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涂布的聚合物顆粒,以及涂布聚合物顆粒的方法與流程

文檔序號(hào):11671138閱讀:461來源:國知局
涂布的聚合物顆粒,以及涂布聚合物顆粒的方法與流程
本發(fā)明申請(qǐng)是基于申請(qǐng)日為2011年6月17日,申請(qǐng)?zhí)枮?01180039852.6(國際申請(qǐng)?zhí)枮閜ct/us2011/040820),發(fā)明名稱為“涂布的聚合物顆粒,以及涂布聚合物顆粒的方法”的專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)是非臨時(shí)申請(qǐng),要求2010年6月18日提交的題為“涂布的聚合物顆粒,以及涂布聚合物顆粒的方法”的美國臨時(shí)專利申請(qǐng)61/356,220的優(yōu)先權(quán),其教導(dǎo)通過參考并入本申請(qǐng),以下如同全文復(fù)制。本發(fā)明涉及涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法。
背景技術(shù)
:當(dāng)暴露于在裝運(yùn)過程中遇到的應(yīng)力和溫度時(shí),一些聚合物顆??赡軙?huì)隨時(shí)間而變形。另外,聚合物顆粒彼此接觸的表面可能在界面處燒結(jié)在一起從而產(chǎn)生粘合。在接觸點(diǎn)變形和粘結(jié)的組合效果使得聚合物顆粒群體表現(xiàn)為粘連的。粘連是指在袋、盒子或鐵路車中聚合物顆粒的塊狀外觀。在最壞的情況下,聚合物顆粒的整個(gè)群體可能變?yōu)閱蝹€(gè)結(jié)塊或粘塊(block)(因此稱為聚集)。這可能與聚合物顆粒形成對(duì)照,其中聚合物顆粒保持自由流動(dòng)狀態(tài),而不管在裝運(yùn)過程中的應(yīng)力、溫度和時(shí)間歷史。聚合物顆粒的粘連或聚集對(duì)最終使用者產(chǎn)生了顯著的問題。粘連狀的聚合物顆粒難以處理,在共混、計(jì)量和進(jìn)料到擠出機(jī)的過程中尤為棘手。粘連問題適用于多種乙烯-α烯烴共聚物,乙烯-丙烯共聚物,epdm,和eva聚合物。類似地,低分子量級(jí)分組分可能在低結(jié)晶聚烯烴中遷移至顆粒表面,導(dǎo)致粘性或粘著。這在之后的制粒后工藝中的處理和加工過程中產(chǎn)生顯著問題。盡管已在過去努力研究改善粘連或粘性問題,但仍需要具有改善的粘連和粘性性質(zhì)的涂布的聚合物顆粒,也需要具有改善的粘連和粘性性質(zhì)的聚合物顆粒的涂布方法。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法。在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,其包含(a)一種或多種聚合物顆粒;和(b)存在于所述聚合物顆粒的至少一個(gè)表面的至少一部分上的涂料組合物,其中所述涂料組合物包括含有以下組分的分散體:(1)一種或多種基礎(chǔ)聚合物,(2)一種或多種穩(wěn)定劑,(3)一種或多種生物滅殺劑,(4)一種或多種中和劑,和(5)水。在可替換的實(shí)施方式中,本發(fā)明還提供制備聚合物顆粒的方法,包括以下步驟:(a)選擇一種或多種聚合物顆粒;(b)選擇包括分散體的涂料組合物,所述分散體包含:(1)一種或多種基礎(chǔ)聚合物,(2)一種或多種穩(wěn)定劑,(3)一種或多種生物滅殺劑,(4)一種或多種中和劑,和(5)水;(c)將所述涂料組合物施涂于所述一種或多種聚合物顆粒的至少一個(gè)或多個(gè)表面;和(d)從而形成一種或多種涂布的聚合物顆粒。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是一種或多種聚合物顆粒選自基于乙烯的聚合物,和基于丙烯的聚合物。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是一種或多種聚合物顆粒是泡沫體。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是基于乙烯的聚合物包括乙烯互聚物。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是基于丙烯的聚合物包括丙烯互聚物。