本發(fā)明涉及高分子阻燃復合材料技術領域，尤其涉及一種透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料及其制備方法。

背景技術：

隨著電子工業(yè)的迅速發(fā)展，環(huán)氧樹脂(EP)因其具有優(yōu)良的電氣性質(zhì)，耐高溫，耐溶劑，耐酸堿，對金屬與硅芯片等又極佳的粘結(jié)性，兼又質(zhì)量輕，成本低等優(yōu)點，而被廣泛應用于電子、信息、航天、建筑以及運動用品中。而對線路板用環(huán)氧樹脂也提出了更高的要求，除了要求具有良好的阻燃性能，其防火性能均有嚴格的要求，如UL-94防火測試，必須達到V-0的規(guī)定，還要求具有優(yōu)異的綜合性能，如良好的光學性能和力學性能。

然而，含鹵素的阻燃劑會引起對環(huán)境及人類安全方面的擔心。因此，環(huán)保型的有機磷阻燃劑，如由9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物及其衍生物(DOPO)是較為常用的，但在現(xiàn)有技術中對于環(huán)保型有機磷阻燃劑的應用只涉及其阻燃性能，并未涉及其對環(huán)氧樹脂光學性能和力學性能的改進。

中國專利CN104086593公開了一種可用作新型無鹵阻燃化的化合物，由芳基酮和DOPO在酸性催化劑作用下制得。但是，該專利中只是指出了將該類化合物作為阻燃劑的應用，并沒有涉及環(huán)氧樹脂的光學性能等。

技術實現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料及其制備方法，該阻燃材料在保證阻燃效果的同時保證材料的力學性能與光學性能。

為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術方案：

本發(fā)明提供了一種透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料，包括以下重量份的組分：

環(huán)氧樹脂 100份

DOPO衍生阻燃劑 1～7份

固化劑 5～7份

所述DOPO衍生阻燃劑為式I、式II和式III所示結(jié)構(gòu)的化合物中的一種或幾種：

所述式I中

Ar任選自氫、C3～C18的雜芳基或C6～C18的芳基；

R1和R2獨立地任選自氫、C1～C18的烷基、C3～C18的雜芳基、C6～C18的芳基；

R3，R4，R5和R6獨立地任選自氫、C1～C18的烷基、C3～C18的雜芳基、C6～C18的芳基；

m，n，k和p獨立地任選自0，1，2，3，4；

所述芳基或雜芳基芳香環(huán)上的任意氫原子獨立被任意C1-C18的烷基取代。

所述環(huán)氧樹脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂或線性酚醛型環(huán)氧樹脂。

所述DOPO衍生阻燃劑為顆粒劑，顆粒粒徑為0.2～8μm。

所述固化劑為2-乙基-4-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑。

本發(fā)明所述透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料的制備方法，包括以下步驟：

(1)將環(huán)氧樹脂加熱后與DOPO衍生阻燃劑混合，冷卻；

(2)將所述冷卻后的物料與固化劑混合依次進行預固化和再固化，得到透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料。

所述加熱后環(huán)氧樹脂的溫度為110～150℃。

所述冷卻溫度為50℃以下。

所述預固化溫度為60～90℃，預固化的時間為1～3h。

所述再固化溫度為130～160℃，再固化時間為1～3h。

有益技術效果：本發(fā)明采用DOPO衍生阻燃劑作為環(huán)氧樹脂的阻燃劑，提供一種透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料，包括以下重量份的組分:環(huán)氧樹脂100份，DOPO衍生阻燃劑1～7份，固化劑5～7份。本發(fā)明提供的環(huán)氧樹脂阻燃材料中阻燃劑添加量小，但其產(chǎn)品的阻燃效果好，且能有效保證材料的力學性能與光學性能，可用作電路板材等。實驗結(jié)果表明，對于純環(huán)氧樹脂，無阻燃級別，拉伸強度為43.8MPa，氧指數(shù)為21.8％，當阻燃劑為5份時，其阻燃級別為UL-94V0級，拉伸強度為53.9MPa，氧指數(shù)為35.8％，分別比純環(huán)氧樹脂提高了23.1％，64.2％。同時，當阻燃劑添加量為7份時，比純環(huán)氧樹脂力學性能、阻燃性能都有所提高的，透明性也相應有所增加(如圖1，圖2所示),圖3為不同阻燃劑添加量的氧指數(shù)測試燃燒3分鐘后的照片，可看出，隨阻燃劑的增加，其成碳的效果越明顯，阻燃效果較好。

