本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?01380028315.0、申請(qǐng)日為2013年5月23日、發(fā)明名稱為“輻射可固化的化合物”的專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。本發(fā)明涉及輻射可固化的化合物的低粘度配制劑、制備該配制劑的方法、該配制劑的用途，以及包含該配制劑的油墨、印刷油墨及印刷清漆。us3429852、us3214492、us3622848及us4304895公開作為光引發(fā)劑的苯乙酮及二苯甲酮衍生物，該衍生物任選地經(jīng)由間隔基結(jié)合至(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)且其因此可以自由基聚合方式引入。de19501025公開鍵結(jié)至光引發(fā)劑系統(tǒng)的乙烯基氧基羰基，且該乙烯基氧基羰基同樣可以自由基聚合方式引入。然而，由于空間結(jié)構(gòu)的有限可能性，故上述專利中所公開的化合物僅在窄范圍內(nèi)可變。此外，該化合物在uv聚合過程中通常反應(yīng)不完全，且因此其可自涂層遷移。wo03/68785公開?；趸⑿凸庖l(fā)劑與二異氰酸酯的反應(yīng)。未公開更廣泛的游離異氰酸酯基團(tuán)的官能化。wo03/68783公開任選地化的?；趸⒐庖l(fā)劑與二異氰酸酯及多異氰酸酯的反應(yīng)。未公開更廣泛的游離異氰酸酯基團(tuán)的官能化。ep632329公開經(jīng)二異氰酸酯官能化的二苯甲酮、苯乙酮或羥基苯乙酮型光引發(fā)劑。隨后可通過(例如)游離異氰酸酯基團(tuán)與(甲基)丙烯酸羥基烷基酯的反應(yīng)進(jìn)一步衍生出所得異氰酸酯，以得到可以自由基聚合方式引入的光引發(fā)劑。此官能化的缺點(diǎn)在于，由于使用二異氰酸酯，故僅可達(dá)成低程度的官能化。de102006047863a1闡述光引發(fā)劑出于使其可引入的目的而與多異氰酸酯的附接。上述缺點(diǎn)在于，所得產(chǎn)物仍具有相對(duì)高的粘度，因此阻礙其于涂層材料中且更具體而言于印刷油墨及印刷清漆中的可引入性及多重效力。此外，所公開的制備實(shí)例僅利用毒理學(xué)不良的二月桂酸二丁基錫。wo00/39183闡述含有脲基甲酸酯基團(tuán)且攜載可自由基聚合的激活型c＝c雙鍵的多異氰酸酯。de10246512闡述制備與wo00/39183中所闡述的那些相同的化合物的不同方法，以及該化合物的各種衍生物。其還公開借助游離異氰酸酯基團(tuán)對(duì)聚合穩(wěn)定劑的化學(xué)偶合。該多異氰酸酯的缺點(diǎn)在于，對(duì)于利用uv的輻射固化而言，該多異氰酸酯需要添加光引發(fā)劑。若光引發(fā)劑作為單獨(dú)組份添加，則首先，需要額外計(jì)量步驟，且其次，伴隨有誤量的風(fēng)險(xiǎn)。此外，在所計(jì)量低分子質(zhì)量光引發(fā)劑中，該光引發(fā)劑存在可能自固化涂層遷移、且因此在用于包裝用uv可固化印刷油墨中的情形下可能穿過至內(nèi)容物上的風(fēng)險(xiǎn)。本發(fā)明的目的為提供以下光引發(fā)劑：其展現(xiàn)至輻射可固化的涂層材料且尤其油墨、印刷油墨及印刷清漆中的最大可引入性，及相對(duì)低的遷移趨勢(shì)，同時(shí)具有低于先前技術(shù)的相當(dāng)產(chǎn)品的粘度。此外，該可引入型光引發(fā)劑不欲含有任何損害其于(例如)飲食包裝中的有效性的毒理學(xué)不良的物質(zhì)。該目的已借助制備低粘度的可引入型光引發(fā)劑的方法實(shí)現(xiàn)，該方法包括以下步驟：1)在無水條件下合成聚氨酯a，該聚氨酯a包含以下各項(xiàng)作為合成組份：(a)至少一種含有脲基甲酸酯基團(tuán)且nco官能度為至少2的多異氰酸酯，其自脂族c4-c20亞烷基二異氰酸酯合成，(b)至少一種在每種情況下具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)及至少一個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的化合物，(c)至少一種具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的光引發(fā)劑，(d)任選地至少一種其他二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，其與化合物(a)不同，(e)任選地至少一種具有至少兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，以及(f)任選地至少一種確切地具有一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，其中聚氨酯(a)在少于1000重量ppm的含鉍、鋅和/或鈦的化合物存在下制備，及在步驟2)中，將自步驟1)獲得的聚氨酯(a)與基于聚氨酯(a)的量計(jì)為0.5-4重量％的水混合。制備本發(fā)明聚氨酯時(shí)獲得的反應(yīng)混合物的數(shù)量平均摩爾重量mn通常小于10000g/mol、優(yōu)選小于5000g/mol、更優(yōu)選小于4000g/mol且最優(yōu)選小于2000g/mol(通過凝膠滲透層析使用四氫呋喃及聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)品測(cè)定)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，本發(fā)明聚氨酯實(shí)質(zhì)上不再含有任何游離異氰酸酯基團(tuán)，即，游離異氰酸酯基團(tuán)的量少于0.5重量％、優(yōu)選少于0.3重量％、更優(yōu)選少于0.2重量％、最優(yōu)選少于0.1重量％且更特別是少于0.05重量％，且尤其為0重量％。組份(a)包含含有脲基甲酸酯基團(tuán)且nco官能度為至少2、優(yōu)選2至5且更優(yōu)選2至4的多異氰酸酯。含有脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯(a)由自脂族c4-c20亞烷基二異氰酸酯、優(yōu)選自六亞甲基1,6-二異氰酸酯合成。特別優(yōu)選，組份(b)經(jīng)由脲基甲酸酯基團(tuán)鍵結(jié)至組份(a)。根據(jù)本發(fā)明，聚氨酯(a)可含有脲基甲酸酯基團(tuán)，脲基甲酸酯基團(tuán)在本發(fā)明的該聚氨酯中的量?jī)?yōu)選(以c2n2ho3＝101g/mol計(jì)算)為1-28重量％，優(yōu)選為3-25重量％。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，在構(gòu)成本發(fā)明聚氨酯(a)的合成組份的在每種情況下具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)及至少一個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的化合物(b)中，至少20mol％、優(yōu)選至少25mol％、更優(yōu)選至少30mol％、最優(yōu)選至少35mol％、更特別是至少40mol％且尤其至少50mol％鍵結(jié)至脲基甲酸酯基團(tuán)。在一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，所述化合物為含有脲基甲酸酯基團(tuán)且具有下式(i)的多異氰酸酯其中n平均為1最多至5、優(yōu)選1至3的正數(shù)。作為本發(fā)明的組份(b)所涵蓋的為至少一種攜載至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)及至少一個(gè)可自由基聚合的基團(tuán)的化合物(b)?；衔?b)優(yōu)選確切地具有一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)及1至5個(gè)、更優(yōu)選1至4個(gè)且最優(yōu)選1至3個(gè)可自由基聚合的基團(tuán)。組份(b)的摩爾重量?jī)?yōu)選低于10000g/mol、更優(yōu)選低于5000g/mol、最優(yōu)選低于4000g/mol且更特別是低于3000g/mol。專用組份(b)的摩爾重量低于1000或甚至低于600g/mol。異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)可為(例如)-oh、-sh、-nh2及-nhr1，其中r1為氫或含有1至4個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。組份(b)可為(例如)如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、伊康酸、富馬酸、馬來酸、丙烯酰胺甘醇酸及甲基丙烯酰胺甘醇酸等α,β-不飽和羧酸的單酯，其優(yōu)選具有2至20個(gè)c原子及至少兩個(gè)羥基，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,1-二甲基-1,2-乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、戊乙二醇、三丙二醇、1,2-、1,3-或1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,4-丁二醇、1,4-二羥甲基環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、新戊四醇、雙三羥甲基丙烷、丁四醇、山梨糖醇、摩爾質(zhì)量介于106與2000之間的聚乙二醇、摩爾重量介于134與2000之間的聚丙二醇、摩爾重量介于162與2000之間的聚thf或摩爾重量介于134與400之間的聚-1,3-丙二醇。此外也可使用(甲基)丙烯酸與胺醇(例如2-氨基乙醇、2-(甲基氨基)乙醇、3-氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇或2-(2-氨基乙氧基)乙醇，例如，2-巰基乙醇)或多氨基烷烴(例如乙二胺或二亞乙基三胺)的酯或酰胺或乙烯乙酸。此外，雖然較不優(yōu)選但也適宜的為不飽和聚醚醇或聚酯醇或oh官能度平均為2至10的聚丙烯酸酯多元醇。烯屬不飽和羧酸與胺醇的酰胺的實(shí)例為羥基烷基(甲基)丙烯酰胺(例如n-羥甲基丙烯酰胺、n-羥甲基甲基丙烯酰胺、n-羥乙基丙烯酰胺、n-羥乙基甲基丙烯酰胺、5-羥基-3-氧基戊基(甲基)丙烯酰胺)、n-羥基烷基巴豆酰胺(例如n-羥甲基巴豆酰胺)或n-羥基烷基馬來酰亞胺(例如n-羥乙基馬來酰亞胺)。