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是乙烯互聚物是乙烯和一種或多種α-烯烴共聚單體的互聚物、或乙烯-丙烯-二烯-單體(epdm)。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是丙烯互聚物是丙烯和一種或多種α-烯烴共聚單體的互聚物。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是穩(wěn)定劑包括油酸和金屬氫氧化物在所述水存在下的反應(yīng)產(chǎn)物。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是金屬氫氧化物是naoh,或koh。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是分散體的ph為大于8至小于12。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是分散體的體積平均粒度直徑為0.1至5微米。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是分散體的體積平均粒度直徑為0.1至2微米。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是分散體的體積平均粒度直徑為0.1至1微米。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是分散體的固含量為35至65wt%,基于所述分散體的總重量。在可替換的實(shí)施方式中,根據(jù)前述實(shí)施方式中的任一項(xiàng),本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法,所不同的是一種或多種生物滅殺劑選自[重金屬,例如基于汞的金屬],[甲醛],[甲醛供體,例如三嗪],[氰基丁烷,例如1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷(dbdcb)和2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(拌棉醇)],[異噻唑啉酮,例如1,2苯并異噻唑啉-3-酮(bit)],[5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(cit)和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(mit)的組合],和[2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(mit)]以及[2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(mit)和1,2苯并異噻唑啉-3-酮(bit)的組合]。本申請(qǐng)涉及以下技術(shù)內(nèi)容:1.涂布的聚合物顆粒,包含:一種或多種聚合物顆粒;和存在于所述聚合物顆粒的至少一個(gè)表面的至少一部分上的涂料組合物,其中所述涂料組合物包括含有以下組分的分散體;一種或多種基礎(chǔ)聚合物,一種或多種穩(wěn)定劑;一種或多種生物滅殺劑;一種或多種中和劑;和水。2.制備聚合物顆粒的方法,包括以下步驟:選擇一種或多種聚合物顆粒,選擇包括分散體的涂料組合物,該分散體包含以下組分;一種或多種基礎(chǔ)聚合物,一種或多種穩(wěn)定劑;一種或多種生物滅殺劑;一種或多種中和劑;和水;將所述涂料組合物施涂于所述一種或多種聚合物顆粒的至少一個(gè)或多個(gè)表面;從而形成一種或多種涂布的聚合物顆粒。3.項(xiàng)1或2中的任一項(xiàng),其中所述一種或多種聚合物顆粒選自基于乙烯的聚合物,基于丙烯的聚合物。4.項(xiàng)1或2中的任一項(xiàng),其中所述一種或多種聚合物顆粒包括泡沫體。5.項(xiàng)1或2中的任一項(xiàng),其中所述基于乙烯的聚合物包括乙烯互聚物。6.項(xiàng)1或2中的任一項(xiàng),其中所述基于丙烯的聚合物包括丙烯互聚物。7.項(xiàng)1或2中的任一項(xiàng),其中所述乙烯互聚物是乙烯和一種或多種α-烯烴共聚單體的互聚物、或乙烯-丙烯-二烯-單體(epdm)。8.項(xiàng)6的涂料組合物,其中所述丙烯互聚物是丙烯和一種或多種α-烯烴共聚單體的互聚物。9.