本發(fā)明還提供了一種環(huán)氧樹脂阻燃材料的制備方法，先將環(huán)氧樹脂加熱后與DOPO衍生阻燃劑混合，冷卻；然后將所述冷卻后的物料與固化劑混合依次進行預固化和再固化，得到透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料。本發(fā)明提供的方法簡單易行，材料來源廣泛，成本低廉，使用效果好。

附圖說明

圖1是對比例3錐形量熱儀測試樣本照片；

圖2是實施例3錐形量熱儀測試樣本照片；

圖3是實施例3-6得到的環(huán)氧樹脂阻燃材料的氧指數(shù)測試燃燒照片；

圖4是實施例1中得到的具有式VIII結(jié)構(gòu)的DOPO衍生物核磁共振氫譜；

圖5是實施例2中得到的具有式XI結(jié)構(gòu)的DOPO衍生物核磁共振磷譜。

具體實施方式

本發(fā)明提供了一種透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料，包括以下重量份的組分：

環(huán)氧樹脂 100份；

DOPO衍生阻燃劑 1～7份；

固化劑 5～7份；

所述DOPO衍生阻燃劑為式I、式II和式III所示結(jié)構(gòu)的化合物中的一種或幾種：

其中所述式I中

Ar任選自氫、C3～C18的雜芳基或C6～C18的芳基；

R1和R2獨立地任選自氫、C1～C18的烷基、C3～C18的雜芳基、C6～C18的芳基；

R3，R4，R5和R6獨立地任選自氫、C1～C18的烷基、C3～C18的雜芳基、C6～C18的芳基；

m，n，k和p獨立地任選自0，1，2，3，4；

所述芳基或雜芳基芳香環(huán)上的任意氫原子獨立被任意C1-C18的烷基取代。

以環(huán)氧樹脂的重量為基準，本發(fā)明提供的環(huán)氧樹脂阻燃材料包括100分環(huán)氧樹脂。在本發(fā)明中，所述環(huán)氧樹脂優(yōu)選為雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂或線性酚醛型環(huán)氧樹脂，更優(yōu)選為雙酚A型環(huán)氧樹脂；

具體的，在本發(fā)明，所述雙酚A型環(huán)氧樹脂優(yōu)選具有式IV結(jié)構(gòu)：

式IV中，n為1。

在本發(fā)明中，所述雙酚F型環(huán)氧樹脂優(yōu)選具有式V所示結(jié)構(gòu)：

式V中，n為1。

在本發(fā)明中，所述雙酚S型環(huán)氧樹脂優(yōu)選具有式VI所示結(jié)構(gòu)：

式VI中，n為1。

在本發(fā)明中，所述線性酚醛型環(huán)氧樹脂優(yōu)選具有式VII所示結(jié)構(gòu)：

式VII中，n為1。環(huán)氧樹脂為市場購置，生產(chǎn)廠家為萊州市百辰絕緣材料有限公司。本發(fā)明提供的環(huán)氧樹脂阻燃材料包括1～7重量份的DOPO衍生阻燃劑，優(yōu)選為3～5份。在本發(fā)明中，所述DOPO衍生阻燃劑為式I、式II和式III所示結(jié)構(gòu)的化合物中的一種或幾種，其中，式I中Ar任選自氫、C3～C18的雜芳基或C6～C18的芳基，優(yōu)選為氫、C6～C12的雜芳基、C6～C12的芳基；

R1和R2獨立地選自氫、C1～C18的烷基、C3～C18的雜芳基、C6～C18的芳基；R3，R4，R5和R6獨立地選自氫、C1～C18的烷基、C3～C18的雜芳基、C6～C18的芳基；

所述烷基優(yōu)選為飽和烴基，更優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、丁基；異丙基、叔丁基、異丁基、戊基或己基；

所述芳基優(yōu)選為苯基、奈基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、二甲基苯基、異丙基苯基、異丁基苯基或叔丁基苯基，更優(yōu)選為苯基、奈基、甲基苯基；

