本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及2,4-二氯-1-氨基萘的合成方法。

（二）

背景技術(shù)：

2,4-二氯-1-氨基萘是一種新合成的重要中間體，主要用于醫(yī)藥中間體，有機(jī)合成，有機(jī)溶劑，也可應(yīng)用于染料生產(chǎn)、農(nóng)藥生產(chǎn)及香料等方面。

該醫(yī)藥中間體比較新穎，有很大的應(yīng)用價值。

（三）

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種2,4-二氯-1-氨基萘的合成方法，該合成方法操作簡單、產(chǎn)率高，適用于實驗室及工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

2,4-二氯-1-氨基萘的合成方法，其特殊之處在于：包括以下步驟：

（1）1-萘胺與 N-氯代丁二酰亞胺在適當(dāng)?shù)娜軇┖瓦m當(dāng)?shù)臏囟认乱徊椒ê铣?,4-二氯-1-氨基萘，反應(yīng)溫度容易控制，反應(yīng)的溶劑常見；

（2）粗品需要淋洗，真空干燥。

2,4-二氯-1-氨基萘的合成方法，其特殊之處在于：包括以下步驟：

（1）通過一步法制得2,4-二氯-1-氨基萘。1-萘胺與 N-氯代丁二酰亞胺在適當(dāng)?shù)娜軇┖瓦m當(dāng)?shù)臏囟戎蟹磻?yīng)制得，1-萘胺與 N-氯代丁二酰亞胺摩爾比為1:2-2.5。

（2）本發(fā)明的2,4-二氯-1-氨基萘的合成方法，步驟（1）中所述的合適溶劑乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙酸乙酯中至少一種。優(yōu)選，N,N-二甲基乙酰胺。

（3）本發(fā)明的2,4-二氯-1-氨基萘的合成方法，步驟（1）中所述溫度為0℃、50℃、80℃、100℃。優(yōu)選，80℃。

（4）反應(yīng)方程式：

（5）步驟（2）中的真空干燥溫度設(shè)置45℃，干燥3小時。

本發(fā)明的有益效果：反應(yīng)原料比較易得，價格合理，反應(yīng)條件溫和，易于操作，易于控制，后處理簡單，且產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，純度高。

（四）具體實施方式

實施例1

取500ml圓底燒瓶，稱量100mmol（14.3g）1-萘胺與200mmol(26.6g)N-氯代丁二酰亞胺，然后加入200mlN,N-二甲基甲酰胺,把反應(yīng)燒瓶放置在100℃水浴鍋中反應(yīng)6個小時，反應(yīng)結(jié)束后，移出燒瓶，置于0℃低溫下靜置三個小時，有固體析出，抽濾，用50mlN,N-二甲基甲酰胺淋洗濾餅，烘干濾餅得13.6g白色固體，收率是64.45%。1HNMR(400MHz，DMSO)δ:8.321(d,J=8.4Hz，1H),8.054(d,J=8.4Hz,1H),7.646(t,J=6.8Hz,7.2Hz,1H),7.574(t,J=7.2Hz,8.4Hz,1H) 6.172(s,2H) 。

實施例2

取500ml圓底燒瓶，稱量100mmol（14.3g）1-萘胺與205mmol(27.3g)N-氯代丁二酰亞胺，然后加入200ml乙腈,把反應(yīng)燒瓶放置在50℃水浴鍋中反應(yīng)8個小時，反應(yīng)結(jié)束后，移出燒瓶，置于0℃低溫下靜置三個小時，有固體析出，抽濾，用50ml乙腈淋洗濾餅，烘干濾餅得12.4g白色固體，收率是58.76%。1HNMR(400MHz，DMSO)δ:8.321(d,J=8.4Hz,1H),8.054(d,J=8.4Hz,1H),7.646(t,J=6.8Hz,7.2Hz,1H),7.574(t,J=7.2Hz,8.4Hz,1H) 6.172(s,2H) 。

實施例3

取500ml圓底燒瓶，稱量100mmol（14.3g）1-萘胺與205mmol(27.3g)N-氯代丁二酰亞胺，然后加入200mlN,N-二甲基甲酰胺,把反應(yīng)燒瓶放置在80℃水浴鍋中反應(yīng)6個小時，反應(yīng)結(jié)束后，移出燒瓶，置于0℃低溫下靜置三個小時，有固體析出，抽濾，用50mlN,N-二甲基甲酰胺淋洗濾餅，烘干濾餅得17.8g白色固體，收率是84.36%。1HNMR(400MHz，DMSO)δ:8.321(d,J=8.4Hz,1H),8.054(d,J=8.4Hz,1H),7.646(t,J=6.8Hz,7.2Hz,1H),7.574(t,J=7.2Hz,8.4Hz,1H) 6.172(s,2H) 。

實施例4

取500ml圓底燒瓶，稱量100mmol（14.3g）1-萘胺與205mmol(27.3g)N-氯代丁二酰亞胺，然后加入200ml乙酸乙酯,把反應(yīng)燒瓶放置在0℃水浴鍋中反應(yīng)8個小時，反應(yīng)結(jié)束后，移出燒瓶，置于0℃低溫下靜置三個小時，有固體析出，抽濾，用50mlN,N-二甲基甲酰胺淋洗濾餅，烘干濾餅得10.3g白色固體，收率是48.8%。1HNMR(400MHz，DMSO)δ:8.321(d,J=8.4Hz,1H),8.054(d,J=8.4Hz,1H),7.646(t,J=6.8Hz,7.2Hz,1H),7.574(t,J=7.2Hz,8.4Hz,1H) 6.172(s,2H) 。

實施例5

取500ml圓底燒瓶，稱量100mmol（14.3g）1-萘胺與250mmol(33.25g)N-氯代丁二酰亞胺，然后加入400ml乙腈,把反應(yīng)燒瓶放置在80℃水浴鍋中反應(yīng)5個小時，反應(yīng)結(jié)束后，移出燒瓶，置于0℃低溫下靜置三個小時，有固體析出，抽濾，用50ml乙腈淋洗濾餅，烘干濾餅得22.5g白色固體，收到的固體高于理論值，HPLC檢測有雜質(zhì)，純化后得合格產(chǎn)品16.8g。收率是79.6%。1HNMR(400MHz，DMSO)δ:8.321(d,J=8.4Hz，1H),8.054(d,J=8.4Hz,1H),7.646(t,J=6.8Hz,7.2Hz,1H),7.574(t,J=7.2Hz,8.4Hz,1H) 6.172(s,2H) 。

實施例6

取500ml圓底燒瓶，稱量100mmol（14.3g）1-萘胺與210mmolN-氯代丁二酰亞胺，然后加入250mlN,N-二甲基甲酰胺,把反應(yīng)燒瓶放置在80℃水浴鍋中反應(yīng)4個小時，反應(yīng)結(jié)束后，移出燒瓶，置于0℃低溫下靜置三個小時，有固體析出，抽濾，用50mlN,N-二甲基甲酰胺淋洗濾餅，真空干燥溫度設(shè)置45℃，干燥3小時得17.8g白色固體，收率是85.54%。