīng)以兩個(gè)或更多個(gè)階段進(jìn)行時(shí)，各階段的反應(yīng)時(shí)間通常為大約0.25至大約5小時(shí)、優(yōu)選大約0.25至大約3.5小時(shí)。該產(chǎn)物可以通過用水性或有機(jī)酸（例如鹽酸或乳酸）處理來中和。該衍生產(chǎn)物可以通過例如用水或水與溶劑的混合物洗滌除去過量鹽和殘余物來分離和純化。然后該產(chǎn)物通過過濾和/或離心來回收，并隨后例如通過熱干燥來脫水。丙酮可任選用于去除至少一部分水和促進(jìn)干燥。其中r1、r2和r3的一個(gè)或多個(gè)是氫的如上所述制備的衍生多糖可以隨后通過n-烷基化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成其中r1、r2和r3的一個(gè)或多個(gè)是烴基團(tuán)的相應(yīng)化合物，例如用式r5hal的化合物，其中r5是任選取代的烴基團(tuán)如烷基、羥烷基或烯基，并且hal是鹵素，更特別為氟、氯、溴或碘，以實(shí)現(xiàn)該銨基團(tuán)的一部分或全部的季銨化。下列結(jié)構(gòu)說明了不同類型的陽離子改性多糖：以上所示的是用縮水甘油基三甲基氯化銨陽離子改性的淀粉（直鏈淀粉分子）的化學(xué)結(jié)構(gòu)。上面的化學(xué)結(jié)構(gòu)是用縮水甘油基三甲基氯化銨陽離子改性的肉桂聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)（3.0毫當(dāng)量/克）。以上所示的是用縮水甘油基三甲基氯化銨陽離子改性的刺槐豆聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)（3.0毫當(dāng)量/克）。以上所示的是用縮水甘油基三甲基氯化銨陽離子改性的他拉聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)（3.0毫當(dāng)量/克）。以上所示的是聚季銨鹽-10（pq-10）的化學(xué)結(jié)構(gòu)（陽離子改性的羥乙基纖維素（hec）（用縮水甘油基三甲基氯化銨陽離子改性））。本發(fā)明的陽離子改性多糖通常具有大約0.1至大約2.5毫當(dāng)量/克；更優(yōu)選大約0.2至大約2.0毫當(dāng)量/克；甚至更優(yōu)選大約0.8至大約1.5毫當(dāng)量/克的電荷密度。如本文中所用，該陽離子改性多糖的“電荷密度”指的是該多糖上的正電荷數(shù)量對(duì)該多糖的分子量的比率。當(dāng)該多糖是樹膠時(shí)，該樹膠在任何降解前具有大約50,000至大約10,000,000克/摩爾的重均分子量（mww）。單體硅化合物被稱為硅烷。硅烷的化學(xué)性質(zhì)可以不同，如下列硅烷結(jié)構(gòu)所示：。上述取代基是可以與硅結(jié)合的不同類型的基團(tuán)的實(shí)例。含有至少一個(gè)碳-硅鍵（例如h3c-si-）的硅烷被稱為有機(jī)硅烷。當(dāng)有機(jī)硅烷的其它三個(gè)取代基均為高度反應(yīng)性氫時(shí)，這些氫可以與水反應(yīng)（例如通過縮合反應(yīng)）以產(chǎn)生如以下結(jié)構(gòu)所示的反應(yīng)性硅烷醇（-si-oh）物質(zhì)：。硅醇鹽包括有機(jī)硅醇鹽，如烷基硅醇鹽和苯基硅醇鹽。鹽包括鈉鹽和鉀鹽。堿金屬烴基硅醇鹽包括由以下通式定義的那些：其中r是含有1個(gè)或多個(gè)碳的烴基基團(tuán)（例如甲基、乙基、丙基、苯基），并且x是堿金屬（例如na+或k+）。例如，當(dāng)堿金屬烴基硅醇鹽是甲基硅醇鈉鹽時(shí)，r是甲基且x是鈉。堿金屬有機(jī)硅醇鹽的示例性物質(zhì)包括甲基硅醇鈉鹽、乙基硅醇鈉鹽、丙基硅醇鈉鹽、甲基硅醇鉀鹽、乙基硅醇鉀鹽和丙基硅醇鉀鹽。甲基硅醇鹽的鈉鹽或鉀鹽是作為例如xiameter?ofs-0772硅醇鹽（鈉鹽）或xiameter?ofs-0777硅醇鹽（鉀鹽）市售的（兩者可獲自dowcorning）。對(duì)于甲基硅醇鈉鹽產(chǎn)品xiameter?ofs-0772而言，上述結(jié)構(gòu)可以用兩個(gè)羥基官能團(tuán)（-oh）和第三個(gè)氧離子化為ox（其中x為鈉）來說明。如上所述，該多糖可以任選在與衍生化反應(yīng)相同的反應(yīng)中或優(yōu)選隨后交聯(lián)。適于多糖的交聯(lián)劑包括：甲醛；羥甲基化氮化合物，如二羥甲基脲、二羥甲基亞乙基脲和二羥甲基咪唑烷酮；二羧酸，如馬來酸；二醛，如乙二醛；二環(huán)氧化物，如1,2:3,4-二環(huán)氧丁烷和1,2:5,6-二環(huán)氧己烷；二異氰酸酯；二乙烯基化合物，如二乙烯基砜；二鹵代化合物，如二氯丙酮、二氯乙酸、1,3-二氯丙-2-醇、二氯乙烷、2,3-二溴-1-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇和2,2-二氯乙醚；鹵代醇，如表氯醇；雙(環(huán)氧丙基)醚；二氧化乙烯基環(huán)己烯；乙二醇-雙(環(huán)氧丙基)醚；1,3-雙(β-羥基-γ-氯丙氧基)-2-丙醇；1,3-雙(β-羥基-γ-氯丙氧基)乙烷；亞甲基雙(丙烯酰胺)；n,n'-二羥甲基(亞甲基雙(丙烯酰胺))；三丙烯酰（triacrylol）六氫化三嗪；丙烯酰胺基亞甲基氯乙酰胺；磷酸鹽（phosphate），如磷酰氯；2,4,6-三氯嘧啶；2,4,5,6-四氯嘧啶氰尿酰氯；氰尿酸三烯丙酯磷酰氯；和雙(丙烯酰胺基)乙酸。優(yōu)選的交聯(lián)劑包括二環(huán)氧化合物和鹵代環(huán)氧化合物，如1,3-雙(縮水甘油基二甲基銨)丙烷二氯化物和表氯醇；更優(yōu)選磷酸鹽化合物，特別是磷酰氯（pocl3）。當(dāng)交聯(lián)與衍生化反應(yīng)一起進(jìn)行時(shí)，該條件如上文對(duì)衍生化反應(yīng)所述。當(dāng)交聯(lián)反應(yīng)作為后續(xù)步驟在衍生化反應(yīng)之后進(jìn)行時(shí)，該反應(yīng)條件通常也如上文對(duì)衍生化反應(yīng)所述。所需交聯(lián)劑的量將取決于試劑的性質(zhì)、起始材料和交聯(lián)反應(yīng)的條件。