本發(fā)明涉及新材料技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，涉及一種塑料添加劑、制備方法及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
隨著國人環(huán)保意識的加強，車內(nèi)空氣污染問題越來越受到關(guān)注，2011年10月14日，環(huán)境保護(hù)部批準(zhǔn)GB/T 27630-2011《乘用車內(nèi)空氣質(zhì)量評價指南》并于2012年3月1日正式實施。GB/T 27630-2011適用于評價乘用車內(nèi)VOC(揮發(fā)性有機化合物)濃度，規(guī)定了車內(nèi)空氣中VOC的濃度要求，如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛的濃度要求。GB/T 27630-2011標(biāo)準(zhǔn)將于2017年強制實施，基于此，開發(fā)符合VOC限值要求的汽車專用塑料材料勢在必行。
歐洲、美國、日本、俄羅斯等國家從上世紀(jì)80、90年代就開始關(guān)注VOC，并先后按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對VOC實施了強制管理制度。國外主要汽車公司對于車內(nèi)空氣質(zhì)量的控制，主要通過對配套零部件的管理來實現(xiàn)的。例如有的日本汽車廠就規(guī)定，從原材料環(huán)節(jié)控制車內(nèi)異味的產(chǎn)生，在新車定型時還有專人對“車內(nèi)氣味”進(jìn)行感官評判。歐盟制定了《有關(guān)化學(xué)品注冊評估授權(quán)與限制制度》(67/548/EEC)，對汽車相關(guān)材料做了部分規(guī)定。德國環(huán)保機構(gòu)與汽車制造公司協(xié)調(diào)制定了車內(nèi)環(huán)境空氣污染控制的條例，使車內(nèi)各種有害氣體含量有了限制，如甲醛的濃度不得超過0.08ppm。奧迪汽車制造廠還專門成立了車內(nèi)氣味測評小組，把環(huán)保當(dāng)新賣點。目前歐洲、美國、日本、俄羅斯等國家的塑料制品多采用添加高質(zhì)量吸附物質(zhì)，使用低VOC樹脂和助劑，以及先進(jìn)的脫揮工藝，能夠滿足相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，產(chǎn)品質(zhì)量好，但價格較高。
2015中國汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展(泰達(dá))國際論壇上，Ingevity公司活性炭事業(yè)部副總裁Ed Woodcock認(rèn)為，中國VOC排放是美國20年前水平。隨著GB/T 27630-2011標(biāo)準(zhǔn)將于2017年強制實施，豐田、大眾、通用、日產(chǎn)、長安集團等參加了《車內(nèi)空氣污染物測量方法》標(biāo)準(zhǔn)編寫組。大眾、豐田、日產(chǎn)、長安、神龍、上汽等企業(yè)已經(jīng)建立環(huán)境采樣艙，國內(nèi)主機廠奇瑞、吉利、長城等已經(jīng)全面啟動車內(nèi)污染空氣的調(diào)查，目前大多數(shù)企業(yè)都在進(jìn)行整車環(huán)境艙采樣以及對材料零部件VOC開始管控。國內(nèi)幾家大的材料供應(yīng)商如：金發(fā)科技、上海普力特、哈爾濱鑫達(dá)等都在積極尋找對策，部分廠家有所突破，能滿足部分主機廠醛酮類和苯類超限物質(zhì)的限量指標(biāo)，但VOC含量和氣味評價還達(dá)不到國外同類產(chǎn)品的要求。
現(xiàn)在，對汽車內(nèi)飾材料的氣味感官評價已經(jīng)提到前所未有的高度，長安汽車要求內(nèi)飾材料必須達(dá)到80℃條件下氣味評價為2.5級，按照這個標(biāo)準(zhǔn)，國內(nèi)材料都通不過，需要完全采用進(jìn)口材料。
現(xiàn)有技術(shù)中，改性聚丙烯材料多用于制作汽車內(nèi)飾材料，一般需要添加滑石粉、碳酸鈣或云母粉等作為增強以及降低材料的收縮率等性能的改善材料；但是，這些粉體材料的加入會在加工過程中和聚丙烯樹脂及其添加助劑發(fā)生不良反應(yīng)，造成最終材料的VOC超標(biāo)，氣味增大，達(dá)不到汽車內(nèi)飾材料對氣味的要求等問題。
有鑒于此，特提出本發(fā)明。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的第一目的在于提供一種塑料添加劑，該塑料添加劑與塑料的相容性高、不與塑料發(fā)生副反應(yīng)，環(huán)保性高。