所述雜芳基優(yōu)選為呋喃基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、異吲哚基或噻吩基，更優(yōu)選為呋喃基、苯并呋喃基。

m，n，k和p獨立地任自0，1，2，3，4；優(yōu)選地m＝n＝k＝p＝0。

具體的，在本發(fā)明中，所述DOPO衍生阻燃劑優(yōu)選具有式II、式III、式VIII或式IX所示結(jié)構(gòu)，更優(yōu)選為具有式VIII所示結(jié)構(gòu)：

在本發(fā)明中，所述DOPO衍生阻燃劑優(yōu)選為顆粒劑，所述顆粒的粒徑優(yōu)選為0.2～8μm，更優(yōu)選為0.3～5μm，最優(yōu)選為0.5～3μm。

具體的，對于DOPO衍生阻燃劑，式II、III阻燃劑為市場購置。

對于DOPO衍生阻燃劑，式VIII是通過DOPO與苯乙酮反應合成得到，具體的將DOPO、苯乙酮和二甲苯混合加熱得加熱后的混合液，將加熱后的混合液與三氯氧磷混合得到溶解三氯氧磷的混合液，將溶解三氯氧磷的混合液冷卻后與異丙醇混合，攪拌、冷卻靜置后析出固產(chǎn)物體；將固體產(chǎn)物抽濾、洗滌、干燥得終產(chǎn)物。

本發(fā)明將DOPO、苯乙酮和二甲苯混合加熱得加熱后的混合液，具體的本發(fā)明優(yōu)選將DOPO、苯乙酮和二甲苯混合加入到裝有溫度計，分水器，磁攪拌子和恒壓漏斗的三口燒瓶中在氮氣保護下進行混合，所述混合液的加熱溫度為150～160℃，優(yōu)選為154℃。

本發(fā)明將加熱后的混合液與三氯氧磷混合得到溶解三氯氧磷的混合液，具體的本發(fā)明優(yōu)選為將三氯氧磷滴加到加熱后的混合液中，滴加速度優(yōu)選為1.21g/h，滴加完成后，保溫30min，得到溶解三氯氧磷的混合液。

本發(fā)明將溶解三氯氧磷的混合液將溶解三氯氧磷的混合液冷卻后與異丙醇混合，攪拌、再次冷卻后靜置后析出固體。本發(fā)明優(yōu)選為將異丙醇加入到溶解三氯氧磷的混合液；所述冷卻溫度優(yōu)選為30℃，所述攪拌優(yōu)選為在回流下進行攪拌；所述再次冷卻溫度優(yōu)選為25℃；所述靜置時間優(yōu)選為1h。

本發(fā)明將固體產(chǎn)物抽濾、洗滌、干燥得終產(chǎn)物。本發(fā)明對抽濾方法沒有特殊要求，選用本領域常規(guī)方法就進行抽濾；本發(fā)明洗滌方式優(yōu)選為先用少量異丙醇洗滌，再用適量去離子水洗滌三次；本發(fā)明對干燥方法沒有特殊要求，選用本領域常規(guī)干燥方法進行干燥，所述干燥溫度優(yōu)選為110℃，干燥時間優(yōu)選為13h。

所述具有式IX結(jié)構(gòu)的DOPO衍生阻燃劑，是通過DOPO與乙二醇反應合成得到的。具體的將DOPO、乙二醇、和碘化鈉混合后進行加熱得到加熱后的混合液，將加熱后的混合液與對二甲苯混合得到加入對二甲苯后的混合液，將加入對二甲苯后的混合液過濾得濾液，將濾液進行洗滌、烘干得白色固體。

具體的本發(fā)明將DOPO、乙二醇、和碘化鈉混合后進行加熱得到加熱后的混合液。本發(fā)明優(yōu)選為將DOPO、乙二醇、和碘化鈉加入到配有Dean-Stark分離器、加料漏斗、熱電偶和氮氣入口和出口的三頸反應燒瓶中在氮氣條件下進行混合；本發(fā)明優(yōu)選為先加入DOPO，再加入乙二醇和碘化鈉；本發(fā)明所述的加熱后混合液的溫度優(yōu)選為190～200℃。