在所有情況下，該反應(yīng)應(yīng)提供向該聚合物賦予所需的水不溶性但不會(huì)干擾由季銨基團(tuán)賦予的聚合物的吸水性（高吸水性）的交聯(lián)程度。該交聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選在大約15℃至大約110℃、更優(yōu)選大約35℃至大約85℃的溫度下進(jìn)行大約1至大約20小時(shí)、優(yōu)選大約2至大約10小時(shí)的時(shí)間。取代程度和交聯(lián)程度均可以通過適當(dāng)?shù)馗淖兤鹗疾牧系牧亢头磻?yīng)條件來控制，特別是衍生化和/或交聯(lián)試劑的濃度、反應(yīng)時(shí)間、堿量、反應(yīng)溫度和基材的性質(zhì)。取決于多糖類型（例如纖維素、淀粉、聚半乳甘露聚糖），需要對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行適當(dāng)?shù)男薷模ɡ缫阎氖堑矸弁ǔ１壤w維素更具反應(yīng)性）。由于在衍生化和交聯(lián)反應(yīng)中使用堿（例如naoh）作為催化劑，上述方法獲得了具有去質(zhì)子化的羥基基團(tuán)的多糖衍生物。通常，要求該多糖以中和形式，并且這可以通過用酸（例如hcl、乙酸或乳酸）處理至中性ph來制備，或任選通過用水洗滌至中性ph來中和。如果需要的話，以其中性形式的多糖可以通過用強(qiáng)堿（例如naoh）處理和任選隨后用水洗滌來去質(zhì)子化。本發(fā)明的改性多糖可用于多種洗滌劑或沖洗型應(yīng)用，包括工業(yè)清潔劑、家用洗滌劑和個(gè)人護(hù)理組合物如洗發(fā)水和沐浴露，以及免洗型應(yīng)用，如車輛或木材拋光劑。通常，該制劑包含一種或多種表面活性劑、該改性多糖與載體，以及取決于該制劑的特定應(yīng)用的其它成分。在一個(gè)方面，本發(fā)明的改性多糖可用于個(gè)人護(hù)理組合物，包括調(diào)理劑和調(diào)理洗發(fā)水。這樣的個(gè)人護(hù)理組合物在化妝品上可接受的介質(zhì)中包含如上所述的具有陽離子和硅成分的改性多糖，優(yōu)選以相對(duì)于該組合物總重量的大約0.1重量%至大約3.0重量%的量（w/w），更優(yōu)選大約0.20%w/w至大約2.0%w/w的濃度，甚至更優(yōu)選大約0.25%w/w至大約1.5%w/w的濃度。術(shù)語“化妝品上可接受的介質(zhì)”指的是與至少一種角蛋白材料（例如皮膚、頭發(fā)、指甲、睫毛、眉毛、嘴唇和身體或面部皮膚的任何其它區(qū)域）相容的介質(zhì)。這樣的化妝品上可接受的介質(zhì)可以僅由水、或水與化妝品上可接受的溶劑的混合物組成，所述溶劑例如c1-c4低級(jí)醇（例如乙醇、異丙醇、叔丁醇或正丁醇）；亞烷基多元醇（例如丙二醇）；多元醇醚；及其混合物。本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理組合物包括“沖洗型”類別的那些。這些包括例如洗發(fā)水、沖洗型調(diào)理劑、沐浴露、潔面乳、液體皂和條皂、基于水醇的產(chǎn)品如洗手液，和可以容易地用水洗掉的那些。本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理組合物包括“免洗型”類別的那些，如防曬霜、洗劑、梳理霜、驅(qū)蟲劑，和旨在長時(shí)間保留在皮膚或頭發(fā)上的那些。附加的免洗型產(chǎn)品包括彩妝，如彩色皮膚著色劑、指甲油和洗甲水、睫毛膏、胭脂、唇膏和香膏。本發(fā)明的組合物還可以包含一種或多種本領(lǐng)域公知的標(biāo)準(zhǔn)添加劑，如陰離子型、陽離子型、非離子型、兩性或兩性離子型表面活性劑；陰離子型、陽離子型、非離子型、兩性或兩性離子型聚合物；增稠劑；珠光劑；遮光劑；紫外線遮蔽劑；香料；礦物、植物和/或合成油；脂肪酸酯；染料；礦物或有機(jī)的、天然或合成顆粒；防腐劑；以及ph穩(wěn)定劑。表面活性劑可以該組合物重量的大約5重量%至大約60重量%的量存在于該組合物中。其它任選添加劑通常以該組合物總重量的大約0至大約20重量%的量存在于本發(fā)明的組合物中。本領(lǐng)域技術(shù)人員將以使得它們不損害本發(fā)明的組合物的性質(zhì)的方式選擇這些任選的添加劑及其量?？捎糜谠摫砻娓男越M合物的陰離子型表面活性劑包括月桂基硫酸銨、月桂醇聚醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸二乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸三乙醇胺、月桂酸單甘油酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂醇聚醚硫酸酯鈉、月桂基硫酸鉀、月桂醇聚醚硫酸酯鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂?；“彼徕c、月桂基肌氨酸、椰油?；“彼?、椰油?；蛩徜@、月桂?；蛩徜@、椰油?；蛩徕c、月桂?；蛩徕c、椰油酰基硫酸鉀、月桂酰基硫酸鉀、椰油酰基硫酸單乙醇胺及其組合。其它合適的陰離子型表面活性劑包括用羥乙磺酸酯化和用氫氧化鈉中和的脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油或棕櫚仁油，以及甲基?；撬岬闹舅狨０返拟c或鉀鹽。適用于該表面改性組合物的其它陰離子型表面活性劑還包括各種琥珀酸鹽，其實(shí)例包括n-十八烷基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二銨、n-(1,2-二羧基乙基)-n-十八烷基磺基琥珀酸四鈉、磺基琥珀酸鈉的二戊酯、磺基琥珀酸鈉的二己酯和磺基琥珀酸鈉的二辛酯。其它合適的陰離子型表面活性劑還包括具有大約10至大約24個(gè)碳原子的烯烴磺酸鹽。烯烴磺酸鹽指的是可以通過使用未配合的三氧化硫磺化α-烯烴，并隨后在使得反應(yīng)中形成的任何砜水解以獲得相應(yīng)羥基-烷烴磺酸鹽的條件下中和該酸性反應(yīng)混合物來制造的那些化合物。衍生出該烯烴磺酸鹽的α-烯烴優(yōu)選是具有大約10至大約24個(gè)碳原子、優(yōu)選大約12至大約16個(gè)碳原子的單烯烴。它們優(yōu)選是直鏈烯烴。適用于本文的另一類陰離子型表面活性劑是β-烷氧基烷烴磺酸鹽。