本發(fā)明的第二目的在于提供一種塑料添加劑的制備方法，該制備方法簡單易行、過程可控性高、適合批量生產(chǎn)，利用該方法制備而成的塑料添加劑具有增強效果好、與塑料相容性好且產(chǎn)品一致性高的優(yōu)點。
本發(fā)明的第三目的在于提供一種塑料添加劑的應(yīng)用，將上述塑料添加劑應(yīng)用于制備汽車內(nèi)飾材料中，得到的汽車內(nèi)飾材料為低氣味材料，VOC含量低，安全環(huán)保。
為了實現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，特采用以下技術(shù)方案：
第一方面，本發(fā)明提供了一種塑料添加劑，所述塑料添加劑為核殼結(jié)構(gòu)，所述核殼結(jié)構(gòu)主要以無機材料為核，并且以高分子材料為殼。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的方案，所述塑料添加劑包括以下重量份的原料：無機材料1000份、活性單體1～100份、自由基引發(fā)劑1～10份和催化劑0～2份。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的方案，所述塑料添加劑包括以下重量份的原料：無機材料1000份、活性單體10～90份、自由基引發(fā)劑2～8份和催化劑0～1份。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的方案，所述塑料添加劑包括以下重量份的原料：無機材料1000份、活性單體30～80份、自由基引發(fā)劑2～6份和催化劑0.5～1份。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的方案，所述活性單體為醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯、氯乙烯、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷中的任意一種或至少兩種的混合物。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的方案，所述自由基引發(fā)劑為過氧化苯甲酰、過硫酸銨和偶氮二異丁腈中的任意一種或至少兩種的混合物。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的方案，所述催化劑為氧化銻、氧化鈦、醋酸鋰和磷酸鋁中的任意一種或至少兩種的混合物。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的方案，所述無機材料為滑石粉、碳酸鈣和云母粉中的任意一種或至少兩種的混合物。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的方案，所述塑料為聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合物。
第二方面，本發(fā)明提供了一種塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：稱取上述重量份的原料；依次加入粉碎后的無機材料、活性單體、自由基引發(fā)劑和任選的催化劑攪拌、加熱并保溫使各原料預(yù)反應(yīng)；將預(yù)反應(yīng)后的混合物經(jīng)真空烘烤后冷卻，即得所述塑料添加劑。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的方案，所述無機材料粉碎至平均粒徑小于5μm。
優(yōu)選地，所述攪拌在攪拌機中進(jìn)行，攪拌速度為800～1000r/min，攪拌時間為5～10min，所述保溫的溫度為150～180℃，保溫時間為30～60min。
優(yōu)選地，所述真空烘烤的溫度為180～220℃，真空度為-0.08～-0.095MPa，真空烘烤的時間為1～3h。
第三方面，本發(fā)明提供了一種塑料添加劑的應(yīng)用，將上述塑料添加劑用于制備汽車內(nèi)飾材料中。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：
本發(fā)明提供的塑料添加劑為核殼結(jié)構(gòu)，主要以無機材料為核，以高分子材料為殼，該塑料添加劑的表面均為高分子特性，與塑料的相容性好，在添加到塑料中時不會發(fā)生副反應(yīng)，不會產(chǎn)生難聞或有毒的氣味，環(huán)保性高。
