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一種乙醇直接脫氫制備乙醛的催化劑、制備方法及其應用與流程

文檔序號:11892231閱讀:來源:國知局

技術特征:

1.一種乙醇直接脫氫制備乙醛的催化劑,其特征在于,該催化劑的活性組分為Cu,催化劑的載炭包覆氧化物的復合物;催化劑中包含的組分以質量百分比計,

以Cu為活性組分,活性組分為催化劑質量的0.1~30wt%;

以炭包覆氧化物的復合物為載體,載體為催化劑質量的70~99.9wt%;其中,炭為載體質量的0.5~50wt%,其余為氧化物。

2.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述的氧化物載體為Al2O3、SiO2、ZrO2、ZnO或MgO。

3.根據權利要求2所述的催化劑,其特征在于,當炭包覆氧化物的復合物為炭包覆SiO2的復合物時,活性組分為催化劑質量的5~30wt%,炭為載體質量的10~40wt%,其余為氧化物。

4.一種乙醇直接脫氫制備乙醛的催化劑制備方法,其特征在于,包括制備催化劑載體方法和制備催化劑方法,具體步驟如下:

第一步,制備催化劑載體方法包括使用液體炭源作為炭源制備催化劑載體的方法和使用氣體炭源作為炭源制備催化劑載體的方法

第一種,使用液體炭源作為炭源制備催化劑載體的方法

①配制體積分數為5~80vol%的炭源溶液,同時加入草酸作為催化劑;

②以步驟①配制的炭源溶液等體積浸漬氧化物載體1~3次,室溫靜置0.5~10h,干燥;

③將步驟②干燥后的產物在惰性氛圍下于600~850℃停留0.5~10h,即得到炭包覆氧化物的復合物;

第二種,使用氣體炭源作為炭源制備催化劑載體的方法

①采用化學氣相沉積法制備炭包覆氧化物的復合物,氧化物載體置于恒溫區(qū),惰性氛圍吹掃;

②將步驟①干燥后的產物在惰性氛圍下升溫至500~900℃停留0.5~10h;隨后通入氣體炭源和惰性氣體的混合氣體,其中,混合氣體中氣體炭源的體積分數為0.1~99.9vol%;于500~900℃停留0.1-5h,即得炭包覆氧化物的復合物;關閉氣體炭源,換成惰性氣體,繼續(xù)吹掃1~10h后,降至室溫;

第二步,制備催化劑方法

①配制銅鹽水溶液和/或銅鹽醇溶液,將第一步制備的炭包覆氧化物的復合物載體浸漬于銅鹽水溶液和/或銅鹽醇溶液中1~3次,室溫靜置0.5~2h,干燥;

②將步驟①干燥后的產物于350~450℃經氫氣氣氛還原1~5h,即得到所述負載型復合催化劑。

5.根據權利要求4所述的制備方法,其特征在于,第一步中配制炭源溶液所需的溶劑為甲醇、乙醇、苯、三甲苯中的一種或兩種以上混合。

6.根據權利要求4或5所述的制備方法,其特征在于,所述的銅鹽選自氯化物、硝酸鹽或醋酸鹽中的至少一種,銅鹽水溶液的濃度為0.075g/mL~0.75g/mL,銅鹽醇溶液的濃度為0.075g/mL~0.225g/mL。

7.根據權利要求4或5所述的制備方法,其特征在于,其中,氫氣氣氛的還原濃度為5~20vol%H2/N2、H2/He、H2/Ar中的一種。

8.根據權利要求6所述的制備方法,其特征在于,其中,氫氣氣氛的還原濃度為5~20vol%H2/N2、H2/He、H2/Ar中的一種。

9.一種用權利要求1-3所述的催化劑進行乙醇脫氫制備乙醛的方法,其特征在于,在反應溫度140~350℃和反應壓力0.1MPa條件下,將乙醇通入載有上述催化劑的反應器中,直接脫氫生產乙醛。

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