這樣的表面活性劑符合下式：其中r1是具有大約6至大約20個(gè)碳原子的直鏈烷基基團(tuán)；r2是具有大約1至大約3個(gè)碳原子、優(yōu)選1個(gè)碳原子的低級(jí)烷基基團(tuán)；并且m是水溶性陽離子。除了上述硫酸根、羥乙磺酸根、磺酸根和磺基琥珀酸根之外，用于該陰離子型表面活性劑的其它潛在陰離子包括膦酸根、磷酸根和羧酸根。本發(fā)明的表面改性組合物還可以包含一種或多種附加表面活性劑，如兩性表面活性劑、兩性離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑。適用于本文的兩性、兩性離子型、陽離子型和非離子型表面活性劑包括已知用于頭發(fā)護(hù)理或其它個(gè)人護(hù)理組合物的那些（例如椰油酰胺丙基內(nèi)銨鹽和/或月桂酰胺丙基內(nèi)銨鹽）。這樣的表面活性劑的濃度優(yōu)選為該組合物重量的大約0.5重量%至大約20.0重量%、優(yōu)選大約1.0重量%至大約10.0重量%。該表面活性劑優(yōu)選以該組合物重量的大約35重量%或更低、更優(yōu)選大約20重量%或更低和甚至更優(yōu)選大約15重量%或更低的濃度存在于該表面改性組合物中。其它任選成分包括改變最終組合物的美感的化合物和成分。例如，香料和天然油可用于提供期望的氣味，而染料、顏料、遮光劑或珠光劑可用于賦予更具有吸引力的外觀。從性能的角度來看，維生素、氨基酸和濕潤劑可以提供增強(qiáng)的保護(hù)與修復(fù)功能。特別可用的是保護(hù)、延長或增強(qiáng)頭發(fā)著色劑或皮膚和指甲著色組合物的強(qiáng)度的成分。可用于本發(fā)明的實(shí)踐的非去污性調(diào)節(jié)劑可以選自多種類別。特別可用的調(diào)節(jié)劑包括油性物質(zhì)、蠟、非離子物質(zhì)、陽離子成分、兩親性成分、陽離子聚合物及其混合物。油性物質(zhì)包括天然油（例如橄欖油、杏仁油、小麥胚芽油、蓖麻油）和合成油（例如礦物油、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯和異硬脂酸異丙酯、油醇油酸酯、異鯨蠟醇硬脂酸酯、月桂酸己酯、己二酸二丁酯、己二酸二辛酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯和油醇芥酸酯）。保濕劑如泛醇和多元醇（例如甘油，具有大約200至大約20,000的分子量的聚乙二醇）也可以作為非去污性調(diào)節(jié)劑存在。保濕成分可以組合物總重量的大約0.01至大約2.5重量%的濃度存在于該組合物中。附加保濕劑包括基于酯的潤膚劑如鯨蠟醇乳酸酯、月桂醇乳酸酯、乳酸c12至c15烷基酯、二鯨蠟醇蘋果酸酯、肉豆蔻醇乳酸酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、己二酸二異丙酯、異鯨蠟醇酯、新戊酸異癸酯、棕櫚酸乙基己酯、異鯨蠟醇硬脂酸酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯和肉豆蔻醇月桂酸酯、二月桂酸縮水甘油酯、新戊酸十三烷基酯、異硬脂醇新戊酸酯、硬脂酸辛基十二烷基酯、異鯨蠟醇硬脂酰硬脂酸酯、硬脂酰硬脂酸辛基十二烷基酯和辛酸/癸酸甘油三酯。非離子型調(diào)節(jié)劑可以組合物總重量的大約0.01重量%至大約10.00重量%、優(yōu)選以該組合物總重量的大約0.05重量%至大約7.50重量%、更優(yōu)選大約0.10重量%至大約5.00重量%和最優(yōu)選大約0.10重量%至大約3.00重量%存在于該組合物中。其它陽離子成分也可以用作非去污性調(diào)節(jié)劑，如鯨蠟基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、山萮基三甲基氯化銨、硬脂酰胺丙基三甲基氯化銨、二油?；一谆谆蛩徜@和二油?；一u乙基甲基硫酸銨。酰胺基胺如硬脂酰胺丙基二甲胺也可以在本發(fā)明的組合物中用作調(diào)理陽離子型表面活性劑。其它合適的調(diào)理成分包括甘油醚，如甘油基丁基醚、甘油基異丁基醚、甘油基叔丁基醚、甘油基戊基醚、甘油基異戊基醚、甘油基己基醚、甘油基異己基醚、甘油基庚基醚、甘油基辛基醚、甘油基乙基己基醚、甘油基壬基醚、甘油基癸基醚、甘油基異癸基醚、甘油基月桂基醚、甘油基肉豆蔻基醚、甘油基棕櫚基醚、甘油基硬脂基醚和甘油基山萮基醚和它們的混合物。最優(yōu)選的是甘油基丁基醚、甘油基異丁基醚、甘油基叔丁基醚、甘油基戊基醚、甘油基異戊基醚、甘油基己基醚、甘油基異己基醚、甘油基庚基醚、甘油基辛基醚、甘油基乙基己基醚、甘油基壬基醚、甘油基癸基醚、甘油基異癸基醚和甘油基月桂基醚等等。其它非去污性調(diào)理成分還包括多酚，如衍生自水性和酒精植物提取物的那些。合適的提取物包括衍生自蘆薈、菠蘿、朝鮮薊、山金車、鱷梨、纈草、竹子、莨菪、樺木、刺蕁麻、紫錐花、常春藤、野當(dāng)歸、龍膽、蕨類植物、松針、銀葉花、人參、金雀花、燕麥、薔薇果、金縷梅、干草花、接骨木、啤酒花、款冬、黑醋栗、甘菊、胡蘿卜、栗子、三葉草、毛刺根、椰子、矢車菊、萊姆花、山谷百合、海藻、香峰草、槲寄生、西番蓮、拉坦尼根、萬壽菊、迷迭香、馬栗樹、粉紅山楂、鼠尾草、馬尾草、蓍草、報(bào)春花、蕁麻、百里香、核桃、葡萄葉、白山楂等等的那些。本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理制劑還可以含有用于改進(jìn)其外觀和消費(fèi)者吸引力的其它成分，如香料、染料、著色劑、顏料、漂白劑、珠光劑（例如云母和涂有二氧化鈦的云母）、遮光劑等等。諸如卡波姆、聚(乙烯基吡咯烷酮)、羥丙基甲基纖維素、羥丙基纖維素、聚丙烯酸鈉的流變改性劑可以用于提供增稠或其它美學(xué)上令人愉悅的特性。為了更詳細(xì)地理解本發(fā)明，參考下列實(shí)施例和實(shí)施方案，其旨在進(jìn)一步舉例說明本發(fā)明，但是不應(yīng)解釋為限制性含義。除非另行說明，所有份數(shù)和百分比均以重量計(jì)。實(shí)施方案1．具有陽離子取代基和硅取代基的改性多糖，該改性多糖被季銨基團(tuán)陽離子取代，并具有大約0.1至大約2.5毫當(dāng)量/克的電荷密度，該改性多糖進(jìn)一步被硅醇鹽基團(tuán)取代，使得該改性多糖具有大約300至大約5000ppm的硅含量。2．