項(xiàng)1或2中的任一項(xiàng),其中所述穩(wěn)定劑包括油酸和金屬氫氧化物在所述水存在下的反應(yīng)產(chǎn)物。10.項(xiàng)1或2中的任一項(xiàng),其中所述金屬氫氧化物是naoh,或koh。11.項(xiàng)1或2中的任一項(xiàng),其中所述分散體的ph為大于8至小于12。12.項(xiàng)1或2中的任一項(xiàng),其中所述分散體的體積平均粒度直徑為0.1至5微米。13.項(xiàng)1或2中的任一項(xiàng),其中所述分散體的固含量為35至65wt%,基于所述分散體的總重量。14.項(xiàng)1或2中的任一項(xiàng),其中所述一種或多種生物滅殺劑選自[重金屬,例如基于汞的金屬],[甲醛],[甲醛供體,例如三嗪],[氰基丁烷,例如1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷(dbdcb)和2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(拌棉醇)],[異噻唑啉酮,例如1,2苯并異噻唑啉-3-酮(bit)],[5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(cit)和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(mit)的組合],和[2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(mit)]以及[2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(mit)和1,2苯并異噻唑啉-3-酮(bit)的組合]。附圖說明針對(duì)說明本發(fā)明的目的,附圖中所示的是示例性的形式;然而,應(yīng)該理解的是本發(fā)明不限于所示的精確的構(gòu)造和儀器。圖1是說明本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例的相對(duì)粘性指數(shù)(relativestickinessindex)和時(shí)間之間關(guān)系的圖;圖2是說明本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例的無側(cè)限屈服強(qiáng)度和時(shí)間之間關(guān)系的圖;圖3是顯示根據(jù)本發(fā)明的第一方法實(shí)施方式的說明圖;圖4是顯示根據(jù)本發(fā)明的第二方法實(shí)施方式的說明圖;和圖5是顯示根據(jù)本發(fā)明的第三方法實(shí)施方式的說明圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供涂布的聚合物顆粒,以及制備聚合物顆粒的方法。根據(jù)本發(fā)明的涂布的聚合物顆粒包含(a)一種或多種聚合物顆粒;和(b)存在于所述聚合物顆粒的至少一個(gè)表面的至少一部分上的涂料組合物,其中所述涂料組合物包括含有以下組分的分散體:(1)一種或多種基礎(chǔ)聚合物,(2)一種或多種穩(wěn)定劑,(3)一種或多種生物滅殺劑,(4)一種或多種中和劑,和(5)水。(a)聚合物顆粒聚合物顆粒可以是任何聚合物材料;例如,聚合物材料可以是烯烴聚合物。示例性的烯烴聚合物包括但不限于,乙烯的均聚物,以及乙烯和至少一種烯鍵式不飽和單體的共聚物,所述單體選自c3-c10α單烯烴;c3-c20單羧酸的c1-c12烷基酯;不飽和c3-c20單羧酸或二羧酸;不飽和c4-c8二羧酸的酐;和不飽和c2-c18羧酸的乙烯基酯。示例性的烯烴聚合物還包括但不限于,丙烯的均聚物,以及丙烯和至少一種烯鍵式不飽和單體的共聚物,所述單體選自c2和c4-c10α單烯烴;c3-c20單羧酸的c1-c12烷基酯;不飽和c3-c20單羧酸或二羧酸;不飽和c4-c8二羧酸的酐;和不飽和c2-c18羧酸的乙烯基酯。烯烴聚合物優(yōu)選為彈性體聚合物。示例性的彈性體聚合物包括但不限于,彈性體乙烯共聚物例如乙烯/α-烯烴共聚物或彈性體丙烯共聚物例如丙烯/α-烯烴共聚物。彈性體乙烯共聚物例如乙烯/α-烯烴共聚物是乙烯與至少一種c3-c8α-烯烴(優(yōu)選為脂族α-烯烴)共聚單體、和任選的多烯共聚單體(例如共軛二烯、非共軛二烯、三烯等)的共聚物。彈性體丙烯共聚物例如丙烯/α-烯烴共聚物是丙烯與至少一種c2或c4-c8α-烯烴(優(yōu)選為脂族α-烯烴)共聚單體、和任選的多烯共聚單體(例如共軛二烯、非共軛二烯、三烯等)的共聚物。