本發(fā)明將加熱后的混合液與對二甲苯混合得到加入對二甲苯后的混合液。本發(fā)明優(yōu)選為將對二甲苯滴加到加熱后的混合液中，滴加速度為0.36g/min,滴加完成后再將回流的對二甲苯倒回到加料漏斗中循環(huán)滴加，循環(huán)次數(shù)優(yōu)選為3次；在滴加二甲苯過程中再加少部分乙二醇補償損失。

本發(fā)明將加入對二甲苯后的混合液過濾得濾液，將濾液進行洗滌、烘干得白色固體。本發(fā)明對過濾方法沒有特殊限制，采用本領域常規(guī)過濾方法；本發(fā)明洗滌方法優(yōu)選采用丙酮對過濾漿進行洗滌；本發(fā)明對烘干方法沒有特殊限制，采用本領域常規(guī)烘干方法，烘干溫度優(yōu)選為110℃，烘干時間優(yōu)選為12h。

本發(fā)明提供的環(huán)氧樹脂阻燃材料包括5～7重量份的固化劑，優(yōu)選為6份。在本發(fā)明中，所述固化劑優(yōu)選為2-乙基-4-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑，2-十七烷基咪唑。固化劑為市場購置，生產(chǎn)廠家為天津威一化工科技有限公司。

本發(fā)明還提供了上述技術方案所述透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料的制備方法，包括以下步驟：

(1)將環(huán)氧樹脂加熱后與DOPO衍生阻燃劑混合，冷卻；

(2)將所述冷卻后的物料與固化劑混合依次進行預固化和再固化，得到透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料。

本發(fā)明將環(huán)氧樹脂加熱后與DOPO衍生阻燃劑混合，冷卻。本發(fā)明所述加熱環(huán)氧樹脂的方法沒有特殊的限制，采用本領域常規(guī)的加熱方法即可，優(yōu)選為油浴加熱。所述環(huán)氧樹脂加熱后的溫度為110～150℃，優(yōu)選為120～140℃，更優(yōu)選為130℃；具體的，本發(fā)明優(yōu)選將環(huán)氧樹脂通過油浴鍋油浴加熱,以5℃/min的升溫速率升溫至所述溫度，然后將衍生阻燃劑加入到加熱后的環(huán)氧樹脂中，機械攪拌0.5～1h；在本發(fā)明中，所述機械攪拌的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為60～100rpm，更優(yōu)選為70～85。

在本發(fā)明中，所述冷卻的溫度為25℃～50℃，優(yōu)選為30～40℃。具體的，在環(huán)氧樹脂和DOPO衍生阻燃劑混合均勻后，關閉油浴鍋加熱電源，繼續(xù)攪拌，待體系冷卻至所述溫度后得冷卻后的物料。

冷卻后，本發(fā)明將所述冷卻后的物料與固化劑混合依次進行預固化和再固化，得到環(huán)氧樹脂阻燃材料。在本發(fā)明中，所述預固化溫度優(yōu)選為60～90℃，更優(yōu)選為70～85℃，最優(yōu)選為75～80℃；所述預固化的時間優(yōu)選為1～3h，更優(yōu)選為1.5～2.5h，最優(yōu)選為1.5～2h。在本發(fā)明中，所述再固化溫度優(yōu)選為130～160℃，更優(yōu)選為135～155℃，最優(yōu)選為140～150℃；所述再固化時間優(yōu)選為1～3h，更優(yōu)選為1.5～2.5h，最優(yōu)選為1.5～2h。其中，升溫速率為10℃/min。預固化與再固化沒有時間間隔。

本發(fā)明優(yōu)選在預固化前將混合物料進行真空干燥和脫泡，對所述真空干燥的設備沒有特殊的限制，采用本領域技術人員熟知的真空干燥箱即可；在本發(fā)明中，所述真空干燥的溫度優(yōu)選為40～60℃，更優(yōu)選為50℃，所述真空干燥的時間優(yōu)選為0.5～1h；在所述真空干燥的過程中，本發(fā)明優(yōu)選進行真空脫泡，所述真空脫泡的時間優(yōu)選為0.5～1h；真空干燥和真空脫泡的真空度優(yōu)選為0.09～0.1MPa。