本發(fā)明提供的塑料添加劑的制備方法充分考慮了各原料的物理化學(xué)特性，活性單體、催化劑以及自由基引發(fā)劑首先被充分而均勻地吸附在無機材料的粗糙表面上，溫度升高時逐步開始聚合反應(yīng)，在無機材料表面形成一層完整的有機高分子薄膜，把無機材料完全包覆在中間，最后通過高真空排出未完全反應(yīng)的低分子物質(zhì)，得到無氣味的、表面完全高分子化的塑料添加劑，利用以上合理的制備步驟得到的塑料添加劑的增強效果好、與塑料相容性好且產(chǎn)品一致性高，該制備方法簡單易行、過程可控性高、適合批量生產(chǎn)。
本發(fā)明提供的一種塑料添加劑的應(yīng)用為將上述塑料添加劑用于制備汽車內(nèi)飾材料中，得到的汽車內(nèi)飾材料為低氣味材料，VOC含量低，最高可達(dá)到80℃氣味評級2.5級的要求，安全環(huán)保，完全能滿足汽車內(nèi)飾材料對氣味的要求。
具體實施方式
下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明的實施方案進(jìn)行詳細(xì)描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會理解，下列實施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍。實施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。
第一方面，本發(fā)明提供了一種塑料添加劑，所述塑料添加劑為核殼結(jié)構(gòu)，所述核殼結(jié)構(gòu)主要以無機材料為核，并且以高分子材料為殼。核殼結(jié)構(gòu)是由一種材料通過化學(xué)鍵或其他作用力將另一種材料包覆起來形成的有序組裝結(jié)構(gòu)。該塑料添加劑的表面均為高分子特性，與塑料的相容性好，在添加到塑料中時不會發(fā)生副反應(yīng)，VOC含量低，不會產(chǎn)生難聞或有毒的氣味，環(huán)保性高。
在本發(fā)明的一種優(yōu)選方案中，所述塑料添加劑包括以下重量份的原料：無機材料1000份、活性單體1～100份、自由基引發(fā)劑1～10份和催化劑0～2份。
無機材料指由無機物單獨或混合其他物質(zhì)制成的材料，通常指由硅酸鹽、鋁酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、鍺酸鹽等原料和/或氧化物、氮化物、碳化物、硼化物、硫化物、硅化物、鹵化物等原料經(jīng)一定的工藝制備而成的材料；本發(fā)明中的無機材料作為增強主體能夠顯著增強塑料的強度、韌性以及降低材料的收縮率。
活性單體是指能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)，并構(gòu)成高分子基本結(jié)構(gòu)組成單元的小分子；活性單體經(jīng)過聚合反應(yīng)能夠構(gòu)成高分子薄膜包覆在無機材料表面。本發(fā)明中，按重量份數(shù)計，活性單體典型但非限定性的含量為：1份、5份、10份、15份、20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份、55份、60份、65份、70份、75份、80份、85份、90份、95份或100份。
自由基引發(fā)劑指在自由基反應(yīng)中能夠產(chǎn)生自由基的試劑。本發(fā)明中，按重量份數(shù)計，自由基引發(fā)劑典型但非限定性的含量為：1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份或10份。
催化劑是指在化學(xué)反應(yīng)里能改變反應(yīng)物化學(xué)反應(yīng)速率(提高或降低)而不改變化學(xué)平衡，且本身的質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)在化學(xué)反應(yīng)前后都沒有發(fā)生改變的物質(zhì)。本發(fā)明中，按重量份數(shù)計，催化劑典型但非限定性的含量為：0份、0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份或2.0份。
上述塑料添加劑通過無機材料、活性單體、自由基引發(fā)劑和催化劑的合理配比，得到以主要無機材料為核，活性單體和自由基引發(fā)劑在任選的催化劑的催化作用下反應(yīng)得到的有機高分子材料為殼的核殼結(jié)構(gòu)的塑料添加劑，該塑料添加劑的所有界面均為高分子特性，與有機高分子塑料的相容性好，在加工過程中不會與塑料發(fā)生副反應(yīng)，環(huán)保性高。
在本發(fā)明的一種優(yōu)選方案中，所述塑料添加劑，包括以下重量份的原料：無機材料1000份、活性單體10～90份、自由基引發(fā)劑2～8份和催化劑0～1份。