如實(shí)施方案1所述的改性多糖，其中所述季銨基團(tuán)衍生自通式（i）或（ii）之一的季銨化合物：（i）（ii）其中n是1至16的整數(shù)；x是鹵素；z-是陰離子，其可以是無機(jī)的，硝酸根、亞硝酸根、磷酸根、硫酸根或氫氧根，或有機(jī)的；r是氫或甲基；和r1、r2和r3獨(dú)立地為具有最多10個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)。3．如實(shí)施方案1或2所述的改性多糖，其中使所述多糖交聯(lián)以降低其在水中的溶解度。4．如實(shí)施方案1至3任一項(xiàng)所述的改性多糖，其中在所述多糖上的陽離子取代基對(duì)硅取代基的比率為大約1500:1至大約1:3。5．如實(shí)施方案1至4任一項(xiàng)所述的改性多糖，其中所述多糖是淀粉。6．如實(shí)施方案5所述的改性多糖，其中所述淀粉選自香蕉、玉米、豌豆、馬鈴薯、甘薯、大麥、小麥、水稻、西米、莧菜、木薯、高粱、蠟質(zhì)玉米、蠟質(zhì)大米、蠟質(zhì)馬鈴薯、蠟質(zhì)高粱、蠟質(zhì)木薯、蠟質(zhì)大麥、含高直鏈淀粉的淀粉及其組合。7．如實(shí)施方案1至4任一項(xiàng)所述的改性多糖，其中所述多糖是聚半乳甘露聚糖。8．如實(shí)施方案7所述的改性多糖，其中所述聚半乳甘露聚糖選自香豆膠、瓜爾膠、他拉膠、刺槐豆膠和肉桂膠。9．如實(shí)施方案8所述的改性多糖，其中所述聚半乳甘露聚糖是瓜爾膠。10．如實(shí)施方案1至9任一項(xiàng)所述的改性多糖,其中所述多糖被具有大約0.2至大約2.0毫當(dāng)量/克的電荷密度的季銨基團(tuán)取代。11．表面改性組合物，包含：以所述組合物重量計(jì)大約0.1重量%至大約1.0重量%的陽離子改性和硅氧烷接枝的多糖；以所述組合物重量計(jì)大約5重量%至大約60重量%的至少一種表面活性劑；和載體。12．如實(shí)施方案11所述的表面改性組合物，其中所述陽離子改性和硅氧烷接枝的多糖是陽離子改性和硅氧烷接枝的淀粉。13．如實(shí)施方案12所述的表面改性組合物，其中所述淀粉選自香蕉、玉米、豌豆、馬鈴薯、甘薯、大麥、小麥、水稻、西米、莧菜、木薯、高粱、蠟質(zhì)玉米、蠟質(zhì)大米、蠟質(zhì)馬鈴薯、蠟質(zhì)高粱、蠟質(zhì)木薯、蠟質(zhì)大麥、含高直鏈淀粉的淀粉及其組合。14．如實(shí)施方案11或12所述的表面改性組合物，其中所述淀粉是蠟質(zhì)淀粉。15．如實(shí)施方案11所述的表面改性組合物，其中所述陽離子改性和硅氧烷接枝的多糖是陽離子改性和硅氧烷接枝的聚半乳甘露聚糖。16．如實(shí)施方案15所述的表面改性組合物，其中所述聚半乳甘露聚糖選自香豆膠、瓜爾膠、他拉膠、刺槐豆膠、肉桂膠及其組合。17．如實(shí)施方案15或16所述的表面改性組合物，其中所述聚半乳甘露聚糖是瓜爾膠。18．如實(shí)施方案11至17任一項(xiàng)所述的表面改性組合物，其中所述表面活性劑選自陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑及其組合。19．獲得改性基材的方法，包括將如實(shí)施方案11至18任一項(xiàng)所述的表面改性組合物施加到基材上。20．如實(shí)施方案19的方法，其中所述基材是角質(zhì)表面。21．如實(shí)施方案19的方法，其中所述基材是纖維素、木材、陶瓷、玻璃或金屬。實(shí)施例實(shí)施例1–改性多糖制備制備具有不同的陽離子化量以及不同的硅成分量的改性他拉膠的各種樣品用于比較。制備僅具有陽離子改性的附加對(duì)比樣品。制備該改性多糖樣品的方法如下。在60℃下在攪拌的情況下將異丙醇、naoh和他拉膠的水溶液混合在一起。向該溶液中添加縮水甘油基三甲基氯化銨并使其與他拉膠在60℃下反應(yīng)3小時(shí)。然后將該陽離子改性的混合物冷卻至40℃。在冷卻至40℃后，使該陽離子改性樹膠與甲基硅醇鈉鹽（除了對(duì)比例5，并未對(duì)其進(jìn)行硅氧烷改性）以表中顯示的量反應(yīng)1小時(shí)，接著用hcl中和該改性樹膠，然后過濾，隨后用80%的異丙醇洗滌。然后將該樣品在40℃下干燥整夜。在下表中提供了用于形成該改性多糖的配方：表1–改性多糖配方1重量%相對(duì)于100%的所用多糖計(jì)。212%基于25%的naoh水溶液重量（無水naoh重量將為3%）。3quab?151（縮水甘油基三甲基氯化銨），可購自skwquabchemicalsinc.,saddlebrook,newjerseyusa。4xiameter?ofs-0772硅醇鹽（甲基硅醇鈉鹽），可購自dowchemical,midland,michiganusa。5中和步驟的目標(biāo)ph為4至7。因此，中和該產(chǎn)物所需的3mhcl的量表示為范圍。使用thermoscientific?icap?7000系列icp-oes（電感耦合等離子體-光學(xué)發(fā)射光譜）在硅波長221.667nm下以徑向模式分析干燥的改性他拉膠以測定鍵合到該樹膠上的硅的量。在下表2中提供了結(jié)果：表2–鍵合到多糖上的硅樣品id硅1處理(%)陽離子2處理(%)si(ppm)1618782±5.56212181919±26.12324182915±71.16424281782±43.165018低于檢測限1xiameter?ofs-0772硅醇鹽（甲基硅醇鈉鹽），可購自dowchemical,midland,michiganusa。2quab?151（縮水甘油基三甲基氯化銨），可購自skwquabchemicals,inc.,saddlebrook,newjerseyusa。上面的結(jié)果首先說明硅并入陽離子他拉膠骨架。隨著硅（xiameter?ofs-0772）水平的量提高（從6至24%，樣品1至3），鍵合的硅的量提高。其次，可以看出，提高的他拉膠季銨化程度導(dǎo)致降低的硅化（siliconation）程度（樣品4）。這種現(xiàn)象可能解釋為減少的硅（xiameter?ofs-0772）的可用結(jié)合位點(diǎn)量和/或提高的空間位阻，所述空間位阻抑制了硅接近陽離子他拉膠骨架。因此，需要仔細(xì)調(diào)節(jié)兩種取代基以便在沉積（經(jīng)由季銨化）和感官益處（經(jīng)由硅化）方面獲得最大性能。實(shí)施例2–洗發(fā)水制劑評(píng)估了含有各種改性多糖的標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)水組合物的調(diào)理性質(zhì)。