本發(fā)明優(yōu)選將所述冷卻后的物料與固化劑混合后進行機械攪拌；所述機械攪拌采用本領域常規(guī)的機械攪拌的技術方案即可；在本發(fā)明中，所述機械攪拌的時間優(yōu)選為0.5～1h；所述機械攪拌的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為60～100rpm，更優(yōu)選為70～85rpm。

在本發(fā)明中，所述預固化優(yōu)選為將環(huán)氧樹脂、DOPO衍生阻燃劑和固化劑混合后得到的料液澆注于鋼模具中，將得到的成模后的環(huán)氧樹脂阻燃材料依次進行預固化和再固化；在本發(fā)明中，所述預固化和再固化優(yōu)選在恒溫干燥箱中進行。

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明提供的一種透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料及其制備方法進行詳細的說明，但是不能把它們理解為對本發(fā)明保護范圍的限定。

實施例1：DOPO(86.40g，0.4mol)，苯乙酮(24.05g，0.2mol)和10ml二甲苯加入到裝有溫度計，分水器，磁攪拌子和恒壓漏斗的三口燒瓶中。在氮氣保護下，混合液加熱到154℃，開始滴加三氯氧磷POCl₃(30.25g)在25小時內(nèi)慢慢滴加到反應液中，在分水器中收集餾分，保持反應溫度在154～160℃滴完三氯氧磷后，保溫半小時。冷卻，加入120g異丙醇，回流下攪拌，粗產(chǎn)物軟化后大部分溶解，體系渾濁。停止攪拌、冷卻、靜置一段時間后產(chǎn)物大量析出。抽濾，固體產(chǎn)物先用少量異丙醇洗滌，收集濾液，再用適量去離子水洗滌三次，產(chǎn)物為白色固體粉末，收集后110℃下干燥13h，得到89g具有式VIII結(jié)構(gòu)的DOPO衍生物產(chǎn)物，產(chǎn)率為83.2％。

具有式VIII結(jié)構(gòu)的DOPO衍生物的核磁共振氫譜見圖4，數(shù)據(jù)為¹HNMR(CDCl₃，TMS)：6.2-8.0ppm(多峰，21H)，3.3-3.8ppm(多峰，1H),2.5-3.0ppm(多峰，2H)。

實施例2：向配有Dean-Stark分離器、加料漏斗、熱電偶和氮氣入口和出口的250ml三頸反應燒瓶中加入170.82g DOPO，再加入25.09g乙二醇和6.0g碘化鈉，逐漸加熱燒瓶并使溫度分別達到190～200℃。當溫度達到反應所需溫度時，再緩慢滴加對二甲苯50ml，2h滴加完，再把回流的對二甲苯倒回到加料漏斗中循環(huán)滴加，如此循環(huán)3次，在此過程中再加少部分乙二醇以補償損失，反應所得的過濾漿用丙酮洗滌多次，放在110℃下烘干12h，得到具有式IX結(jié)構(gòu)的DOPO衍生物，產(chǎn)率83.18％。

具有式IX結(jié)構(gòu)的DOPO衍生物的核磁共振磷譜見圖5，其中12.82-15.48ppm的峰為原料DOPO的峰，而目標產(chǎn)物的峰位為34-41ppm之間。

實施例3

取100份具有式IV結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂放入燒杯中，將其放置于油浴鍋中緩慢升溫至130℃，稱1份具有式VIII結(jié)構(gòu)的粒徑為0.2μm的DOPO衍生阻燃劑加入到環(huán)氧樹脂中，機械攪拌0.5h，轉(zhuǎn)速為60rpm，關閉油浴鍋加熱電源，繼續(xù)攪拌，待體系溫度冷卻至50℃以下后，加入6份EMI-24固化劑，進行固化，機械攪拌0.5～1h，轉(zhuǎn)速為60～100rpm，待混合均勻后，移至真空干燥箱中保溫50℃，并進行抽真空脫氣泡0.5～1h后，澆注于鋼模具中。再移入恒溫干燥箱中60℃預固化1h，升溫至130℃再固化1h，得到透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料。