c2-c8α-烯烴的實(shí)例包括但不限于,乙烯,丙烯,1-丁烯,4-甲基-1-戊烯,1-己烯,和1-辛烯。α-烯烴也可以包含環(huán)狀結(jié)構(gòu),如環(huán)己烷或環(huán)戊烷,可得到α-烯烴,如3-環(huán)己基-1-丙烯(烯丙基-環(huán)己烷)和乙烯基-環(huán)己烷。盡管不是對(duì)α-烯烴這個(gè)術(shù)語的標(biāo)準(zhǔn)理解,針對(duì)本發(fā)明的目的,某些環(huán)狀烯烴(如降冰片烯及有關(guān)烯烴)也是α-烯烴并且可以用來代替上述α-烯烴的一些或全部。類似地,苯乙烯及其有關(guān)烯烴(例如,α-甲基苯乙烯等)是用于本發(fā)明目的的α-烯烴。多烯是在分子鏈中包含多于4個(gè)碳原子并且具有至少兩個(gè)雙鍵和/或三鍵的不飽和脂族或脂環(huán)族化合物(例如,共軛和非共軛的二烯和三烯)。非共軛二烯的實(shí)例包括但不限于,脂族二烯,如1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、2-甲基-1,5-己二烯、1,6-庚二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、1,13-十四碳二烯、1,19-二十碳二烯等;環(huán)狀二烯,如1,4-環(huán)己二烯、二環(huán)[2.2.1]庚-2,5-二烯、5-乙叉-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、二環(huán)[2.2.2]辛-2,5-二烯、4-乙烯基環(huán)己-1-烯、二環(huán)[2.2.2]辛-2,6-二烯、1,7,7-三甲基二環(huán)-[2.2.1]庚-2,5-二烯、二環(huán)戊二烯、甲基四氫茚、5-烯丙基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、1,5-環(huán)辛二烯等;芳族二烯,如1,4-二烯丙基苯、4-烯丙基-1h-茚;和三烯,如2,3-二異丙叉-5-降冰片烯(2,3-diisopropenylidiene-5-norbornene)、2-乙叉-3-異丙叉-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,5-降冰片二烯、1,3,7-辛三烯、1,4,9-癸三烯等;其中5-乙叉-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、和7-甲基-1,6-辛二烯是優(yōu)選的非共軛二烯。共軛二烯的實(shí)例包括但不限于,丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基丁二烯-1,3、1,2-二甲基丁二烯-1,3、1,4-二甲基丁二烯-1,3、1-乙基丁二烯-1,3、2-苯基丁二烯-1,3、己二烯-1,3、4-甲基戊二烯-1,3、1,3-戊二烯(ch3ch=ch-ch=ch2;通常稱為間戊二烯)、3-甲基-1,3-戊二烯、2,4-二甲基-1,3-戊二烯、3-乙基-1,3-戊二烯等;其中1,3-戊二烯是優(yōu)選的共軛二烯。三烯的實(shí)例包括1,3,5-己三烯、2-甲基-1,3,5-己三烯、1,3,6-庚三烯、1,3,6-環(huán)庚三烯、5-甲基-1,3,6-庚三烯、5-甲基-1,4,6-庚三烯、1,3,5-辛三烯、1,3,7-辛三烯、1,5,7-辛三烯、1,4,6-辛三烯、5-甲基-1,5,7-辛三烯、6-甲基-1,5,7-辛三烯、7-甲基-1,5,7-辛三烯、1,4,9-癸三烯和1,5,9-環(huán)癸三烯。示例性的乙烯共聚物包括乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/5-乙叉-2-降冰片烯共聚物、乙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物、乙烯/-1,7-辛二烯共聚物、乙烯/7-甲基-1,6-辛二烯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚物和乙烯/1,3,5-己三烯共聚物。示例性的丙烯共聚物包括丙烯/乙烯共聚物,丙烯/丁烯共聚物,丙烯/1-辛烯共聚物。