所有測試在購自internationalhairimporters&products（glendale,ny）的頭發(fā)上進(jìn)行。發(fā)束稱重為大約3克，測得長度為8英寸（20.32厘米），寬度為1英寸（2.54厘米）。在測試前，該發(fā)束用6%的過氧化氫在10.2的ph下漂白。在受控的溫度條件（40℃）下使該發(fā)束與漂白溶液接觸40分鐘。在該過程結(jié)束時(shí)，將該發(fā)束在設(shè)定為40℃的intellifaucet沖洗裝置下以1.0gpm的受控流量徹底沖洗。根據(jù)以下制劑制造并測試含有和不含有改性多糖的各種洗發(fā)水制劑：表3–洗發(fā)水制劑1對(duì)照物1是僅具有陽離子電荷（聚季銨鹽-10）且不具有本發(fā)明的改性多糖的洗發(fā)水制劑。2對(duì)照物2（對(duì)比）是具有陽離子電荷（聚季銨鹽-10）并添加硅作為單獨(dú)成分而不是本發(fā)明的改性多糖的洗發(fā)水制劑。3參見上表1的樣品1和樣品2。4ucare?polymerjr-30m，可獲自thedowchemicalcompany,midlandmichiganusa。5xiameter?mem-1785emulsion（inci：聚二甲基硅氧烷醇（和）tea-十二烷基苯磺酸鹽），可獲自dowcorning,midland,michiganusa。6miracare?plaisant（inci：水（和）椰油?；u乙基磺酸鈉（和）月桂酰兩性基乙酸鈉（和）甲基椰油酰基?；撬徕c），可獲自solvaynovecare,princeton,newjerseyusa。7purac?hipure90，可獲自corbion,amsterdam,thenetherlands。8microcare?phi（inci：苯氧基乙醇（和）碘丙炔醇丁基氨甲酸酯），可獲自thorpersonalcaresas,lacroixsaint-ouen,france。所有產(chǎn)品處理根據(jù)以下程序進(jìn)行。洗發(fā)水以0.1克/克頭發(fā)的洗發(fā)水的量施加，所述洗發(fā)水施加到濕發(fā)束上，并在拇指與食指之間按揉三十（30）秒。然后將該發(fā)束在設(shè)定為38℃和1加侖/分鐘的intellifaucet沖洗裝置下沖洗30秒。洗發(fā)水結(jié)果：大多數(shù)調(diào)理產(chǎn)品的主要技術(shù)功能是潤滑頭發(fā)表面，并且在這樣做時(shí)，促進(jìn)可打理性并提供解纏結(jié)益處和降低梳理摩擦。含有本發(fā)明的改性多糖的洗發(fā)水制劑相對(duì)于對(duì)照制劑的比較結(jié)果顯示在下表中。結(jié)果基于采用五（5）名專門小組成員的測試，并且表示為從1至5的記分卡的平均值，其中5是最好的。改性多糖制劑的陽性結(jié)果應(yīng)當(dāng)表明那些制劑比得上單獨(dú)含有pq-10和硅的制劑（上面的對(duì)照物2洗發(fā)水）或比其更好。表4–濕潤感覺結(jié)果（專門小組成員平均記分卡）（根據(jù)表3中所述的配方配制洗發(fā)水）1對(duì)照物3代表陰性對(duì)照物（僅15%sles（僅有表面活性劑））溶液；即發(fā)束僅用表面活性劑溶液洗滌并評(píng)估。2對(duì)照物4代表市售洗發(fā)水（dove日常保濕洗發(fā)水&護(hù)發(fā)素）對(duì)比例；即發(fā)束用市售洗發(fā)水洗滌并評(píng)估。表5–濕梳結(jié)果（專門小組成員平均記分卡）（根據(jù)表3中所述的配方配制洗發(fā)水）對(duì)照物3對(duì)照物4洗發(fā)水1對(duì)照物215341534154315241544總得分：5總得分：25總得分：16總得分：19表6–干燥感覺結(jié)果（專門小組成員平均記分卡）（根據(jù)表3中所述的配方配制洗發(fā)水）對(duì)照物3對(duì)照物4洗發(fā)水1對(duì)照物235543555455435544544總得分：17總得分：25總得分：24總得分：21表7–干梳結(jié)果（專門小組成員平均記分卡）（根據(jù)表3中所述的配方配制洗發(fā)水）對(duì)照物3對(duì)照物4洗發(fā)水1對(duì)照物235443534454535543545總得分：16總得分：25總得分：20總得分：22結(jié)果表明，本發(fā)明的制劑（具有18%陽離子化和6%硅的樣品1改性多糖，洗發(fā)水1）等效于或優(yōu)于具有作為單獨(dú)成分的pq10和硅的對(duì)照物2洗發(fā)水。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，本發(fā)明提供了各種工業(yè)、家庭護(hù)理和個(gè)人護(hù)理表面改性制劑。例如，本發(fā)明提供了如下文中例舉的各種化妝品和皮膚病學(xué)上可接受的個(gè)人護(hù)理制劑。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將理解，這些制劑可以修改，并且可以使用本文中描述的改性多糖制造其它個(gè)人護(hù)理制劑。其中可以使用該改性多糖的制劑的實(shí)例如下；表8–不含硅氧烷的洗發(fā)水成分重量%去離子水74.88改性多糖10.50月桂醇聚醚硫酸酯鈉212.85椰油酰胺丙基內(nèi)銨鹽38.57氯化鈉1.00香料(香水)0.60edta二鈉40.10乳酸51.00防腐劑60.50總計(jì)100.001本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2texapon?n70na陰離子型表面活性劑，可獲自basfcorporation,florhampark,newjerseyusa。3amphosol?cg兩性表面活性劑，可獲自stepancompany,northfield,illinoisusa。4edeta?bd氨基羧酸，可獲自basfcorporation,florhampark,newjerseyusa。5purac?hipure90，可獲自corbion,amsterdam,thenetherlands。6microcare?phi（inci：苯氧基乙醇（和）碘丙炔醇丁基氨甲酸酯），可獲自thorpersonalcaresas,lacroixsaint-ouen,france。