優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羥丙基酯、1,4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯及三(甲基)丙烯酸酯，以及(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-氨基丁基酯、(甲基)丙烯酸6-氨基己基酯、(甲基)丙烯酸2-硫乙基酯、2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、2-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、2-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、2-羥丙基(甲基)丙烯酰胺或3-羥丙基(甲基)丙烯酰胺。特別優(yōu)選丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸2-或3-羥丙基酯、1,4-丁二醇單丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-(丙烯酰氧基)-2-羥丙基酯，以及摩爾質(zhì)量為106至238的聚乙二醇的單丙烯酸酯。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，組份(b)也可包含來自丙烯酰化三羥甲基丙烷、新戊四醇、雙三羥甲基丙烷或二新戊四醇或烷氧基化、優(yōu)選丙氧基化和/或乙氧基化、更優(yōu)選乙氧基化三羥甲基丙烷、新戊四醇、雙三羥甲基丙烷或二新戊四醇的工業(yè)混合物。該混合物主要為完全及不完全丙烯?；嘣嫉幕旌衔铮焕?，化合物(b)為來自丙烯?；挛焖拇嫉墓I(yè)混合物，該工業(yè)混合物根據(jù)din53240通常具有99mg至115mgkoh/g的oh數(shù)，且主要由新戊四醇三丙烯酸酯及新戊四醇四丙烯酸酯組成，且也可含有少量新戊四醇二丙烯酸酯。此種情況的優(yōu)點(diǎn)在于，新戊四醇四丙烯酸酯不會(huì)被引入本發(fā)明聚氨酯中，而是同時(shí)發(fā)揮反應(yīng)性稀釋劑功能。組份(c)為至少一種具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的光引發(fā)劑，優(yōu)選為至少一種在每種情況下具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的α-羥基苯乙酮型或二苯甲酮型光引發(fā)劑，且更優(yōu)選為至少一種α-羥基苯乙酮類光引發(fā)劑。對(duì)本說明書而言，光引發(fā)劑為可通過以下方式解離成至少一個(gè)自由基的化合物：電磁輻射、優(yōu)選uv輻射、可見光或ir輻射、更優(yōu)選uv輻射或可見光且最優(yōu)選uv輻射。組份(c)可包含一個(gè)或一個(gè)以上(例如，1至3個(gè)、優(yōu)選1至2個(gè)且更優(yōu)選確切地一個(gè))如光引發(fā)劑般有活性的基團(tuán)，其優(yōu)選為α-羥基苯乙酮基團(tuán)或二苯甲酮基團(tuán)，更優(yōu)選為α-羥基苯乙酮基團(tuán)。此外，組份(c)可包含一個(gè)或一個(gè)以上(例如，1至4個(gè)、優(yōu)選1至3個(gè)、更優(yōu)選1至2個(gè)且最優(yōu)選確切地一個(gè))異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)。如光引發(fā)劑般有活性的基團(tuán)可優(yōu)選為羥基二苯甲酮或羥基苯乙酮，且更優(yōu)選為羥基苯乙酮。優(yōu)選組份(c)為其中r3、r4和r5各自彼此獨(dú)立地為氫、含有1至4個(gè)碳原子的烷基或含有1至4個(gè)碳原子的烷氧基，p可為0(零)或1至10的整數(shù)，且yi(i＝1至p)彼此獨(dú)立地可選自：-ch2-ch2-o-、-ch2-ch(ch3)-o-、-ch(ch3)-ch2-o-、-ch2-c(ch3)2-o-、-c(ch3)2-ch2-o-、-ch2-chvin-o-、-chvin-ch2-o-、-ch2-chph-o-及-chph-ch2-o-，優(yōu)選選自-ch2-ch2-o-、-ch2-ch(ch3)-o-及-ch(ch3)-ch2-o-，且更優(yōu)選為-ch2-ch2-o-?；鶊F(tuán)-o-[-yi-]p–h優(yōu)選位于羰基的對(duì)位中?；鶊F(tuán)r3、r4和r5彼此獨(dú)立且優(yōu)選為氫或甲基，更優(yōu)選為氫。優(yōu)選，p為0至4，更優(yōu)選其為1至3，且最優(yōu)選其為1。優(yōu)選組份(c)為2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙酰基)苯甲基]苯基}-2-甲基丙-1-酮、2-羥基-1-[4-[羥基[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)苯基]甲基]苯基]-2-甲基-丙-1-酮、[4-[3-(4-苯甲酰基苯氧基)-2-羥基丙氧基]苯基]苯基甲酮、安息香、安息香異丁基醚、安息香四氫吡喃基醚、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香丁基醚、安息香異丙基醚、7h-安息香甲基醚、2-羥基-2,2-二甲基苯乙酮或1-羥基苯乙酮。特別優(yōu)選1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙?；?苯甲基]苯基}-2-甲基-丙-1-酮及2-羥基-1-[4-[羥基-[4-(2-羥基-2-甲基丙?；?苯基]甲基]苯基]-2-甲基丙-1-酮；特別優(yōu)選1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮?？蛇x組份(d)包含至少一種不同于化合物(a)的其他二異氰酸酯和/或多異氰酸酯。在此背景下也可能的為上文所提及的二異氰酸酯，即，官能度為2的化合物。適宜組份(d)為(例如)脂族、芳族及脂環(huán)族二異氰酸酯及nco官能度為至少2、優(yōu)選2至5且更優(yōu)選大于2至4的多異氰酸酯。所涵蓋多異氰酸酯包括含有異氰脲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯、脲二酮二異氰酸酯、含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯、含有氨基甲酸酯基團(tuán)或脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯、包含二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯、直鏈或支化c4-c20亞烷基二異氰酸酯的經(jīng)脲酮亞胺改性的多異氰酸酯、具有總計(jì)6至20個(gè)c原子的脂環(huán)族二異氰酸酯，或具有總計(jì)8至20個(gè)c原子的芳族二異氰酸酯，或其混合物。優(yōu)選異氰脲酸酯、縮二脲及脲基甲酸酯，更優(yōu)選異氰脲酸酯及脲基甲酸酯，且最優(yōu)選脲基甲酸酯。多異氰酸酯優(yōu)選為基于一個(gè)或多個(gè)具有4至20個(gè)c原子的二異氰酸酯的多異氰酸酯。常用二異氰酸酯的實(shí)例為脂族二異氰酸酯，例如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(1,6-二異氰?；和?、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯的衍生物、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯或十四亞甲基己烷二異氰酸酯；脂環(huán)族二異氰酸酯，例如1,4-、1,3-或1,2-二異氰?；h(huán)己烷、4,4’-或2,4’-二(異氰?；h(huán)己基)甲烷、1-異氰?；?3,3,5-三甲基-5-(異氰酰基甲基)環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)、1,3-或1,4-雙(異氰?；谆?環(huán)己烷或2,4-或2,6-二異氰酰基-1-甲基環(huán)己烷，以及芳族二異氰酸酯，例如甲苯-2,4-或2,6-二異氰酸酯及其異構(gòu)物混合物，間-或?qū)Χ妆蕉惽杷狨ァ?,4’-或4,4’-二異氰?；?二苯基甲烷及其異構(gòu)物混合物，苯-1,3-或1,4-二異氰酸酯、1-氯苯-2,4-二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、二亞苯基4,4’-二異氰酸酯、4,4’-二異氰?；?3,3’-二甲基聯(lián)苯、3-甲基二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、1,4-二異氰?；交蚨交?,4’-二異氰酸酯。也可存在所述二異氰酸酯的混合物。優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯、1,3-雙(異氰?；谆?環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯及二(異氰?；h(huán)己基)甲烷；特別優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯。可使用的多異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)含量(以nco計(jì)算，分子量＝42)基于二異氰酸酯及多異氰酸酯(混合物)優(yōu)選為10-60重量％，優(yōu)選為15-60重量％，且更優(yōu)選為20-55重量％。多異氰酸酯優(yōu)選為自脂族和/或脂環(huán)族多異氰酸酯(實(shí)例分別為上文所提及的脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯)或其混合物合成。作為組份(e)所涵蓋的為具有至少兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，實(shí)例為-oh、-sh、-nh2或-nhr2，其中的r2彼此獨(dú)立地可為氫、甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。確切地具有兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物(e)優(yōu)選為具有2至20個(gè)碳原子的二醇，其實(shí)例為乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,1-二甲基乙烷-1,2-二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯、1,2-、1,3-或1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、雙(4-羥基環(huán)己烷)亞異丙基、四甲基環(huán)丁二醇、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇、環(huán)辛二醇、降莰烷二醇、蒎烷二醇、十氫萘二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇、氫醌、雙酚a、雙酚f、雙酚b、雙酚s、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、1,1-、1,2-、1,3-及1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇、摩爾質(zhì)量介于162與2000之間的聚thf、摩爾質(zhì)量介于134與1178之間的聚-1,2-丙二醇或聚-1,3-丙二醇或摩爾質(zhì)量介于106與2000之間的聚乙二醇；以及脂族二胺，例如亞甲基-及亞異丙基-雙(環(huán)己基胺)、六氫吡嗪、1,2-、1,3-或1,4-二氨基環(huán)己烷、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己烷雙(甲基胺)等等；二硫醇或多官能醇；二級(jí)或一級(jí)胺醇，例如乙醇胺、單丙醇胺等等；或硫醇，例如硫乙二醇。