示例性的三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/丁烯/1-辛烯共聚物、乙烯/丙烯/5-乙叉-2-降冰片烯共聚物、乙烯/丁烯/5-乙叉-2-降冰片烯共聚物、乙烯/丁烯/苯乙烯共聚物、乙烯/1-辛烯/5-乙叉-2-降冰片烯共聚物、乙烯/丙烯/1,3-戊二烯共聚物、乙烯/丙烯/7-甲基-1,6-辛二烯共聚物、乙烯/丁烯/7-甲基-1,6-辛二烯共聚物、乙烯/1-辛烯/1,3-戊二烯共聚物和乙烯/丙烯/1,3,5-己三烯共聚物。示例性的四元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯/二烯(例如,enb)共聚物、乙烯/丁烯/1-辛烯/二烯共聚物和乙烯/丙烯/混合二烯共聚物,例如,乙烯/丙烯/5-乙叉-2-降冰片烯/間戊二烯。此外,共混組分可以包括少量的,例如,0.05~0.5重量%的長鏈支化的增強(qiáng)劑,如2,5-降冰片二烯(二環(huán)[2,2,1]庚-2,5-二烯)、二烯丙基苯、1,7-辛二烯(h2c=ch(ch2)4ch=ch2)、和1,9-癸二烯(h2c=ch(ch2)6ch=ch2)。在特定的實(shí)施方式中,可以使用聚烯烴例如聚丙烯、聚乙烯、其共聚物、其共混物、以及乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。在一些實(shí)施方式中,烯烴類聚合物包括均勻聚合物,例如描述于elston的美國專利3,645,992;高密度聚乙烯(hdpe),例如描述于anderson的美國專利4,076,698;非均勻支化的線性低密度聚乙烯(lldpe);非均勻支化的超低密度聚乙烯(uldpe);均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物;均勻支化的基本線性乙烯/α-烯烴聚合物,這可以通過例如披露于美國專利5,272,236和5,278,272的方法制備,其公開內(nèi)容通過參考并入本申請(qǐng);和高壓自由基聚合的乙烯聚合物和共聚物,例如低密度聚乙烯(ldpe)。在一些實(shí)施方式中,美國專利6,566,446,6,538,070,6,448,341,6,316,549,6,111,023,5,869,575,5,844,045,或5,677,383中描述的聚合物組合物也是適宜的,各篇文獻(xiàn)均通過參考完全并入本申請(qǐng)。當(dāng)然,也可以使用聚合物的共混物。在一些實(shí)施方式中,共混物包括兩種不同的ziegler-natta聚合物。在其它實(shí)施方式中,共混物可以包括ziegler-natta聚合物和茂金屬聚合物的共混物。在另外其它的實(shí)施方式中,本申請(qǐng)使用的聚合物是兩種不同的茂金屬聚合物的共混物。在其它實(shí)施方式中,可以使用由單中心催化劑制備的聚合物。在另一種實(shí)施方式中,嵌段共聚物或多嵌段共聚物可以用于本發(fā)明的實(shí)施方式。這樣的聚合物包括在wo2005/090427(享有2004年3月7日提交的美國序號(hào)60/553,906的優(yōu)先權(quán))中描述和要求保護(hù)的那些。在一些特定的實(shí)施方式中,烯烴聚合物是基于丙烯的共聚物或互聚物。在一些實(shí)施方式中,丙烯/乙烯共聚物或互聚物的特征在于具有基本上全同立構(gòu)的丙烯序列。術(shù)語“基本上全同立構(gòu)的丙烯序列”和類似術(shù)語表示該序列具有全同立構(gòu)的三元組(mm),該三元組通過13cnmr測量為大于約0.85;優(yōu)選地大于約0.90;更優(yōu)選地大于約0.92;最優(yōu)選地大于約0.93。全同立構(gòu)的三元組是本領(lǐng)域熟知的并且描述于,例如,美國專利5,504,172和國際公開wo00/01745,其指以通過13cnmr譜所確定的共聚物分子鏈中的三元組單元計(jì)的全同立構(gòu)序列。在其它特定的實(shí)施方式中,烯烴聚合物可以是基于乙烯乙酸乙烯基酯(eva)的聚合物。在其它實(shí)施方式中,烯烴聚合物可以是基于乙烯-丙烯酸甲酯(ema)的聚合物。在其它特定的實(shí)施方式中,乙烯-α-烯烴共聚物可以是乙烯-丁烯、乙烯-己烯、或乙烯-辛烯共聚物或互聚物。在其它特定的實(shí)施方式中,丙烯-α-烯烴共聚物可以是丙烯-乙烯或丙烯-乙烯-丁烯共聚物或互聚物。在某些實(shí)施方式中,烯烴聚合物可以是乙烯-辛烯共聚物或互聚物,其密度為0.863至0.911g/cc且熔體指數(shù)(190℃,使用2.16kg重量)為0.1至100g/10min。