表9–洗去型調(diào)理劑成分重量%去離子水87.25改性多糖10.50edta二鈉20.10乳化劑32.00醇42.00醇54.00硅氧烷60.50硅氧烷72.00香料(香水)0.5乳酸80.65防腐劑90.50總計(jì)100.001本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2edeta?bd氨基羧酸，可獲自basfcorporation,florhampark,newjerseyusa。3lexamine?s-13蠟乳化劑（inci：硬脂酰胺丙基二甲胺），可獲自inolex,philadelphia,pennsylvaniausa。4lanette?16增粘劑（inci：鯨蠟醇），可獲自basfcorporation,florhampark,newjerseyusa。5lanette?18增粘劑（inci：硬脂醇），可獲自basfcorporation,florhampark,newjerseyusa。6xiameter?pmx-200硅油（inci：聚二甲基硅氧烷），可獲自dowcorning,midland,michiganusa。7xiameter?pmx-0345環(huán)硅氧烷共混物（inci：環(huán)戊硅氧烷（和）環(huán)己硅氧烷），可獲自dowcorning,midland,michiganusa。8purac?hipure90，可獲自corbion,amsterdam,thenetherlands。9microcare?sbb，芐醇、苯甲酸和山梨酸的液體共混物，可獲自thorpersonalcaresas,lacroixsaint-ouen,france。表10–免洗型保濕劑成分重量%去離子水95.60改性多糖10.35硅油21.00硅乳液31.50香料(香水)0.40非離子型表面活性劑40.40乳酸50.25防腐劑60.50總計(jì)100.001本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2xiameter?ofx-0193硅油（inci：peg-12聚二甲基硅氧烷），可獲自dowcorning,midland,michiganusa。3xiameter?mem-0949陽離子硅聚合物乳液（inci：氨端聚二甲基硅氧烷（和）十六烷基三甲基氯化銨（和）十三烷醇聚醚-12），可獲自dowcorning,midland,michiganusa。4brij?o20（inci：油醇聚醚-20），可獲自crodainternationalplc,eastyorkshire,england.5purac?hipure90，可獲自corbion,amsterdam,thenetherlands。6microcare?sbb，芐醇、苯甲酸和山梨酸的液體共混物，可獲自thorpersonalcaresas,lacroixsaint-ouen,france。表11–發(fā)油保濕劑成分%去離子水87.90改性多糖10.50丙二醇2.00椰子油24.00向日葵油34.00香料(香水)0.60乳酸40.50防腐劑50.50salcaresc9662.50總計(jì)100.001本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2rita椰子油76（inci：cocosnucifera（椰子）油），可獲自ritacorporation,crystallake,illinoisusa。3florasun?90向日葵油（inci：helianthusannus(向日葵)籽油），可獲自floratech,chandler,arizonausa。4purac?hipure90，可獲自corbion,amsterdam,thenetherlands。5microcare?sbb，芐醇、苯甲酸和山梨酸的液體共混物，可獲自thorpersonalcaresas,lacroixsaint-ouen,france。6salcare?sc96陽離子均聚物保濕劑（inci：聚季銨鹽-37，丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯，ppg-1十三烷醇聚醚-6），可獲自basfcorporation,florhampark,newjerseyusa。表12–不含硫酸鹽的洗發(fā)水成分重量%重量%重量%重量%去離子水69.9586.9069.9586.90樣品110.800.80樣品210.800.80兩性表面活性劑216.6710.0016.6710.00陰離子型表面活性劑311.281.0011.281.00螯合劑40.100.100.100.10香料(香水)0.600.600.600.60乳酸50.100.100.100.10防腐劑60.500.500.500.50總計(jì)100.00100.00100.00100.001參見上表1。2amphosol?cbdspecial（inci：鯨蠟基內(nèi)銨鹽），可獲自stepancompany,northfield,illinoisusa。3hostapon?sci-85c（inci：椰油酰基羥乙基磺酸鈉），可獲自clariantinternationalltd.,muttenz,switzerland。4edeta?bx粉末（inci：edta四鈉），可獲自basf,ludwigshafen,germany。5purac?hipure90，可獲自corbion,amsterdam,thenetherlands。6microcare?sbb，芐醇、苯甲酸和山梨酸的液體共混物，可獲自thorpersonalcaresas,lacroixsaint-ouen,france。表13–不含硫酸鹽的沐浴露成分重量%去離子水65.95改性多糖10.80濕潤劑22.00兩性表面活性劑316.67陰離子型表面活性劑411.28遮光劑51.50螯合劑60.10香料(香水)0.60乳酸70.10防腐劑81.00總計(jì)100.001本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2glystar?a-31（inci：氫化淀粉水解物），可獲自ingredioninc.,westchester,illinoisusa。3amphosol?cbdspecial（inci：鯨蠟基內(nèi)銨鹽），可獲自stepancompany,northfield,illinoisusa。