此處尤其適宜的為脂環(huán)族二醇，例如，雙(4-羥基環(huán)己烷)亞異丙基、四甲基環(huán)丁二醇、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇、1,1-、1,2-、1,3-及1,4-環(huán)己烷二甲醇、環(huán)辛二醇或降莰烷二醇。其他化合物(e)可為具有至少3個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。例如，該組份可具有3至6個(gè)、優(yōu)選3至5個(gè)、更優(yōu)選3至4個(gè)且最優(yōu)選3個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)。該組份的分子量通常不超過2000g/mol、優(yōu)選不超過1500g/mol、更優(yōu)選不超過1000g/mol且最優(yōu)選不超過500g/mol。該優(yōu)選為具有2至20個(gè)碳原子的多元醇，其實(shí)例為三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、新戊四醇、甘油、雙三羥甲基丙烷、二新戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、二甘油、蘇糖醇、丁四醇、核糖醇(adonitol、ribitol)、阿拉伯糖醇(arabitol、lyxitol)、木糖醇、半乳糖醇(dulcitol、galactitol)、麥芽糖醇及異麥芽糖醇(isomalt)；特別優(yōu)選三羥甲基丙烷、新戊四醇及甘油；且特別優(yōu)選三羥甲基丙烷。可選組份(f)為具有任選地至少一種確切地具有一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物的那些。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，存在至少一種組份(f)。在該情形下，該組份優(yōu)選為一元醇，更優(yōu)選為烷醇，且最優(yōu)選為具有1至20個(gè)、優(yōu)選1至12個(gè)、更優(yōu)選1至6個(gè)、最優(yōu)選1至4個(gè)且更特別為1至2個(gè)碳原子的烷醇。其實(shí)例為甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲胺醇、叔胺醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、異癸醇異構(gòu)物混合物、十一醇、正十二醇(月桂醇)、異十三醇異構(gòu)物混合物、正十三醇、十四醇、十五醇、十六醇、十七醇、十八醇、十九醇、二十醇、2-乙基己醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、環(huán)十二醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇、1,3-丙二醇單甲基醚；優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、叔胺醇、正己醇、2-乙基-己醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇及環(huán)十二醇；特別優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇及叔胺醇；尤其優(yōu)選正丙醇及乙醇；且更特別為乙醇。在一個(gè)較不優(yōu)選但可能的實(shí)施方案中，一元醇可為所闡述的脂環(huán)族醇，優(yōu)選為環(huán)戊醇或環(huán)己醇，更優(yōu)選為環(huán)己醇。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，一元醇可為所闡述的具有6至20個(gè)碳原子的脂族醇，更優(yōu)選為具有8至20個(gè)碳原子的那些，最優(yōu)選為具有10至20個(gè)碳原子的那些。在一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，一元醇為所闡述的脂族醇，最優(yōu)選為具有1至4個(gè)碳原子的那些，更特別為乙醇。在另一替代性的特別優(yōu)選實(shí)施方案中，一元醇為下式的烷氧基化的脂族醇r9-o-[-zi-]q-h其中r9為具有1至20個(gè)碳原子、優(yōu)選10至20個(gè)碳原子的烷基，q為1至15、優(yōu)選1至10的正整數(shù)，且zi(i＝1至q)彼此獨(dú)立地可選自：-ch2-ch2-o-、-ch2-ch(ch3)-o-、-ch(ch3)-ch2-o-、-ch2-c(ch3)2-o-、-c(ch3)2-ch2-o-、-ch2-chvin-o-、-chvin-ch2-o-、-ch2-chph-o-及-chph-ch2-o-，優(yōu)選選自-ch2-ch2-o-、-ch2-ch(ch3)-o-及-ch(ch3)-ch2-o-，且更優(yōu)選為-ch2-ch2-o-。當(dāng)使用此類烷氧基化脂族醇作為本發(fā)明聚氨酯(a)中的組份(f)時(shí)，由此可獲得的聚氨酯(a)除其在其他方面的積極性質(zhì)以外，還展現(xiàn)顏料于本發(fā)明油墨及印刷油墨中的經(jīng)改進(jìn)分散，從而使得可增加印料的色密度。可根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯為通過使組份(a)、(b)及(c)以及任選地(d)和/或(e)和/或(f)彼此反應(yīng)獲得。在此情形下，對(duì)于(a)連同(d)中的每摩爾反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)，摩爾組成(a):(b):(c):(d):(e):(f)通常如下：(b)1-50mol％、優(yōu)選5-40mol％、更優(yōu)選10-37.5mol％且更特別為15-33mol％的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，(c)1-50mol％、優(yōu)選5-40mol％、更優(yōu)選10-37.5mol％且更特別為15-33mol％的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，(e)0-50mol％、優(yōu)選0-30mol％、更優(yōu)選0-25mol％且更特別為0-20mol％，且尤其0mol％的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，(f)0-5mol％、優(yōu)選0.1-3mol％且更優(yōu)選0.2-2mol％的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，前提為，該異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的總和對(duì)應(yīng)于(a)及(d)中的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)，其中(a)及(d)中的該異氰酸酯基團(tuán)尚未因與其他異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)形成低聚多異氰酸酯(如例如形成二聚體或三聚體)而被消耗。來自(d)的異氰酸酯基團(tuán)的分?jǐn)?shù)以占(a)及(d)中異氰酸酯基團(tuán)的總和的比例計(jì)可為(例如)至多50％、優(yōu)選至多25％、更優(yōu)選至多10％且最優(yōu)選為0，即，不存在化合物(d)。在使用含有脲基甲酸酯基團(tuán)的式(i)多異氰酸酯(此多異氰酸酯已為組份(a)及(b)的加成物)制備本發(fā)明聚氨酯(a)的優(yōu)選實(shí)施方案中，對(duì)于式(i)化合物中的每摩爾反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)，摩爾組成如下：(b)0至30mol％、優(yōu)選0至20mol％、更優(yōu)選0至10mol％且最優(yōu)選0mol％的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，(c)50mol％至100mol％、優(yōu)選60mol％至90mol％且更優(yōu)選60mol％至80mol％的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，(d)0至30mol％、優(yōu)選0至20mol％、更優(yōu)選0至10mol％且最優(yōu)選0mol％的異氰酸酯基團(tuán)，(e)0至20mol％、優(yōu)選0至10mol％、更優(yōu)選0至50mol％且最優(yōu)選0mol％的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，(f)0-20mol％、優(yōu)選0.1-20mol％且更優(yōu)選0.2-20mol％的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，前提為，異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的總和對(duì)應(yīng)于異氰酸酯基團(tuán)的總和。含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物與含有對(duì)異氰酸酯基團(tuán)具有反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物的加成物的形成通常為通過任選地在升高的溫度下以任一順序混合各組份來實(shí)現(xiàn)。此處優(yōu)選優(yōu)選在兩個(gè)或更多個(gè)步驟中將含有對(duì)異氰酸酯基團(tuán)具有反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物添加至含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物中。