在其它實(shí)施方式中,乙烯-辛烯共聚物的密度可以為0.863至0.902g/cc和熔體指數(shù)(190℃,使用2.16kg重量)為0.8至35g/10min。在某些實(shí)施方式中,烯烴聚合物可以是丙烯-乙烯共聚物或互聚物,其乙烯含量為5至20重量%和熔體指數(shù)(230℃,使用2.16kg重量)為0.5至300g/10min。在其它實(shí)施方式中,丙烯-乙烯共聚物或互聚物的乙烯含量可以為9至12重量%和熔體流動(dòng)速率(230℃,使用2.16kg重量)為1至100g/10min。在某些其它實(shí)施方式中,烯烴聚合物可以是低密度聚乙烯,其密度為0.911至0.925g/cc和熔體指數(shù)(190℃,使用2.16kg重量)為0.1至100g/10min。在其它實(shí)施方式中,烯烴聚合物的結(jié)晶度可以小于50%。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,烯烴聚合物的結(jié)晶度可以為5至35%。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,結(jié)晶度可以為7至20%。在某些其它實(shí)施方式中,烯烴聚合物的熔點(diǎn)可以小于110℃。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,熔點(diǎn)可以為25至100℃。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,熔點(diǎn)可以為40至85℃。在某些實(shí)施方式中,烯烴聚合物的重均分子量可以大于20,000克/摩爾。在一種實(shí)施方式中,重均分子量可以為20,000至150,000克/摩爾;在另一種實(shí)施方式中,為50,000至100,000克/摩爾。烯烴聚合物也包括烯烴嵌段共聚物,例如,乙烯多嵌段共聚物,例如描述于國際公開wo2005/090427和美國專利申請(qǐng)11/376,835的那些。這樣的烯烴嵌段共聚物可以是乙烯/α-烯烴互聚物:(a)具有1.7至3.5的mw/mn、至少一個(gè)以攝氏度計(jì)的熔點(diǎn)tm、和以克/立方厘米計(jì)的密度d,其中tm和d的數(shù)值符合以下關(guān)系:tm>-2002.9+4538.5(d)–2422.2(d)2;或(b)具有1.7至3.5的mw/mn,并且其特征在于以j/g計(jì)的熔解熱δh、和以攝氏度計(jì)的δ量δt(定義為最高的dsc峰和最高的crystaf峰之間的溫度差),其中δt和δh的數(shù)值具有以下關(guān)系:對(duì)于δh大于0并最高為130j/g,δt>-0.1299(δh)+62.81,對(duì)于δh大于130j/g,δt≥48℃,其中所述crystaf峰使用至少5%的累積聚合物確定,以及如果小于5%的聚合物具有可識(shí)別的crystaf峰,則crystaf溫度為30℃;或(c)特征在于,用乙烯/α-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300%應(yīng)變和1個(gè)循環(huán)時(shí)的彈性回復(fù)率re,以百分率計(jì),以及具有密度d,以克/立方厘米計(jì),其中當(dāng)所述乙烯/α-烯烴互聚物基本不含交聯(lián)相時(shí),所述re和d的數(shù)值滿足以下關(guān)系:re>1481-1629(d);或(d)具有當(dāng)使用tref分級(jí)時(shí)在40℃和130℃之間洗脫的分子級(jí)分,其特征在于所述級(jí)分的共聚單體摩爾含量比與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯共聚物在相同溫度之間洗脫的級(jí)分的共聚單體摩爾含量高至少5%,其中所述與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體、并且其熔體指數(shù)、密度、和共聚單體摩爾含量(基于整個(gè)聚合物)與所述乙烯/α-烯烴互聚物的這些性質(zhì)相差±10%以內(nèi);或(e)具有25℃的儲(chǔ)能模量g’(25℃)、和100℃的儲(chǔ)能膜量g’(100℃),其中g(shù)’(25℃)與g’(100℃)的比率為約1:1至約9:1。