在本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選方案中，所述塑料添加劑，包括以下重量份的原料：無機材料1000份、活性單體30～80份、自由基引發(fā)劑2～6份和催化劑0.5～1份。
作為優(yōu)選，所述無機材料為滑石粉、碳酸鈣和云母粉中的任意一種或至少兩種的混合物?？蛇x的，所述無機材料為滑石粉和云母粉的混合物。
滑石粉為白色或類白色、微細(xì)、無砂性的粉末，手摸有油膩感，無臭，無味?；劭捎糜谙鹉z、塑料、油漆等化工行業(yè)作為強化改質(zhì)填充劑，能夠增加產(chǎn)品形狀的穩(wěn)定，增加張力強度、剪切強度、撓曲強度、壓力強度，降低變形、伸張率、熱膨脹系數(shù)，具有白度高、粒度均勻分散性強等特點。
碳酸鈣俗稱灰石、石灰石、石粉、大理石等，碳酸鈣特別是納米碳酸鈣能夠有效調(diào)節(jié)塑料制品的剛性、韌性、尺寸穩(wěn)定性和耐熱穩(wěn)定性，具有增強增韌的作用。
云母粉是一種非金屬礦物，含有多種成分，其中主要有SiO2，含量一般在49％左右，Al2O3含量在30％左右。云母粉具有良好的彈性、韌性；云母特有的高徑厚比結(jié)構(gòu)(徑厚比高達(dá)100以上)，使其在塑料制品中具有突出的增強效果，且賦予塑料制品優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性。
作為優(yōu)選，所述活性單體為醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯、氯乙烯、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷中的任意一種或至少兩種的混合物?？蛇x的，所述活性單體為甲基丙烯酸甲酯和環(huán)氧乙烷的混合物；或，所述活性單體為甲基丙烯酸甲酯和氯乙烯的混合物；或，所述活性單體為醋酸乙烯酯和環(huán)氧乙烷的混合物；或，所述活性單體為醋酸乙烯酯和環(huán)氧丙烷的混合物。
醋酸乙烯酯又叫做乙酸乙烯酯，是一個單體，可以自身聚合成聚醋酸乙烯酯，也可以和其他單體聚合成共聚物。由甲基丙烯酸酯聚合而成的聚合物如聚甲基丙烯酸酯的抗拉強度為6～7千克力/毫米2，耐壓強度為12～14千克力/毫米2，此外，甲基丙烯酸酯還可與多種其他烯類單體共聚。氯乙烯、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷均是應(yīng)用于高分子化工的重要的單體。
作為優(yōu)選，所述自由基引發(fā)劑為過氧化苯甲酰、過硫酸銨和偶氮二異丁腈中的任意一種或至少兩種的混合物?？蛇x的，所述自由基引發(fā)劑為偶氮二異丁腈和過氧化苯甲酰的混合物；或，所述自由基引發(fā)劑為過氧化苯甲酰和過硫酸銨的混合物；或，所述自由基引發(fā)劑為過硫酸銨和偶氮二異丁腈的混合物。
過氧化苯甲酰作為自由基引發(fā)劑能夠均裂成苯甲酸基自由基，有活性單體存在時，即能引發(fā)聚合。過硫酸銨價格便宜，可用作醋酸乙烯、丙烯酸酯等烯類單體乳液聚合的引發(fā)劑和氯乙烯單體聚合時的引發(fā)劑。偶氮二異丁腈是油溶性的偶氮引發(fā)劑，偶氮類引發(fā)劑反應(yīng)穩(wěn)定，是一級反應(yīng)，沒有副反應(yīng)，比較好控制，可用作氯乙烯、醋酸乙烯、丙烯腈等單體的聚合引發(fā)劑。
作為優(yōu)選，所述催化劑為氧化銻、氧化鈦、醋酸鋰和磷酸鋁中的任意一種或至少兩種的混合物?？蛇x的，所述催化劑為醋酸鋰和磷酸鋁的混合物；或，所述催化劑為氧化銻和磷酸鋁的混合物；或，所述催化劑為氧化鈦和磷酸鋁的混合物；或，所述催化劑為氧化銻、醋酸鋰和磷酸鋁的混合物。
作為優(yōu)選，所述塑料為聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合物。將上述塑料添加劑添加到上述任意一種塑料中，所得材料VOC含量很低、無刺激性氣味、環(huán)保性高。上述塑料添加劑可用作增強劑、著色劑或填料添加到上述任意一種塑料中。
在本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選方案中，所述塑料添加劑，包括以下重量份的原料：滑石粉和云母粉的混合物1000份、醋酸乙烯酯和環(huán)氧乙烷的混合物30～80份、偶氮二異丁腈和過氧化苯甲酰的混合物3～5份，以及氧化銻、醋酸鋰和磷酸鋁的混合物0.6～0.8份。
上述塑料添加劑為核殼結(jié)構(gòu)，具有塑料增強的作用，并且與有機高分子塑料的相容性好，利用該塑料添加劑制備而成的汽車內(nèi)飾材料中的VOC含量很低，80℃氣味評級為2.5級，完全滿足汽車內(nèi)飾材料對于氣味的要求。