特別優(yōu)選，首先引入含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物(a)任選地以及(d)，且添加含有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。更具體而言，首先引入含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物(a)，且然后添加(b)和/或(c)、優(yōu)選(b)。此后，可添加任何期望的其他組份。一般而言，反應(yīng)在介于5℃與100℃之間、優(yōu)選介于20℃至90℃之間且更優(yōu)選介于40℃與80℃之間且更特別為介于60℃與80℃之間的溫度下實(shí)施。本發(fā)明方法在以下物質(zhì)存在下實(shí)施：少于1000重量ppm、優(yōu)選少于500重量ppm、更優(yōu)選少于250重量ppm且最優(yōu)選少于100重量ppm的含鉍、鋅和/或鈦的化合物、優(yōu)選含鉍和/或鈦的化合物且更優(yōu)選含鉍化合物。所涵蓋的鋅及鉍化合物為使用以下陰離子的那些：f–、cl–、clo–、clo3–、clo4–、br–、i–、io3–、cn–、ocn–、no2–、no3–、hco3–、co32–、s2-、sh–、hso3–、so32–、hso4–、so42–、s2o22–、s2o42–、s2o52–、s2o62–、s2o72–、s2o82–、h2po2–、h2po4–、hpo42–、po43–、p2o74–、(ocnh2n+1)–、(cnh2n–1o2)–、(cnh2n–3o2)–及(cn+1h2n–2o4)2–，其中n代表1至20的數(shù)。此處優(yōu)選陰離子符合式(cnh2n–1o2)–以及(cn+1h2n–2o4)2–(且n為1至20)的羧酸根。特別優(yōu)選鹽具有通式(cnh2n–1o2)–的單羧酸根陰離子，其中n代表1至20的數(shù)。此背景下尤其值得注意的為甲酸根、乙酸根、丙酸根、己酸根、新癸酸根及2-乙基己酸根。在鋅催化劑中，特別優(yōu)選羧酸鋅，更優(yōu)選具有至少六個(gè)碳原子、最優(yōu)選至少八個(gè)碳原子的羧酸鋅，更特別為二乙酸鋅(ii)或二辛酸鋅(ii)或新癸酸鋅(ii)。市售催化劑為(例如)來自omgborchersgmbh,langenfeld,germany的kat22。在鉍催化劑中，特別優(yōu)選羧酸鉍，更優(yōu)選具有至少六個(gè)碳原子的羧酸鉍，更特別為辛酸鉍、乙基己酸鉍、新癸酸鉍或新戊酸鉍；實(shí)例為來自kingindustries的k-kat348、xc-b221、xc-c227、xc8203及xk-601，來自tibchemicals的tibkat716、716la、716xla、718、720及789，以及來自shepherdlausanne的那些，以及(例如)來自omgborchersgmbh,langenfeld,germany的kat24、315、320。催化劑也可包含不同金屬的混合物，如在(例如)來自omgborchersgmbh,langenfeld,germany的kat0245中。在鈦化合物中，特別優(yōu)選四醇化鈦ti(or)4，更優(yōu)選具有1至8個(gè)碳原子的醇roh，實(shí)例為甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲胺醇、叔胺醇、正己醇、正庚醇、正辛醇；優(yōu)選為甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、叔胺醇；更優(yōu)選為異丙醇及正丁醇。在本發(fā)明方法中，操作在無水條件下進(jìn)行。此處的無水意味著反應(yīng)系統(tǒng)中的水含量不超過5重量％、優(yōu)選不超過3重量％，且更優(yōu)選不超過1重量％、最優(yōu)選不超過0.75重量％，且更特別為不超過0.5重量％。若操作并非無水，則存在以下風(fēng)險(xiǎn)：水與游離異氰酸酯基團(tuán)在反應(yīng)條件下反應(yīng)，及所形成氨基引起二級(jí)反應(yīng)，如(例如)邁克爾加成(michaeladdition)至(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)，或與其他游離異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)形成低溶解性的縮二脲。反應(yīng)優(yōu)選在至少一種含氧氣體存在下實(shí)施，該含氧氣體的實(shí)例為空氣或空氣/氮混合物或者氧或含氧氣體與在反應(yīng)條件下具有惰性的氣體的混合物，該混合物的氧含量低于15體積％、優(yōu)選低于12體積％、更優(yōu)選低于10體積％、最優(yōu)選低于8體積％，且更特別為低于6體積％。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物與高達(dá)1000重量ppm的至少一種加工穩(wěn)定劑混合。優(yōu)選制程穩(wěn)定劑為吩噻嗪、2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-n-氧基，以及亞甲基苯醌。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，使含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物(a)或(a)與(b)的反應(yīng)產(chǎn)物與化合物(c)反應(yīng)，以便含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物可以nco基團(tuán)相對(duì)于(c)中的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)過量至少20mol％利用。因此，化合物(c)實(shí)質(zhì)上完全通過反應(yīng)引入。過量的異氰酸酯基團(tuán)隨后可與其他化合物(b)和/或化合物(f)、優(yōu)選化合物(f)反應(yīng)。反應(yīng)也可在惰性溶劑存在下實(shí)施，該惰性溶劑的實(shí)例為丙酮、異丁基甲基酮、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙基酯或乙酸乙氧基乙基酯。然而，反應(yīng)優(yōu)選在溶劑不存在下實(shí)施。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，(a)與(b)和/或(c)、優(yōu)選(a)與(b)的反應(yīng)在脲基甲酸酯化條件下實(shí)施。該條件意指至少部分地形成脲基甲酸酯基團(tuán)的反應(yīng)條件，其優(yōu)選為以下反應(yīng)條件：在異氰酸酯基團(tuán)的各種競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)中，較多異氰酸酯基團(tuán)通過反應(yīng)而被消耗從而形成脲基甲酸酯基團(tuán)而非形成其他反應(yīng)產(chǎn)物。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，所使用化合物為該類闡述于wo00/39183，第4頁第3行至第10頁第19行中的那些，該案的公開內(nèi)容特此為本說明書的一部分。在該化合物中，特別優(yōu)選那些作為合成組份具有至少一種含有脲基甲酸酯基團(tuán)的(環(huán))脂族異氰酸酯及至少一種(甲基)丙烯酸羥基烷基酯的化合物，最優(yōu)選wo00/39183的第24頁中表1中的產(chǎn)物1至9。非常特別優(yōu)選，該所述化合物為上文所闡述的那些式(i)多異氰酸酯。本發(fā)明進(jìn)一步提供可引入型光引發(fā)劑的配制劑，其由以下各項(xiàng)組成：至少一種聚氨酯a，其包含以下各項(xiàng)作為合成組份：(a)至少一種有機(jī)脂族、芳族或脂環(huán)族二異氰酸酯或官能度大于2的多異氰酸酯，(b)至少一種在每種情況下具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)及至少一個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的化合物，(c)至少一種具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的光引發(fā)劑，(d)任選地至少一種其他二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，其與化合物(a)不同，(e)任選地至少一種具有至少兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，(f)任選地至少一種確切地具有一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，任選地至少一種多官能可聚合的化合物(b)，以及基于聚氨酯(a)的量計(jì)為0.5-4重量％的水。水的量基于聚氨酯(a)的量計(jì)優(yōu)選為至少0.75重量％，更優(yōu)選為至少1重量％，最優(yōu)選為至少1.25重量％，且更特別為至少1.5重量％。水的量基于聚氨酯(a)的量計(jì)優(yōu)選為至多3.5重量％，更優(yōu)選為至多3重量％。該配制劑在儲(chǔ)存中通常為穩(wěn)定的且不會(huì)遭受分離。該配制劑的優(yōu)點(diǎn)在于，通過混合所述量的水可降低聚氨酯(a)的粘度。一般而言，根據(jù)dineniso3219(剪切速率d，100s-1)在23℃下量測(cè)到的粘度不超過400pas，且因此該配制劑為流體。粘度優(yōu)選小于300pas，更優(yōu)選小于250pas，且最優(yōu)選小于200pas。配制劑可呈溶液或分散液形式，優(yōu)選呈水于聚氨酯(a)中的溶液形式。對(duì)于混合而言，將該量的水任選地逐份引入聚氨酯(a)中，同時(shí)引入能量。然而，也可將聚氨酯(a)添加至水中?？赏ㄟ^(例如)攪拌、靜態(tài)混合器或超音波、優(yōu)選通過攪拌進(jìn)行混合?？蓪⒕郯滨?a)及本發(fā)明的可引入型光引發(fā)劑的配制劑優(yōu)選用于本發(fā)明油墨、印刷油墨及印刷清漆中。本發(fā)明進(jìn)一步提供包含至少一種聚氨酯a的油墨、印刷油墨及印刷清漆，該聚氨酯a包含以下各項(xiàng)作為合成組份：(a)至少一種有機(jī)脂族、芳族或脂環(huán)族二異氰酸酯或官能度大于2的多異氰酸酯，(b)至少一種在每種情況下具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)及至少一個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的化合物，(c)至少一種具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的光引發(fā)劑，(d)任選地至少一種其他二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，其與化合物(a)不同，(e)任選地至少一種具有至少兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，(f)任選地至少一種確切地具有一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，以及，除聚氨酯(a)以外，基于聚氨酯(a)的量計(jì)為0.5-4重量％的水，任選地至少一種顏料，至少一種多官能可聚合化合物(b)，任選地至少一種其他光引發(fā)劑，以及任選地印刷油墨常用的添加劑。