4hostapon?sci-85c（inci：椰油酰基羥乙基磺酸鈉），可獲自clariantinternationalltd.,muttenz,switzerland。5cutina?egms（inci：乙二醇硬脂酸酯），可獲自basfcorporation,florhampark,newjerseyusa。6edeta?bx粉末（inci：edta四鈉），可獲自basf,ludwigshafen,germany。7purac?hipure90，可獲自corbion,amsterdam,thenetherlands。8microcare?sbb，芐醇、苯甲酸和山梨酸的液體共混物，可獲自thorpersonalcaresas,lacroixsaint-ouen,france。表14–沐浴露成分重量%去離子水42.99改性多糖10.60濕潤劑22.00兩性表面活性劑314.29陰離子型表面活性劑436.67遮光劑51.50螯合劑60.25香料(香水)0.60乳酸70.10氯化銨0.50防腐劑80.50總計(jì)100.001本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2glystar?a-31（inci：氫化淀粉水解物），可獲自ingredioninc.,westchester,illinoisusa。3amphosol?hcg-hp（inci：椰油酰胺丙基內(nèi)銨鹽），可獲自thestepancompany,northfield,illinoisusa。4calfoam?es-302（inci：月桂基醚硫酸鈉），可獲自clariantinternationalltd.,muttenz,switzerland。5cutina?egms（inci：乙二醇硬脂酸酯），可獲自basfcorporation,florhampark,newjerseyusa。6edeta?bx粉末（inci：edta四鈉），可獲自basf,ludwigshafen,germany。7purac?hipure90，可獲自corbion,amsterdam,thenetherlands。8microcare?sbb，芐醇、苯甲酸和山梨酸的液體共混物，可獲自thorpersonalcaresas,lacroixsaint-ouen,france。表15–造型洗劑成分重量%去離子水93.00改性多糖10.75陽離子共聚物23.00保濕劑30.50乳酸40.25防腐劑51.00香料(香水)0.50非離子型表面活性劑61.00總計(jì)100.001本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2gafquat?755n（inci：聚季銨鹽-11），可獲自ashlandinc.,covington,kentuckyusa。3solulan?75羊毛脂衍生物（inci：peg-75羊毛脂），可獲自lubrizoladvancedmaterials,cleveland,ohiousa。4purac?hipure90，可獲自corbion,amsterdam,thenetherlands。5microcare?sbb，芐醇、苯甲酸和山梨酸的液體共混物，可獲自thorpersonalcaresas,lacroixsaint-ouen,france。6brij?o20（inci：油醇聚醚-20）（化學(xué)描述：聚氧乙烯（20）油基醚），可獲自crodainternationalplc,snaith,goole,eastyorkshire,unitedkingdom。表16–梳理霜成分重量%去離子水85.75改性多糖10.50丙二醇2.00固定劑聚合物22.00鯨蠟硬脂醇2.50陽離子型表面活性劑32.00硅油42.00乳酸50.25防腐劑61.00香料(香水)0.50保濕劑71.50總計(jì)100.001本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2styleze?w-10（inci：聚季銨鹽-55）（化學(xué)描述：乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯?；被鹿鸹谆然@三元共聚物），可獲自ashlandinc.,covington,kentuckyusa。3genamin?kdmp（inci：山萮基三甲基氯化銨），可獲自clariant,muttenz,switzerland。4xiameter?pmx-200硅油（inci：聚二甲基硅氧烷），可獲自dowcorning,midland,michiganusa。5purac?hipure90，可獲自corbion,amsterdam,thenetherlands。6microcare?sbb，芐醇、苯甲酸和山梨酸的液體共混物，可獲自thorpersonalcaresas,lacroixsaint-ouen,france。7salcare?sc96陽離子均聚物保濕劑（inci：聚季銨鹽-37，丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯，ppg-1十三烷醇聚醚-6），可獲自basfcorporation,florhampark,newjerseyusa。表17–保濕化妝水成分重量%去離子水79.51改性多糖10.50甘油2.00抗菌劑20.10潤膚劑33.00非離子型表面活性劑44.00非離子型表面活性劑54.00乳木果油61.00向日葵油72.00可可脂80.5025%氫氧化鈉0.060乳酸90.030螯合劑100.10尿囊素110.25濕潤劑121.00硅油131.00香料(香水)0.75nipaguarddmdmh140.2總計(jì)100.001本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2nipagin?m鈉（inci：對(duì)羥基苯甲酸甲酯鈉），可獲自clariant,muttenz,switzerland。3ritamollientcct（inci：辛酸/癸酸甘油三酯），可獲自ritacorporation,crystallake,illinoisusa。4promulgen?d非離子乳化劑（inci：鯨蠟硬脂醇（和）鯨蠟硬脂醇聚醚-20），可獲自lubrizoladvancedmaterials,cleveland,ohiousa。