第二方面，本發(fā)明提供了一種塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：稱取上述重量份的原料；依次加入粉碎后的無機材料、活性單體、自由基引發(fā)劑和任選的催化劑攪拌、加熱并保溫使各原料預(yù)反應(yīng)；將預(yù)反應(yīng)后的混合物經(jīng)真空烘烤后冷卻，即得所述塑料添加劑。
在本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選方案中，所述無機材料粉碎至平均粒徑小于5μm。
優(yōu)選地，所述攪拌在攪拌機中進(jìn)行，攪拌速度為800～1000r/min，攪拌時間為5～10min，所述保溫的溫度為150～180℃，保溫時間為30～60min。
本發(fā)明中，攪拌速度典型但非限定性的為：800r/min、820r/min、840r/min、860r/min、880r/min、900r/min、920r/min、940r/min、960r/min、980r/min或1000r/min。
本發(fā)明中，攪拌時間典型但非限定性的為：5min、6min、7min、8min、9min或10min。
本發(fā)明中，保溫的溫度典型但非限定性的為：150℃、151℃、152℃、153℃、154℃、155℃、156℃、157℃、158℃、159℃、160℃、161℃、162℃、163℃、164℃、165℃、166℃、167℃、168℃、169℃、170℃、171℃、172℃、173℃、174℃、175℃、176℃、177℃、178℃、179℃或180℃。
本發(fā)明中，保溫時間典型但非限定性的為：30min、31min、32min、33min、34min、35min、36min、37min、38min、39min、40min、41min、42min、43min、44min、45min、46min、47min、48min、49min、50min、51min、52min、53min、54min、55min、56min、57min、58min、59min或60min。
優(yōu)選地，所述真空烘烤的溫度為180～220℃，真空度為-0.08～-0.095MPa，真空烘烤的時間為1～3h。
本發(fā)明中，真空烘烤的溫度典型但非限定性的為：180℃、181℃、182℃、183℃、184℃、185℃、186℃、187℃、188℃、189℃、190℃、191℃、192℃、193℃、194℃、195℃、196℃、197℃、198℃、199℃、200℃、201℃、202℃、203℃、204℃、205℃、206℃、207℃、208℃、209℃、210℃、211℃、212℃、213℃、214℃、215℃、216℃、217℃、218℃、219℃或220℃。
本發(fā)明中，真空度典型但非限定性的為：-0.08MPa、-0.081MPa、-0.082MPa、-0.083MPa、-0.084MPa、-0.085MPa、-0.086MPa、-0.087MPa、-0.088MPa、-0.089MPa、-0.090MPa、-0.091MPa、-0.092MPa、-0.093MPa、-0.094MPa或-0.095MPa。
本發(fā)明中，真空烘烤的時間典型但非限定性的為：1h、1.1h、1.2h、1.3h、1.4h、1.5h、1.6h、1.7h、1.8h、1.9h、2h、2.1h、2.2h、2.3h、2.4h、2.5h、2.6h、2.7h、2.8h、2.9h或3h。
下面結(jié)合實施例、對比例和效果例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說明。
實施例1
一種塑料添加劑，包括以下重量份的原料：滑石粉1000份、醋酸乙烯酯1份和過氧化苯甲酰1份。
實施例11
一種實施例1中所述的塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)在氣流磨中粉碎未處理的滑石粉，使滑石粉的平均粒徑小于5μm；
(2)在高速攪拌機中依次加入配方量的滑石粉、醋酸乙烯酯、過氧化苯甲酰，密封好攪拌機攪拌缸；
(3)啟動攪拌機，攪拌速度為800r/min，攪拌5分鐘，開始加熱攪拌缸，升溫到150℃，保溫30分鐘；
(4)把經(jīng)過步驟(3)預(yù)反應(yīng)的混合物轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)真空烘烤爐中，溫度保持在180℃，真空度保持在-0.08MPa，時間保持1小時，冷卻，出料，即得到所述塑料添加劑。
實施例2
一種塑料添加劑，包括以下重量份的原料：碳酸鈣1000份、甲基丙烯酸甲酯100份、過硫酸銨10份和氧化銻2份。
實施例21