本發(fā)明印刷清漆不含顏料。該至少一種其他光引發(fā)劑優(yōu)選在著色印刷油墨及印刷清漆的情形下存在。術(shù)語“印刷油墨”在此說明書中作為具有各種稠度的含著色劑的制劑的總稱來使用，該制劑僅借助印版(printingform)施加至印料接收介質(zhì)，其中該制劑以有色膜(印件)形式固定(cepe定義)。術(shù)語“油墨”在此說明書中僅針對(duì)用于噴墨液體的有色液體以及用于電子照像印刷過程的液體色劑使用。本發(fā)明的油墨、印刷油墨及印刷清漆可用于印刷各種基板，該基板優(yōu)選為聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、紙、紙板、卡紙板、塑料涂覆型紙、塑料涂覆型紙板或塑料涂覆型卡紙板、鋁及鋁涂覆型聚合膜，其優(yōu)選為聚乙烯、聚丙烯及聚酯，以及紙及卡紙板。其中紙、紙板或卡紙板為塑料涂覆型，該所述塑料優(yōu)選包含聚烯烴，更優(yōu)選包含聚乙烯或聚丙烯。如此印刷的基板尤其適宜作為食品、化妝品及藥品的包裝材料。本發(fā)明聚氨酯(a)可作為單獨(dú)粘合劑或優(yōu)選與至少一種其他可自由基聚合的化合物組合使用?？勺杂苫酆系幕鶊F(tuán)優(yōu)選為(例如)(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)且更優(yōu)選為丙烯酸酯基團(tuán)。可自由基聚合的化合物(b)優(yōu)選為多官能(具有一個(gè)以上可自由基聚合的雙鍵的化合物)可聚合化合物。(甲基)丙烯酸在此說明書代表甲基丙烯酸及丙烯酸，優(yōu)選代表丙烯酸。多官能可聚合化合物優(yōu)選為攜載至少2個(gè)、優(yōu)選2-10個(gè)、更優(yōu)選3-6個(gè)且最優(yōu)選3-4個(gè)(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)、優(yōu)選丙烯酸酯基團(tuán)的多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能可聚合化合物的實(shí)例為乙二醇二丙烯酸酯、1,2-丙二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,8-辛二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,1-、1,2-、1,3-及1,4-環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷三丙二醇二丙烯酸酯、五-或六丙烯酸酯、新戊四醇三-或四丙烯酸酯、甘油二-或三丙烯酸酯，以及糖醇(例如山梨糖醇、甘露糖醇、二甘油、蘇糖醇、丁四醇、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、半乳糖醇、麥芽糖醇或異麥芽糖醇)或聚酯多元醇、聚醚醇、摩爾質(zhì)量介于162與2000之間的聚thf、摩爾質(zhì)量介于134與1178之間的聚-1,3-丙二醇、摩爾質(zhì)量介于106與898之間的聚乙二醇的二-及聚丙烯酸酯，以及環(huán)氧四丙烯酸酯二新戊四醇(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯，其任選地也可經(jīng)一個(gè)或多個(gè)胺改性。其他實(shí)例為式(viiia)至(viiid)的化合物的(甲基)丙烯酸酯其中r7及r8彼此獨(dú)立地為氫或?yàn)槿芜x地經(jīng)芳基、烷基、芳基氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的c1-c18烷基，k、l、m及q彼此獨(dú)立地各自為1至10、優(yōu)選1至5且更優(yōu)選1至3的整數(shù)，且各xi(i＝1至k、1至l、1至m及1至q)可彼此獨(dú)立地選自：-ch2-ch2-o-、-ch2-ch(ch3)-o-、-ch(ch3)-ch2-o-、-ch2-c(ch3)2-o-、-c(ch3)2-ch2-o-、-ch2-chvin-o-、-chvin-ch2-o-、-ch2-chph-o-及-chph-ch2-o-，優(yōu)選選自-ch2-ch2-o-、-ch2-ch(ch3)-o-及-ch(ch3)-ch2-o-，且更優(yōu)選為-ch2-ch2-o-，其中ph為苯基且vin為乙烯基。其中任選經(jīng)芳基、烷基、芳基氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的c1-c18烷基為(例如)甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、1,1-二甲基丙基、1,1-二甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基，優(yōu)選為甲基、乙基或正丙基，更優(yōu)選為甲基或乙基。該優(yōu)選為單重至二十重(vigintuply)且更優(yōu)選三重至十重乙氧基化、丙氧基化或混合的乙氧基化及丙氧基化且特別為僅乙氧基化的新戊二醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷或新戊四醇的(甲基)丙烯酸酯。優(yōu)選多官能可聚合化合物為1,2-丙二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯及二新戊四醇六丙烯酸酯、聚酯多元醇丙烯酸酯、聚醚醇丙烯酸酯，以及單重至二十重烷氧基化、更優(yōu)選單重至二十重乙氧基化的三羥甲基丙烷、單重至二十重丙氧基化的甘油或單重至二十重乙氧基化和/或丙氧基化的新戊四醇的三丙烯酸酯。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，使用環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯作為印刷清漆中的多官能可聚合化合物。特別優(yōu)選多官能可聚合化合物為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯以及單重至二十重乙氧基化三羥甲基丙烷的三丙烯酸酯、單重至二十重丙氧基化甘油的三丙烯酸酯或單重至二十重乙氧基化和/或丙氧基化新戊四醇的四丙烯酸酯。其他組份也可為與(甲基)丙烯酸完全或部分酯化的多元醇。該多元醇的實(shí)例為至少二價(jià)多元醇、聚醚醇或聚酯醇，或oh官能度平均為至少2、優(yōu)選至少3、更優(yōu)選至少4且最優(yōu)選4至20的聚丙烯酸酯多元醇。除烷氧基化多元醇以外，聚醚醇也可為摩爾質(zhì)量介于106與2000之間的聚乙二醇、摩爾重量介于134與2000之間的聚丙二醇、摩爾重量介于162與2000之間的聚thf或摩爾重量介于134與400之間的聚-1,3-丙二醇。已自(例如)ullmannsdertechnischenchemie，第4版，第19卷，第62頁至第65頁得知聚酯多元醇。優(yōu)選使用通過使二羥基醇與二元羧酸反應(yīng)獲得的聚酯多元醇。也可代替游離多羧酸使用低碳數(shù)醇的相應(yīng)多羧酸酐或相應(yīng)多羧酸酯或其混合物來制備聚酯多元醇。多羧酸可為脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族或雜環(huán)狀羧酸且可任選地經(jīng)如鹵原子取代和/或不飽和。其可提及的實(shí)例包括以下各項(xiàng)：草酸、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯三甲酸、壬二酸、1,4-環(huán)己二甲酸或四氫鄰苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來酸酐、二聚脂肪酸，其異構(gòu)物及氫化產(chǎn)物，以及酯化衍生物，例如酸酐或二烷基酯，例如c1-c4-烷基酯，優(yōu)選使用該酸的甲基、乙基或正丁基酯。優(yōu)選通式hooc-(ch2)y-cooh的二羧酸，y為1至20的數(shù)，優(yōu)選為2至20的偶數(shù)；更優(yōu)選為琥珀酸、己二酸、癸二酸及十二烷二甲酸。用于制備聚酯醇的適宜多羥基醇包括1,2-丙二醇、乙二醇、2,2-二甲基-1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基戊烷-1,5-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇、1,6-己二醇、摩爾重量介于106與2000之間的聚乙二醇、摩爾重量介于134與2000之間的聚丙二醇、摩爾質(zhì)量介于162與2000之間的聚thf、摩爾重量介于134與400之間的聚-1,3-丙二醇、新戊二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯、2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、1,1-、1,2-、1,3-,及1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇、三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、新戊二醇、新戊四醇、甘油、雙三羥甲基丙烷、二新戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、二甘油、蘇糖醇、丁四醇、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、半乳糖醇、麥芽糖醇或異麥芽糖醇，其可任選地如上文所闡述經(jīng)烷氧基化。優(yōu)選醇為具有通式ho-(ch2)x-oh的那些，x為1至20的數(shù)，優(yōu)選為2至20的偶數(shù)。優(yōu)選乙二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇、辛烷-1,8-二醇及十二烷-1,12-二醇。進(jìn)一步優(yōu)選新戊二醇。適宜的還有基于內(nèi)酯的聚酯二醇，該聚酯二醇為內(nèi)酯的均聚物或共聚物，優(yōu)選為內(nèi)酯與適宜的二官能起始劑分子的羥基封端的加成物。適宜內(nèi)酯優(yōu)選包括衍生自通式ho-(ch2)z-cooh的化合物的那些，z為1至20的數(shù)，且亞甲基單元的h原子也可經(jīng)c1至c4烷基取代。