5promulgen?g非離子乳化劑（inci：硬脂醇（和）鯨蠟硬脂醇聚醚-20），可獲自lubrizoladvancedmaterials,cleveland,ohiousa。6sheburefined（inci：butyrospermumparkii（乳木果油）），可獲自ritacorporation,crystallake,illinoisusa。7ritasso（inci：helianthusannuus（向日葵）籽油），可獲自ritacorporation,crystallake,illinoisusa。8ritacocoabutternf（inci：theobromacacao（可可）籽油脂），可獲自ritacorporation,crystallake,illinoisusa。9purac?hipure90，可獲自corbion,amsterdam,thenetherlands。10edeta?bd（inci：edta二鈉），可獲自basf,ludwigshafen,germany。11ronacare?尿囊素（inci：尿囊素），可獲自merckkgaa,darmstadt,germany。12ajidew?nl-50（inci：pca鈉（和）水），可獲自ajinomotoco.,inc.,tokyo,japan.13xiameter?pmx-200硅油（350cps）（inci：聚二甲基硅氧烷），可獲自dowcorning,midland,michiganusa。14nipaguard?dmdmh（inci：dmdm乙內(nèi)酰脲），可獲自clariant,muttenz,switzerland。表18–洗手液成分重量%去離子水32.05改性多糖10.40變性酒精62.00甘油5.00螯合劑20.05香料(香水)0.50總計(jì)100.001本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2edeta?bx粉末（inci：edta四鈉），可獲自basf,ludwigshafen,germany。本發(fā)明進(jìn)一步提供了如下文中例舉的各種工業(yè)和家庭護(hù)理制劑。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將理解，這些制劑可以修改，并且可以使用本文中描述的改性多糖來制造其它制劑。其中可以使用該改性多糖的工業(yè)和家庭護(hù)理制劑的實(shí)例如下：表19–汽車涂漆表面的保護(hù)涂料成分重量%重量%改性多糖130-5030-50氨基官能硅氧烷215-20-烷基芳基聚硅氧烷流體3-15-30丙二醇3-5洗滌劑452-2552-251本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2xiameter?ofx-0536流體（氨基甲氧基官能聚二甲基硅氧烷），可獲自dowcorning,midland,michiganusa。3xiameter?ofx-0203流體（100%活性烷基芳基聚硅氧烷流體），可獲自dowcorning,midland,michiganusa。4dawn?洗潔精，可獲自theprocter&gamblecompany,cincinnati,ohiousa。表20–織物處理組合物成分(重量%)配方1配方2配方3配方4改性多糖16.81%7.48%9.00%11.9%非離子型表面活性劑20.60%0.60%0.60%0.22%單丙二醇30.00%3.45%3.88%1.81%甘油5.00%5.00%5.00%0.77%香水0.60%0.60%0.60%0.60%香水微膠囊0.25%0.25%0.25%0.25%防腐劑0.0075%0.0075%0.0075%0.0075%結(jié)構(gòu)劑0.11%0.15%0.2%0.2%氯化鈣0.05%0.05%0.05%0.05%藍(lán)色染料４0.00028%0.00028%0.00028%0.00028%紫色染料５0.00052%0.00052%0.00052%0.00052%甲酸0.025%0.025%0.025%0.025%去離子水余量余量余量余量1本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2cae10脂肪酸乙氧基化物（與平均10摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)的椰油脂肪酸）。31,2-丙二醇。4vitasyn?藍(lán)色ae90染料，可獲自clariantinternationalltd,muttenz,switzerland。5sanolin?紫色染料，可獲自clariantinternationalltd,muttenz,switzerland。表21–家具拋光劑組合物成分(重量%)配方1配方2配方3配方4改性多糖10.5%0.5%0.5%0.5%羥基乙酸3.0%3.0%3.0%3.0%檸檬烯2(烴溶劑)5.0%5.0%5.0%5.0%醇，c12-c15，乙氧基化的33.0%3.0%3.0%3.0%妥爾油脂肪酸43.2%3.2%3.2%3.2%聚二甲基硅氧烷流體53.0%1.5%0%0%巴西棕櫚蠟60%0%1%0%ph5555去離子水余量余量余量余量1本發(fā)明的改性多糖（例如上面的樣品1或樣品2）。2可獲自sigmaaldrich,st.louis,missouriusa。3neodol?25-7，可獲自shellchemicals,houston,texasusa。4xtol?100妥爾油脂肪酸，可獲自georgia-pacificchemicals,atlanta,georgiausa。5xiameter?聚二甲基硅氧烷（pdms）流體，可獲自dowcorning,midland,michiganusa。6可獲自thefrankb.rossco.,rahway,newjerseyusa。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的特定實(shí)施方案，對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員明確的是，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以進(jìn)行各種其它改變和修改。因此旨在在所附權(quán)利要求書中覆蓋在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這樣的改變和修改。當(dāng)前第1頁12