一種實施例2中所述的塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)在氣流磨中粉碎未處理的碳酸鈣，使碳酸鈣的平均粒徑小于5μm；
(2)在高速攪拌機中依次加入配方量的碳酸鈣、甲基丙烯酸甲酯、過硫酸銨和氧化銻，密封好攪拌機攪拌缸；
(3)啟動攪拌機，攪拌速度為900r/min，攪拌10分鐘，開始加熱攪拌缸，升溫到180℃，保溫60分鐘；
(4)把經(jīng)過步驟(3)預(yù)反應(yīng)的混合物轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)真空烘烤爐中，溫度保持在220℃，真空度保持在-0.095MPa，時間保持3小時，冷卻，出料，即得到所述塑料添加劑。
實施例3
一種塑料添加劑，包括以下重量份的原料：云母粉1000份、甲基丙烯酸甲酯20份、環(huán)氧乙烷10份、偶氮二異丁腈2份和氧化鈦0.5份。
實施例31
一種實施例3中所述的塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)在氣流磨中粉碎未處理的云母粉，使云母粉的平均粒徑小于5μm；
(2)在高速攪拌機中依次加入配方量的云母粉、甲基丙烯酸甲酯、環(huán)氧乙烷、偶氮二異丁腈和氧化鈦，密封好攪拌機攪拌缸；
(3)啟動攪拌機，攪拌速度為1000r/min，攪拌8分鐘，開始加熱攪拌缸，升溫到160℃，保溫40分鐘；
(4)把經(jīng)過步驟(3)預(yù)反應(yīng)的混合物轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)真空烘烤爐中，溫度保持在200℃，真空度保持在-0.090MPa，時間保持1.5小時，冷卻，出料，即得到所述塑料添加劑。
實施例4
一種塑料添加劑，包括以下重量份的原料：滑石粉600份、云母粉400份、甲基丙烯酸甲酯60份、氯乙烯20份、偶氮二異丁腈2份、過氧化苯甲酰4份和醋酸鋰1份。
實施例41
一種實施例4中所述的塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)、分別在氣流磨中粉碎未處理的滑石粉和云母粉，使滑石粉和云母粉的平均粒徑小于5μm；
(2)、在高速攪拌機中依次加入配方量的滑石粉、云母粉、甲基丙烯酸甲酯、氯乙烯、偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰和醋酸鋰，密封好攪拌機攪拌缸；
(3)啟動攪拌機，攪拌速度為920r/min，攪拌6分鐘，開始加熱攪拌缸，升溫到170℃，保溫50分鐘；
(4)把經(jīng)過步驟(3)預(yù)反應(yīng)的混合物轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)真空烘烤爐中，溫度保持在210℃，真空度保持在-0.091MPa，時間保持1.8小時，冷卻，出料，即得到所述塑料添加劑。
實施例5
一種塑料添加劑，包括以下重量份的原料：滑石粉800份、云母粉200份、醋酸乙烯酯50份、環(huán)氧丙烷10份、偶氮二異丁腈1份、過氧化苯甲酰2份、醋酸鋰0.5份和磷酸鋁0.2份。
實施例51
一種實施例5中所述的塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)分別在氣流磨中粉碎未處理的滑石粉和云母粉，使滑石粉和云母粉的平均粒徑小于5μm；
(2)、在高速攪拌機中依次加入配方量的滑石粉、云母粉、醋酸乙烯酯、環(huán)氧丙烷、偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、醋酸鋰和磷酸鋁，密封好攪拌機攪拌缸；
(3)啟動攪拌機，攪拌速度為880r/min，攪拌7分鐘，開始加熱攪拌缸，升溫到165℃，保溫46分鐘；
(4)把經(jīng)過步驟(3)預(yù)反應(yīng)的混合物轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)真空烘烤爐中，溫度保持在205℃，真空度保持在-0.092MPa，時間保持2小時，冷卻，出料，即得到所述塑料添加劑。
實施例6
一種塑料添加劑，包括以下重量份的原料：滑石粉900份、云母粉100份、醋酸乙烯酯60份、環(huán)氧丙烷10份、偶氮二異丁腈1.5份、過氧化苯甲酰2.1份、氧化銻0.5份和磷酸鋁0.2份。
實施例61
一種實施例6中所述的塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)分別在氣流磨中粉碎未處理的滑石粉和云母粉，使滑石粉和云母粉的平均粒徑小于5μm；
(2)在高速攪拌機中依次加入配方量的滑石粉、云母粉、醋酸乙烯酯、環(huán)氧丙烷、偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、氧化銻和磷酸鋁，密封好攪拌機攪拌缸；