實(shí)例為ε-己內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯和/或甲基-ε-己內(nèi)酯、4-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸或新戊內(nèi)酯及其混合物。適宜起始劑組份的實(shí)例為上文所指定作為聚酯多元醇的合成組份的低分子質(zhì)量二羥基醇。特別優(yōu)選ε-己內(nèi)酯的相應(yīng)聚合物。低碳數(shù)聚酯二醇或聚醚二醇也可用作起始劑用于制備內(nèi)酯聚合物。也可代替內(nèi)酯的聚合物使用相應(yīng)化學(xué)等效的對(duì)應(yīng)于內(nèi)酯的羥基羧酸的縮聚物。此外，合適的還有聚碳酸酯二醇，例如其可通過(例如)使光氣與過量的經(jīng)指定作為聚酯多元醇反應(yīng)的合成組份的低分子量醇獲得。多官能可聚合化合物也可包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯或碳酸酯(甲基)丙烯酸酯。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可通過(例如)使多異氰酸酯與(甲基)丙烯酸羥基烷基酯及任選地?cái)U(kuò)鏈劑(例如二醇、多元醇、二胺、多胺、二硫醇或多硫醇)反應(yīng)獲得。無需另外添加乳化劑即可分散于水中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯包含離子和/或非離子親水基團(tuán)，該親水基團(tuán)借助如羥基羧酸等合成組份而引入胺甲酸酯中。此類氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯實(shí)質(zhì)上包含以下各項(xiàng)作為合成組份：(1)至少一種有機(jī)脂族、芳族或脂環(huán)族二-或多異氰酸酯，(2)至少一種具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)及至少一個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的化合物，及(3)任選地至少一種具有至少兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物?？赡苡杏玫慕M份(1)、(2)及(3)可與上文所闡述作為本發(fā)明聚氨酯的合成組份(a)、(b)及(e)的那些相同。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的數(shù)量平均摩爾重量mn優(yōu)選為500g/mol至20000g/mol、尤其為500g/mol至10000g/mol且更優(yōu)選為600g/mol至3000g/mol(通過凝膠滲透層析使用四氫呋喃及聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)品測(cè)定)。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸基團(tuán)含量?jī)?yōu)選為每1000g氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯1mol至5mol、更優(yōu)選2mol至4mol。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯可通過使環(huán)氧化物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)獲得。適宜環(huán)氧化物的實(shí)例包括環(huán)氧化烯烴、芳族縮水甘油醚或脂族縮水甘油醚，優(yōu)選為芳族或脂族縮水甘油醚。可能的環(huán)氧化烯烴的實(shí)例包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1,1-二甲基環(huán)氧乙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷、乙烯基環(huán)氧乙烷、氧化苯乙烯或環(huán)氧氯丙烷，優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1,1-二甲基環(huán)氧乙烷、乙烯基環(huán)氧乙烷、氧化苯乙烯或環(huán)氧氯丙烷，特別優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷，且非常特別優(yōu)選環(huán)氧乙烷及環(huán)氧氯丙烷。芳族縮水甘油醚為(例如)雙酚a二縮水甘油醚、雙酚f二縮水甘油醚、雙酚b二縮水甘油醚、雙酚s二縮水甘油醚、氫醌二縮水甘油醚、苯酚/二環(huán)戊二烯的烷基化產(chǎn)物，例如，2,5-雙[(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基]八氫-4,7-亞甲基-5h-茚(cas編號(hào)[13446-85-0])、三[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基]甲烷異構(gòu)物(cas編號(hào)[66072-39-7])、基于苯酚的環(huán)氧清漆型酚醛樹脂(cas編號(hào)[9003-35-4])及基于甲酚的環(huán)氧清漆型酚醛樹脂(cas編號(hào)[37382-79-9])。脂族縮水甘油醚的實(shí)例包括1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、新戊四醇四縮水甘油醚、1,1,2,2-四[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基]乙烷(cas編號(hào)[27043-37-4])、聚丙二醇(α,ω-雙(2,3-環(huán)氧丙氧基)聚(氧丙烯)，cas編號(hào)[16096-30-3])及氫化雙酚a(2,2-雙[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)環(huán)己基]丙烷，cas編號(hào)[13410-58-7])的二縮水甘油醚。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的數(shù)量平均摩爾重量mn優(yōu)選為200g/mol至20000g/mol，更優(yōu)選為200g/mol至10000g/mol，且最優(yōu)選為250g/mol至3000g/mol；每1000g環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯中(甲基)丙烯酸基團(tuán)的量?jī)?yōu)選為1至5，更優(yōu)選為2至4(通過凝膠滲透層析使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)品及四氫呋喃作為洗脫劑測(cè)定)。碳酸酯(甲基)丙烯酸酯平均包含優(yōu)選1至5個(gè)、尤其2至4個(gè)、更優(yōu)選2至3個(gè)(甲基)丙烯酸基團(tuán)，且最優(yōu)選平均包含兩個(gè)(甲基)丙烯酸基團(tuán)。碳酸酯(甲基)丙烯酸酯的數(shù)量平均分子量mn優(yōu)選小于3000g/mol，更優(yōu)選小于1500g/mol，最優(yōu)選小于800g/mol(通過凝膠滲透層析使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)品、四氫呋喃作為溶劑測(cè)定)。碳酸酯(甲基)丙烯酸酯可通過以下簡(jiǎn)單方式獲得：使碳酸酯與多羥基、優(yōu)選二羥基醇(二醇，例如己二醇)進(jìn)行轉(zhuǎn)酯且隨后使游離oh基團(tuán)與(甲基)丙烯酸酯化，抑或如(例如)ep-a92269中所闡述與(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行轉(zhuǎn)酯。其也可通過使光氣、脲衍生物與多羥基(例如，二羥基)醇反應(yīng)來獲得。還可能的有聚碳酸酯多元醇的(甲基)丙烯酸酯，例如一個(gè)上述二醇或多元醇與碳酸酯以及含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。適宜碳酸酯的實(shí)例包括碳酸亞乙酯、碳酸1,2-或1,3-亞丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二丁基酯。適宜含羥基的(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例為(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羥丙基酯、1,4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、單-及二(甲基)丙烯酸甘油基酯、三羥甲基丙烷單-及二(甲基)丙烯酸酯及新戊四醇單-、二-及三(甲基)丙烯酸酯。特別優(yōu)選碳酸酯(甲基)丙烯酸酯為具有下式的那些：其中r為h或ch3，x為c2-c18亞烷基，且n為1至5、優(yōu)選1至3的整數(shù)。r優(yōu)選為h，且x優(yōu)選為c2至c10亞烷基，其實(shí)例為1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基及1,6-亞己基，更優(yōu)選為c4至c8亞烷基。非常特別優(yōu)選，x為c6亞烷基。碳酸酯(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選為脂族碳酸酯(甲基)丙烯酸酯。在多官能可聚合化合物中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯特別優(yōu)選。除聚氨酯(a)以外，將來自組份(c)的光引發(fā)劑(優(yōu)選為具有不同吸收最大值的光引發(fā)劑)添加至本發(fā)明油墨、印刷油墨及印刷清漆中可為有用的。光引發(fā)劑可為(例如)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所已知的光引發(fā)劑，其實(shí)例為在以下參考文獻(xiàn)中所指定的那些：“advancesinpolymerscience”，第14卷，springerberlin1974；或k.k.dietliker,chemistryandtechnologyofuvandebformulationforcoatings,inksandpaints，第3卷；photoinitiatorsforfreeradicalandcationicpolymerization,p.k.t.oldring(編輯)，sitatechnology有限公司，london。該光引發(fā)劑(例如)因單-或雙酰基氧化膦而具有適宜性，例如在ep-a7508、ep-a57474、de-a19618720、ep-a495751或ep-a615980中所闡述，其實(shí)例為氧化2,4,6-三甲基苯甲?；交?tpo，來自basfse)、2,4,6-三甲基苯甲?