對比例3

取100份具有式IV結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂放入燒杯中，水浴升溫至50℃，加入6份2-乙基-4-甲基咪唑(EMI-24)的固化劑，機械攪拌0.5h，轉(zhuǎn)速為70rpm，待混合均勻后，移至真空干燥箱中保溫50℃，并進行抽真空脫氣泡0.5-1h后，澆注于鋼模具中。再移入恒溫干燥箱中80℃預固化1h，升溫至140℃再固化1h，得到純環(huán)氧樹脂固化物。

實施例4

DOPO衍生阻燃劑加入量為3份，其它步驟及工藝條件與實施例3相同。

實施例5

DOPO衍生阻燃劑加入量為5份，其它步驟及工藝條件與實施例3相同。

實施例6

DOPO衍生阻燃劑加入量為7份，其它步驟及工藝條件與實施例3相同。

實施例3～6及對比例3所得環(huán)氧樹脂的性能見表1及圖1～3所示。

實施例7

取100份具有式V結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂放入燒杯中，將其放置于油浴鍋中緩慢升溫至110℃，稱7份具有式IX結(jié)構(gòu)的粒徑為8μm的DOPO衍生阻燃劑加入到環(huán)氧樹脂中，機械攪拌0.5h，轉(zhuǎn)速為60rpm，關閉油浴鍋加熱電源，繼續(xù)攪拌，待體系溫度冷卻至40℃以下后，加入6份EMI-24固化劑，進行固化，機械攪拌0.5～1h，轉(zhuǎn)速為60～100rpm，待混合均勻后，移至真空干燥箱中保溫50℃，并進行抽真空脫氣泡0.5～1h后，澆注于鋼模具中。再移入恒溫干燥箱中90℃預固化3h，升溫至160℃再固化3h，得到透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料。

對比例7

取100份具有式V結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂放入燒杯中，其它步驟及工藝條件與對比例1相同。

實施例7得到的透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料與對比例7得到的純環(huán)氧樹脂固化物相比其機械性能、阻燃性能和透明性能都有明顯提高。

實施例8

取100份具有式VI結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂放入燒杯中，將其放置于油浴鍋中緩慢升溫至150℃，稱3份具有式II結(jié)構(gòu)的粒徑為3μm的DOPO衍生阻燃劑加入到環(huán)氧樹脂中，機械攪拌0.5h，轉(zhuǎn)速為60rpm，關閉油浴鍋加熱電源，繼續(xù)攪拌，待體系溫度冷卻至30℃以下后，加入6份EMI-24固化劑，進行固化，機械攪拌0.5～1h，轉(zhuǎn)速為60～100rpm，待混合均勻后，移至真空干燥箱中保溫50℃，并進行抽真空脫氣泡0.5～1h后，澆注于鋼模具中。再移入恒溫干燥箱中75℃預固化1.5h，升溫至145℃再固化1.5h，得到透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料。

對比例8

取100份具有式VI結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂放入燒杯中，其它步驟及工藝條件與對比例1相同。

實施例8得到的透明無鹵環(huán)氧樹脂阻燃材料與對比例8得到的純環(huán)氧樹脂固化物相比其機械性能、阻燃性能和透明性能都有明顯提高。

表1不同添加量DOPO衍生阻燃劑/環(huán)氧樹脂復合材料的阻燃及力學性能

表1為不同添加量DOPO衍生阻燃劑/環(huán)氧樹脂復合材料的阻燃及力學性能。從表中可看出，對于純環(huán)氧樹脂，無阻燃級別，拉伸強度為43.8MPa，氧指數(shù)為21.8％，當阻燃劑為5份時，其阻燃級別為UL-94V0級，拉伸強度為53.9MPa，氧指數(shù)為35.8％，分別比純環(huán)氧樹脂提高了23.1％，64.2％。同時，當阻燃劑添加量為7份時，比純環(huán)氧樹脂力學性能、阻燃性能都有所提高的，透明性也相應有所增加(如圖1，圖2所示)。圖3為不同阻燃劑添加量的氧指數(shù)測試燃燒3分鐘后的照片，可看出，隨阻燃劑的增加，其成碳的效果越明顯，阻燃效果較好。

以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應當指出，對于本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發(fā)明的保護范圍。