(3)啟動攪拌機，攪拌速度為900r/min，攪拌8分鐘，開始加熱攪拌缸，升溫到168℃，保溫48分鐘；
(4)把經(jīng)過步驟(3)預(yù)反應(yīng)的混合物轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)真空烘烤爐中，溫度保持在202℃，真空度保持在-0.092MPa，時間保持2.3小時，冷卻，出料，即得到所述塑料添加劑。
實施例7
一種塑料添加劑，包括以下重量份的原料：滑石粉950份、云母粉50份、醋酸乙烯酯40份、環(huán)氧乙烷15份、偶氮二異丁腈1.2份、過氧化苯甲酰2.3份、氧化鈦0.3份和磷酸鋁0.4份。
實施例71
一種實施例7中所述的塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)分別在氣流磨中粉碎未處理的滑石粉和云母粉，使滑石粉和云母粉的平均粒徑小于5μm；
(2)在高速攪拌機中依次加入配方量的滑石粉、云母粉、醋酸乙烯酯、環(huán)氧乙烷、偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、氧化鈦和磷酸鋁，密封好攪拌機攪拌缸；
(3)啟動攪拌機，攪拌速度為940r/min，攪拌8分鐘，開始加熱攪拌缸，升溫到166℃，保溫48分鐘；
(4)把經(jīng)過步驟(3)預(yù)反應(yīng)的混合物轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)真空烘烤爐中，溫度保持在202℃，真空度保持在-0.092MPa，時間保持2.5小時，冷卻，出料，即得到所述塑料添加劑。
實施例8
一種塑料添加劑，包括以下重量份的原料：滑石粉850份、云母粉150份、醋酸乙烯酯40份、環(huán)氧乙烷15份、偶氮二異丁腈1.2份、過氧化苯甲酰2.3份、氧化銻0.1份、醋酸鋰0.3份和磷酸鋁0.4份。
實施例81
一種實施例8中所述的塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)分別在氣流磨中粉碎未處理的滑石粉和云母粉，使滑石粉和云母粉的平均粒徑小于5μm；
(2)在高速攪拌機中依次加入配方量的滑石粉、云母粉、醋酸乙烯酯、環(huán)氧乙烷、偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、氧化銻、醋酸鋰和磷酸鋁，密封好攪拌機攪拌缸；
(3)啟動攪拌機，攪拌速度為940r/min，攪拌8分鐘，開始加熱攪拌缸，升溫到165℃，保溫45分鐘；
(4)把經(jīng)過步驟(3)預(yù)反應(yīng)的混合物轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)真空烘烤爐中，溫度保持在205℃，真空度保持在-0.092MPa，時間保持2.5小時，冷卻，出料，即得到所述塑料添加劑。
實施例9
一種塑料添加劑，包括以下重量份的原料：滑石粉750份、云母粉250份、醋酸乙烯酯55份、環(huán)氧乙烷15份、偶氮二異丁腈1.4份、過氧化苯甲酰2.6份、氧化銻0.15份、醋酸鋰0.25份和磷酸鋁0.4份。
實施例91
一種實施例9中所述的塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)分別在氣流磨中粉碎未處理的滑石粉和云母粉，使滑石粉和云母粉的平均粒徑小于5μm；
(2)在高速攪拌機中依次加入配方量的滑石粉、云母粉、醋酸乙烯酯、環(huán)氧乙烷、偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、氧化銻、醋酸鋰和磷酸鋁，密封好攪拌機攪拌缸；
(3)啟動攪拌機，攪拌速度為900r/min，攪拌8分鐘，開始加熱攪拌缸，升溫到160℃，保溫40分鐘；
(4)把經(jīng)過步驟(3)預(yù)反應(yīng)的混合物轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)真空烘烤爐中，溫度保持在200℃，真空度保持在-0.092MPa，時間保持2.5小時，冷卻，出料，即得到所述塑料添加劑。
實施例10
一種塑料添加劑，包括以下重量份的原料：滑石粉780份、云母粉220份、醋酸乙烯酯45份、環(huán)氧乙烷15份、偶氮二異丁腈1.6份、過氧化苯甲酰2.6份、氧化銻0.15份、醋酸鋰0.25份和磷酸鋁0.3份。
實施例101
一種實施例10中所述的塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)分別在氣流磨中粉碎未處理的滑石粉和云母粉，使滑石粉和云母粉的平均粒徑小于5μm；