；交戊⑺嵋一?tpol，來自basfse)、氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基膦(819，來自basfse)、二苯甲酮、羥基苯乙酮、苯基乙醛酸及其衍生物，或該光引發(fā)劑的混合物。可提及的實(shí)例包括二苯甲酮、苯乙酮、二氧化苊(acetonaphthoquinone)、甲基乙基酮、苯戊酮、苯己酮、α-苯基苯丁酮、對(duì)嗎啉基苯丙酮、二苯并環(huán)庚酮、4-嗎啉基二苯甲酮、4-嗎啉基脫氧安息香、對(duì)二乙?；健?-氨基二苯甲酮、4’-甲氧基苯乙酮、β-甲基蒽醌、叔丁基蒽醌、蒽醌羧酸酯、苯甲醛、α-四氫萘酮、9-乙酰基菲、2-乙?；啤?0-噻噸酮、3-乙酰基菲、3-乙酰基吲哚、9-茀酮、1-二氫茚酮、1,3,4-三乙酰基苯、噻噸-9-酮、呫噸-9-酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、安息香、安息香異丁基醚、氯呫噸酮、安息香四氫吡喃基醚、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香丁基醚、安息香異丙基醚、7h-安息香甲基醚、苯并[de]蒽-7-酮、1-萘醛、4,4’-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、米其勒酮(michler’sketone)、1-萘乙酮、2-萘乙酮、1-苯甲?；h(huán)己烷-1-醇、2-羥基-2,2-二甲基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、1-羥基苯乙酮、苯乙酮二甲基縮酮、鄰甲氧基二苯甲酮、2-羥基-1-[4-[[4-(2-羥基-2-甲基丙酰基)苯基]甲基]苯基]-2-甲基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-4’-嗎啉基苯丁酮、2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉基苯基)-2-(對(duì)甲苯基甲基)丁-1-酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉基丙-1-酮、三苯基膦、三-鄰甲苯基膦、苯并[a]蒽-7,12-二酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、二苯乙二酮縮酮(例如二苯乙二酮二甲基縮酮)、蒽醌(例如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌及2-戊基蒽醌)，以及2,3-丁烷二酮。同樣可作為光引發(fā)劑的有聚合光引發(fā)劑，例如，羧基甲氧基二苯甲酮與不同摩爾重量(優(yōu)選200g/mol至250g/mol)的聚四亞甲基二醇(cas515136-48-8以及cas1246194-73-9、cas813452-37-8、cas71512-90-8、cas886463-10-1)的二酯，或其他聚合二苯甲酮衍生物，該類可以(例如)商品名bp自igmresinsb.v.,waalwijk,thenetherlands購得或以商品名bp1自rahnag,switzerland購得。此外，還可能的有聚合噻噸酮，其實(shí)例為羧基甲氧基噻噸酮與各種摩爾重量的聚四亞甲基二醇的二酯，該類可以(例如)商品名tx自igmresinsb.v.,waalwijk,thenetherlands購得。此外，還可能的有聚合α-氨基酮，其實(shí)例為羧基乙氧基噻噸酮與各種摩爾重量的聚乙二醇的二酯，該類可以(例如)商品名910或9210自igmresinsb.v.,waalwijk,thenetherlands購得。一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案使用以下化合物作為光引發(fā)劑：具有至少一個(gè)起始基團(tuán)的硅倍半氧烷化合物，該類闡述于wo2010/063612a1、具體而言該案中的第2頁第21行至第43頁第9行中，該部分作為本公開內(nèi)容的一部分以引用方式并入本文、優(yōu)選第2頁第21行至第30頁第5行中，以及闡述于wo2010/063612a1的實(shí)例中的化合物。合適的還有非黃變或低黃變性苯基乙醛酸酯型光引發(fā)劑，例如闡述于de-a19826712、de-a19913353或wo98/33761中的硅倍半氧烷化合物。在該光引發(fā)劑中，優(yōu)選氧化2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙基酯、氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基膦、2-苯甲基-2-二甲基氨基-4'-嗎啉基苯丁酮、2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉基苯基)-2-(對(duì)甲苯基甲基)丁-1-酮、2-羥基-1-[4-[[4-(2-羥基-2-甲基丙?；?苯基]甲基]苯基]-2-甲基丙-1-酮，以及上述聚合噻噸酮及二苯甲酮衍生物，以及闡述于wo2010/063612a1中的那些。作為印刷油墨的常用其他添加劑，可使用(例如)分散劑、蠟、穩(wěn)定劑、敏化劑、填充劑、消泡劑、著色劑、抗靜電劑、增稠劑、表面活性劑(流動(dòng)控制劑)、滑動(dòng)助劑或助黏劑。適宜填充劑包含硅酸鹽，實(shí)例為可通過四氯化硅的水解獲得的硅酸鹽，例如來自degussa的硅藻土、滑石粉、硅酸鋁、硅酸鎂、碳酸鈣等等。下文所引述為尤其適宜顏料的實(shí)例。有機(jī)顏料：氧化鐵褐、混合褐、尖晶石及剛玉相(c.i.顏料褐24、29及31)、鉻橙；氧化鐵黃(c.i.顏料黃42)；鎳鈦黃(c.i.顏料黃53；c.i.顏料黃157及164)；鉻鈦黃；硫化鎘及硫化鎘鋅(c.i.顏料黃37及35)；鉻黃(c.i.顏料黃34)、鋅黃、堿土金屬鉻酸鹽；銻黃；釩酸鉍(c.i.顏料黃184)；-干涉顏料：基于經(jīng)涂覆金屬小片的金屬效應(yīng)顏料；基于涂覆金屬氧化物的云母小片的珠光顏料；液晶顏料。在此背景下的優(yōu)選顏料(b)為單偶氮顏料(尤其色淀型bons顏料、萘酚as顏料)、雙偶氮顏料(尤其二芳基黃色顏料、雙乙酰基乙酰苯胺顏料、雙偶氮吡唑咔顏料)、喹吖酮顏料、喹啉黃顏料、芘酮顏料、酞菁顏料、三芳基碳陽離子顏料(堿金屬藍(lán)顏料、色淀型玫瑰紅、具有錯(cuò)合陰離子的染料鹽)、異吲哚啉顏料、白色顏料及碳黑。特別優(yōu)選顏料(b)的實(shí)例特定而言為：碳黑、二氧化鈦、c.i.顏料黃138、c.i.顏料紅122及146、c.i.顏料紫19、c.i.顏料藍(lán)15:3及15:4、c.i.顏料黑7、c.i.顏料橙5、38及43及c.i.顏料綠7。適宜穩(wěn)定劑包含典型uv吸收劑，例如草酰苯胺、三嗪及苯并三唑(后者可以級(jí)別形式自basf獲得)，以及二苯甲酮。其可單獨(dú)或與適宜自由基清除劑一起使用，其實(shí)例為空間位阻胺，例如2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、2,6-二-叔丁基六氫吡啶或其衍生物，例如，癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯或亞甲基苯醌(例如uv22)。穩(wěn)定劑通常以活性成份組份基于制劑的0.1-0.5重量％的量使用。本發(fā)明的另一方面為通過任一需要印刷方法使用至少一種本發(fā)明印刷油墨來印刷片狀或3維、優(yōu)選片狀基板的方法。在本發(fā)明印刷方法的一個(gè)優(yōu)選變化形式中，將至少一種本發(fā)明印刷油墨印刷至基板上，且然后利用光化輻射(例如uv輻射和/或電子束、優(yōu)選uv輻射)處理?？墒褂帽景l(fā)明印刷油墨的印刷方法優(yōu)選為平版印刷、活版印刷、柔版印刷、凹版印刷、網(wǎng)板印刷及噴墨印刷，更優(yōu)選為柔版及平版印刷。在所謂的機(jī)械印刷方法(例如平版印刷、活版印刷、柔版印刷或凹版印刷)中，通過與涂有印刷油墨的印版或印刷板接觸而將印刷油墨轉(zhuǎn)移至印料接收介質(zhì)(承印物(printingstock))。用于該施加的uv可固化印刷油墨通常包含反應(yīng)性稀釋劑、粘合劑、著色劑、引發(fā)劑以及任選地各種添加劑。粘合劑用以形成油墨膜及錨定(例如)油墨膜中的組份，例如顏料或填充劑。端視稠度而定，用于該施加的印刷油墨通常包含介于10重量％與60重量％之間的粘合劑。反應(yīng)性稀釋劑用以調(diào)節(jié)加工粘度。將印刷清漆施加至承印物作為底漆，或?qū)⑵溆谟∷⒉僮骱笫┘又脸杏∥镒鳛橥繉?。印刷清漆為用?例如)保護(hù)所印刷影像、改進(jìn)印刷油墨與承印物的黏附或美學(xué)目的。通常借助印刷機(jī)器上的刷清漆單元進(jìn)行聯(lián)機(jī)或脫機(jī)施加。印刷清漆不含著色劑，但除此的外通常具有與印刷油墨類似的組成，且其特征在于不存在著色劑。用于機(jī)械印刷方法的印刷油墨包含稱為膏狀印刷油墨的粘度較高者用于平版印刷及活版印刷，以及稱為液體印刷油墨的粘度較低者用于柔版及凹版印刷。本發(fā)明油墨可用作(例如)噴墨液體以及用于液體色劑用于電子照像印刷方法。任選地，若彼此上下相迭施加兩個(gè)或更多個(gè)印刷油墨的印刷層，則可在每一印刷操作后進(jìn)行干燥和/或輻射固化。利用高能量光(例如uv光)或電子束進(jìn)行輻射固化。也可在相對(duì)高的溫度下進(jìn)行輻射固化。用于輻射固化的適宜輻射源的實(shí)例為低壓汞燈、中壓汞燈以及高壓燈，以及熒光管、脈沖燈、金屬鹵素?zé)?、電子閃光單元，因此不使用光引發(fā)劑或準(zhǔn)分子燈以及uvled即可進(jìn)行輻射固化。輻射固化可通過以下方式來實(shí)現(xiàn)：暴露于高能量輻射(即，uv輻射)或日光，優(yōu)選λ＝200nm至700nm、更優(yōu)選λ＝200nm至500nm且最優(yōu)選λ＝250nm至400nm的波長(zhǎng)范圍的光，或暴露于高能量電子(電子束；60kev至300kev)。所使用輻射源的實(shí)例包括高壓汞蒸氣燈、激光、脈沖燈(閃光燈)、鹵素?zé)?、uvled或準(zhǔn)分子燈。通常足以在uv固化的情形下交聯(lián)的輻射劑量在30mj/cm2至3000mj/cm2范圍內(nèi)。應(yīng)了解，也可使用多個(gè)(例如2個(gè)至4個(gè))輻射源來固化。這些輻射源也可各自以不同波長(zhǎng)范圍發(fā)射。也可任選地在不存在氧下(例如在惰性氣體氣氛下)實(shí)施輻照。適宜惰性氣體優(yōu)選為氮、稀有氣體、二氧化碳或燃燒氣體。聚氨酯(a)及本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)在于，其可用以制備可萃取和/或可遷移組份的含量降低的油墨、印刷油墨及印刷清漆。由于光引發(fā)劑被引入本發(fā)明聚氨酯中，因此光引發(fā)劑的降解產(chǎn)物也另外固定于涂層中，且因此該降解產(chǎn)物通常具有極小或不具有遷移能力。因此，利用本發(fā)明聚氨酯，當(dāng)所得涂層經(jīng)受萃取時(shí)，與(例如)需要添加低分子質(zhì)量的光引發(fā)劑(即不可引入型光引發(fā)劑)的涂層相比，發(fā)現(xiàn)極少或未發(fā)現(xiàn)光引發(fā)劑降解產(chǎn)物的可遷移部分。由于在聚氨酯(a)制備中放棄使用錫作為催化劑，故避免了毒理學(xué)不良的金屬。此外，由于聚氨酯優(yōu)選含有脲基甲酸酯基團(tuán)，故本發(fā)明的配制劑、油墨、印刷油墨及印刷清漆的粘度通常相對(duì)較低。此外，由于含水分，故可制備有利于聚氨酯(a)引入油墨、印刷清漆及印刷油墨中的低粘度配制劑。除非另有說明，否則此說明書所使用的ppm及百分比數(shù)字以重量計(jì)。下文實(shí)施例意欲闡釋本發(fā)明，但其并非意欲限制該實(shí)施例。實(shí)施例basfse,ludwigshafen的lr8863為市售的平均具有3.5倍乙氧基化的三羥甲基丙烷的三丙烯酸酯。來自basfse,ludwigshafen的9000為市售的含有脲基甲酸酯基團(tuán)的上述式(i)多異氰酸酯，其中丙烯酸酯基團(tuán)經(jīng)由脲基甲酸酯基團(tuán)鍵結(jié)。nco含量為14.5-15.5重量％。來自basfse,ludwigshafen的2959為市售的α-羥基酮型光引發(fā)劑(1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮)。來自basfse,ludwigshafen的uv22為于丙氧基化甘油的丙烯酸酯溶液中的包含亞甲基苯醌的市售穩(wěn)定劑。實(shí)施例1：將86份聚醚丙烯酸酯(lr8863)、120份丙烯酸異氰酰基酯(lr9000)、79份光引發(fā)劑(2959)、0.1份kat24(羧酸鉍)及0.9份另一穩(wěn)定劑(uv22)引入反應(yīng)燒瓶中，并將其加熱至80℃。然后，使其在80-85℃下反應(yīng)直至nco值下降至<0.8％為止，于是添加等效量(相對(duì)于nco計(jì)算)的乙醇，且使反應(yīng)繼續(xù)直至nco值下降至0為止。然后，冷卻該批料，使其與3％水混合，并將其排出。實(shí)施例1a：將86份聚醚丙烯酸酯(lr8863)、100份丙烯酸異氰?；?lr9000)、79份光引發(fā)劑(2959)、0.1份kat24(羧酸鉍)及0.9份另一穩(wěn)定劑(uv22)引入反應(yīng)燒瓶中，并將其加熱至80℃。然后，使其在80-85℃下反應(yīng)直至nco值下降至<0.8％為止，于是添加等效量(相對(duì)于nco計(jì)算)的乙醇，且使反應(yīng)繼續(xù)直至nco值下降至0為止。然后，冷卻該批料，使其與3％水混合，并將其排出。gpc譜顯示，仍存在約6％未反應(yīng)的2959。比較例1：將86份聚醚丙烯酸酯(lr8863)、120份丙烯酸異氰?；?lr9000)及79份光引發(fā)劑(2959)引入反應(yīng)燒瓶中，并將其加熱至80℃。然后，使反應(yīng)在80-85℃下繼續(xù)以使nco值<0.8％。約20小時(shí)后，光引發(fā)劑仍未反應(yīng)完全。然而，在該值達(dá)到<0.8％(約12小時(shí))之前即出現(xiàn)交聯(lián)。比較例1顯示，必須使游離nco基團(tuán)與組份(f)反應(yīng)。比較例2：將86份聚醚丙烯酸酯(lr8863)、120份丙烯酸異氰?；?lr9000)、79份光引發(fā)劑(2959)及0.9份另一穩(wěn)定劑(uv22)引入反應(yīng)燒瓶中，并將其加熱至80℃。然后，使其在80-85℃下反應(yīng)直至nco值下降至<0.8％為止，于是添加等效量(相對(duì)于nco計(jì)算)的乙醇，且使反應(yīng)繼續(xù)直至nco值下降至0為止。然后，冷卻該批料，并使其與5％水混合。反應(yīng)混合物變得渾濁。比較例2顯示，若添加過量水則本發(fā)明配制劑會(huì)變渾濁。實(shí)施例2：將86份聚醚丙烯酸酯(lr8863)、120份丙烯酸異氰?；?lr9000)、79份光引發(fā)劑(2959)、50ppmkat24(羧酸鉍)及0.015份另一穩(wěn)定劑(uv22)引入反應(yīng)燒瓶中，并將其加熱至80℃。然后，使其在80-85℃下反應(yīng)直至nco值下降至<0.8％為止，于是添加等效量(相對(duì)于nco計(jì)算)的乙醇，且使反應(yīng)繼續(xù)直至nco值下降至0為止。gpc層析圖顯示，光引發(fā)劑反應(yīng)完全。然后，添加另一份uv22穩(wěn)定劑，并冷卻該批料，使其與2％水混合，并將其排出。實(shí)施例3：將86份聚醚丙烯酸酯(lr8863)、120份丙烯酸異氰?；?lr9000)、79份光引發(fā)劑(2959)、50ppmkat22(羧酸鋅)及0.015份另一穩(wěn)定劑(uv22)引入反應(yīng)燒瓶中，并將其加熱至80℃。然后，使其在80-85℃下反應(yīng)直至nco值下降至<0.8％為止，于是添加等效量(相對(duì)于nco計(jì)算)的乙醇，且使反應(yīng)繼續(xù)直至nco值下降至0為止。gpc層析圖顯示，光引發(fā)劑反應(yīng)完全。然后，添加另外1.5份uv22穩(wěn)定劑，并冷卻該批料，使其與2％水混合，并將其排出。實(shí)施例4：將86份聚醚丙烯酸酯(lr8863)、120份丙烯酸異氰酰基酯(lr9000)、79份光引發(fā)劑(2959)、50ppm鈦酸四丁基酯及0.015份另一穩(wěn)定劑(uv22)引入反應(yīng)燒瓶中，并將其加熱至80℃。然后，使其在80-85℃下反應(yīng)直至nco值下降至<0.8％為止，于是添加等效量(相對(duì)于nco計(jì)算)的乙醇，且使反應(yīng)繼續(xù)直至nco值下降至0為止。gpc層析圖顯示，光引發(fā)劑反應(yīng)完全。然后，添加另外1.5份uv22穩(wěn)定劑，并冷卻該批料，使其與2％水混合，并將其排出。實(shí)施例5：將86份聚醚丙烯酸酯(lr8863)、120份丙烯酸異氰?；?lr9000)、79份光引發(fā)劑(2959)、50ppmkat315(羧酸鉍)及0.015份另一穩(wěn)定劑(uv22)引入反應(yīng)燒瓶中，并將其加熱至80℃。然后，使其在80-85℃下反應(yīng)直至nco值下降至<0.8％為止，于是添加等效量(相對(duì)于nco計(jì)算)的乙醇，且使反應(yīng)繼續(xù)直至nco值下降至0為止。gpc層析圖顯示，光引發(fā)劑反應(yīng)完全。然后，添加另外1.5份uv22穩(wěn)定劑，并冷卻該批料，使其與2％水混合，并將其排出。實(shí)施例6：將86份聚醚丙烯酸酯(lr8863)、120份丙烯酸異氰?；?lr9000)、79份光引發(fā)劑(2959)、50ppmkat315(羧酸鉍)及0.015份另一穩(wěn)定劑(uv22)引入反應(yīng)燒瓶中，并將其加熱至80℃。然后，使其在80-85℃下反應(yīng)直至nco值下降至<0.8％，于是添加等效量(相對(duì)于nco計(jì)算)的lutensolto3(c13乙氧基化醇，basfse)，并使反應(yīng)繼續(xù)直至nco值下降至0為止。gpc層析圖顯示，光引發(fā)劑反應(yīng)完全。然后，添加另外1.5份uv22穩(wěn)定劑，并冷卻該批料，使其與2％水混合，并將其排出。使用實(shí)施例實(shí)施例7以類似于實(shí)施例1的方式制備呈于lr8863中的70重量％濃度的溶液(未添加水)形式的產(chǎn)物，并使其與不同量的水混合，隨后檢查外觀及粘度。25℃下的粘度25℃下的流動(dòng)性可混性無水600pas無澄清1％水322pas差澄清2％水170pas良好澄清5％水82pas極好渾濁可看出，在不添加水的情形下，配制劑并非流體，且在添加過量水時(shí)，其變渾濁。因此，粘度及性能性質(zhì)二者皆有利的窗口較狹窄。實(shí)施例8制備本發(fā)明及de102006047863的各種可引入型光引發(fā)劑，并將其與輻射可固化的丙烯酸酯調(diào)配以得到印刷清漆。重復(fù)de102006047863的實(shí)施例5，且其基于其光引發(fā)劑含量(比較a)而被視為純引發(fā)劑，或基于其反應(yīng)性稀釋劑含量(比較c)而被視為涂層材料。使用配制劑，對(duì)固化速率、粘度、光澤、磨蝕穩(wěn)定性及溶劑抗性進(jìn)行測(cè)定。出于此目的，使用6μm金屬絲刮刀(wiredoctor)將清漆涂覆至leneta卡上，并使用來自ist的配備有具有可調(diào)節(jié)功率的200w/cmhg中壓燈的m-30-2×1-blkuuv單元暴露。使用指甲測(cè)定固化速率。當(dāng)表面不顯示擦痕時(shí)，認(rèn)為清漆已固化。使用byk-gardner微型三角度光澤型光澤計(jì)在60°下及l(fā)eneta卡上測(cè)定光澤。在利用scotch07448墊(來自3m)進(jìn)行5次雙摩擦(來回)后，借助光澤的下降測(cè)定磨蝕抗性。lr8986為乙氧基化三羥甲基丙烷的環(huán)氧丙烯酸酯與三丙烯酸酯的市售混合物，其來自basfse,ludwigshafen。po77f為市售胺改性的約三官能聚醚丙烯酸酯，其來自basfse,ludwigshafen。efka7305為針對(duì)流動(dòng)及表面平滑的添加劑，其來自basfse,ludwigshafen。在本發(fā)明實(shí)施例中可看出，通過添加水甚至可降低印刷清漆的粘度。然而，在比較b中，de102006047863的實(shí)施例2的反應(yīng)混合物(即，無水)并非為流體，且因此難以調(diào)配，以及印刷清漆的粘度對(duì)于最佳涂層結(jié)果而言過高。自比較a及c可明了，de102006047863的實(shí)施例5在與本發(fā)明實(shí)施例進(jìn)行直接比較時(shí)，其展現(xiàn)較差性能性質(zhì)，例如較低殘留光澤及較差磨蝕抗性，且反應(yīng)性不足。實(shí)施例9在平版印刷油墨中使用來自實(shí)施例5(在實(shí)施例9a中)及實(shí)施例6(在實(shí)施例9b中)的本發(fā)明光引發(fā)劑，且選擇2959作為比較。比較例中2959的濃度對(duì)應(yīng)于本發(fā)明光引發(fā)劑中的發(fā)色團(tuán)的濃度。在bühler實(shí)驗(yàn)室輥磨機(jī)上混合并分散所有組份直至所有光引發(fā)劑皆溶解為止。然后，使用來自prüfbau的平版印刷試樣印刷儀器將印刷油墨以1.7g/m2的涂層重量印刷至經(jīng)涂覆卡紙板上，并使用來自ist的m-30-2×1-blkuuv暴露單元以80w/cm(鋁反射器)暴露。使用reltester(ptc儀器，來自prüfbau)測(cè)定穿透固化。使用來自gretagmacbeth的spm55密度計(jì)測(cè)定色密度。令人驚奇地，已發(fā)現(xiàn)，對(duì)于相同發(fā)色團(tuán)濃度，本發(fā)明引發(fā)劑實(shí)際上具有顯著高于比較例的固化速率。使用脂肪酸醇的實(shí)施例9b的色密度(作為有色印料的強(qiáng)度的量度)實(shí)際上高于其他實(shí)驗(yàn)的情形，這另外表明本發(fā)明光引發(fā)劑的分散。當(dāng)前第1頁12