(2)在高速攪拌機中依次加入配方量的滑石粉、云母粉、醋酸乙烯酯、環(huán)氧乙烷、偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、氧化銻、醋酸鋰和磷酸鋁，密封好攪拌機攪拌缸；
(3)啟動攪拌機，攪拌速度為900r/min，攪拌7分鐘，開始加熱攪拌缸，升溫到160℃，保溫40分鐘；
(4)把經(jīng)過步驟(3)預(yù)反應(yīng)的混合物轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)真空烘烤爐中，溫度保持在205℃，真空度保持在-0.092MPa，時間保持2.2小時，冷卻，出料，即得到所述塑料添加劑。
實施例11
一種塑料添加劑，包括以下重量份的原料：滑石粉800份、云母粉300份、醋酸乙烯酯30份、環(huán)氧乙烷10份、偶氮二異丁腈5份、過氧化苯甲酰5.6份、氧化銻1.5份、醋酸鋰0.25份和磷酸鋁0.3份。
實施例111
一種實施例11中所述的塑料添加劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)分別在氣流磨中粉碎未處理的滑石粉和云母粉，使滑石粉和云母粉的平均粒徑小于5μm；
(2)在高速攪拌機中依次加入配方量的滑石粉、云母粉、醋酸乙烯酯、環(huán)氧乙烷、偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、氧化銻、醋酸鋰和磷酸鋁，密封好攪拌機攪拌缸；
(3)啟動攪拌機，攪拌速度為900r/min，攪拌7分鐘，開始加熱攪拌缸，升溫到160℃，保溫40分鐘；
(4)把經(jīng)過步驟(3)預(yù)反應(yīng)的混合物轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)真空烘烤爐中，溫度保持在205℃，真空度保持在-0.092MPa，時間保持2.2小時，冷卻，出料，即得到所述塑料添加劑。
對比例1
市購平均粒徑為10μm的滑石粉。
對比例2
市購平均粒徑為10μm的碳酸鈣。
對比例3
市購平均粒徑為10μm的云母粉。
氣味評價
按照下述測試標(biāo)準(zhǔn)配方配料：
聚丙烯 100Kg
VOC捕捉劑 5Kg
待測樣品 20Kg
把上面幾種材料按配方比例混合后，擠出，造粒，然后按照標(biāo)準(zhǔn)VS-01.00-T-14004-A2-2015對所獲得的塑料添加劑改性聚丙烯材料進(jìn)行80℃的氣味評級。上述待測樣品為實施例11-111和對比例1-3中所得到的產(chǎn)品，氣味測試結(jié)果如表1所示。
表1各對比例和各實施例試制樣品氣味測試結(jié)果
從表1的測試結(jié)果可以看出，在相同的測試條件下，市購的未經(jīng)過表面改性處理的粉體(對比例1-3)，加入到聚丙烯中所得到的填充改性材料的氣味很大，80℃時達(dá)到4級，讓人無法忍受，完全不能用做汽車內(nèi)飾材料。這可能的原因是粉體表面未經(jīng)處理，在加工過程中會和聚丙烯樹脂發(fā)生復(fù)雜的副反應(yīng)，產(chǎn)生大量的揮發(fā)性有機物，從而使材料的氣味讓人無法忍受。
采用本發(fā)明的配方經(jīng)過表面處理的粉體材料加入到聚丙烯中(實施例11-111)，由于粉體表面高分子化，不會再和聚丙烯在加工過程中發(fā)生不良副反應(yīng)，同時由于粉體處理時采用了真空工藝，有效脫去了粉體中未反應(yīng)完全的揮發(fā)性有機物，所以得到的粉體改性聚丙烯的氣味降低了很多，80℃的氣味評級均值為3級，最高可達(dá)到2.5級的要求，人們對這個等級的氣味很不敏感，由此可知，本發(fā)明提供的塑料添加劑添加到聚丙烯塑料中后的VOC含量很低，基本無氣味，環(huán)保性高，完全能用作汽車內(nèi)飾材料。
同樣的，采用與上述氣味評價相同的配方和測試方法對聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合物等塑料材料進(jìn)行氣味評價，結(jié)果與聚丙烯材料的測試結(jié)果相同。由此可見，本發(fā)明提供的塑料添加劑與塑料的相容性高、不與塑料發(fā)生副反應(yīng)，最終的產(chǎn)品塑料基本無氣味，VOC含量很低，使其達(dá)到環(huán)保的要求。
盡管已用具體實施例來說明和描述了本發(fā)明，然而應(yīng)意識到，在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以作出許多其它的更改和修改。因此，這意味著在所附權(quán)利要求中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。