乙烯/α-烯烴互聚物也可以:(a)具有當(dāng)使用tref分級(jí)時(shí)在約40℃至約130℃洗脫的分子級(jí)分,其特征在于所述分子級(jí)分的嵌段指數(shù)為至少0.5且至多約1,以及分子量分布mw/mn大于約1.3;或(b)平均嵌段指數(shù)大于0且至多約1.0,以及分子量分布mw/mn大于約1.3。在一種實(shí)施方式中,一種或多種聚合物顆粒選自基于乙烯的聚合物,和基于丙烯的聚合物。在另一種實(shí)施方式中,一種或多種聚合物顆粒是泡沫體。在另一種可替換的實(shí)施方式中,一種或多種聚合物顆粒包括一種或多種基于乙烯的聚合物,其包括乙烯互聚物。在另一種可替換的實(shí)施方式中,一種或多種聚合物顆粒包括一種或多種基于丙烯的聚合物,其包括丙烯互聚物。在另一種可替換的實(shí)施方式中,一種或多種聚合物顆粒包括乙烯一種和多種α-烯烴共聚單體的一種或多種互聚物、或乙烯-丙烯-二烯-單體(epdm)。在另一種可替換的實(shí)施方式中,一種或多種聚合物顆粒包括丙烯和一種或多種α-烯烴共聚單體的一種或多種互聚物。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將知道以上清單不是適宜聚合物的詳盡清單。應(yīng)該知道,本發(fā)明的范圍僅由權(quán)利要求限定。烯烴聚合物可以利用任何本領(lǐng)域已知的常規(guī)烯烴聚合工藝來制備。例如,聚合可以在本領(lǐng)域熟知的ziegler-natta或kaminsky-sinn類型的聚合反應(yīng)的條件下完成。烯烴聚合物也可以利用單環(huán)戊二烯基或二環(huán)戊二烯基、茚基、或芴基過渡金屬(優(yōu)選第4族)催化劑、幾何限定催化劑、或茂金屬催化劑制備。茂金屬催化劑和利用這些催化劑的聚合方法描述于并教導(dǎo)于美國專利5,565,521中。如果期望,可以使用懸浮液、溶液、淤漿、氣相、固態(tài)粉末聚合或其它方法的條件。如果期望,也可以使用載體,如硅石、氧化鋁、或聚合物(如聚四氟乙烯或聚烯烴)。惰性液體用作聚合反應(yīng)的適宜溶劑。實(shí)例包括直鏈和支鏈烴,如異丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、及其混合物;環(huán)狀烴和脂環(huán)烴,如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、甲基環(huán)己烷、甲基環(huán)庚烷、及其混合物;全氟烴,如全氟c4-10烷烴;和芳族化合物及烷基取代的芳族化合物,如苯、甲苯、二甲苯、和乙苯。適宜的溶劑也包括可以用作單體或共聚單體的液態(tài)烯烴,其包括丁二烯、環(huán)戊烯、1-己烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1,4-己二烯、1-辛烯、1-癸烯、苯乙烯、二乙烯基苯、烯丙基苯、和乙烯基甲苯(包括單獨(dú)或作為混合物的所有異構(gòu)體)。前述溶劑的混合物也是適宜的。如果期望,可以通過施用壓力將通常為氣態(tài)的烯烴轉(zhuǎn)化為液體,并且在本申請(qǐng)中可以使用它們。聚合物顆粒的形式是尺寸為粉末至粒料的顆粒狀固體。粉末通常定義為平均粒度小于2000微米的顆粒狀固體。粒料是顆粒狀固體,其通常但不排他地通過擠出和制粒工藝形成,該固體的典型平均粒度大于2mm,通常為2-10mm,優(yōu)選為2-4mm。微粒料(micropellets)的平均粒度通常小于標(biāo)準(zhǔn)粒料的平均粒度但是大于普通商業(yè)模頭性能。微粒料的平均粒度為300微米至2mm。微粒料通常顯示為類似半球體形狀。本發(fā)明顆粒狀固體的共混物可以使用任何已知的固體混合或共混方法制備。例如,在“mixingofpowders”,handbookofpowderscienceandtechnology–secondedition,chapmanandhall,pp568-585(1997)中,kaye提及筒混混合機(jī)作為產(chǎn)生本體混合的低剪切方法?;旌项I(lǐng)域技術(shù)人員可以使用可替換的混合技術(shù),例如kaye描述的較高剪切設(shè)備,以潛在地改善共混物分散體的均勻性。(b)涂料組合物涂料組合物存在于一種或多種聚合物顆粒的至少一個(gè)表面的至少一部分上。涂料組合物包括包含以下組分的分散體:(1)一種或多種基礎(chǔ)聚合物,(2)一種或多種穩(wěn)定劑,(3)一種或多種生物滅殺劑,(4)一種或多種中和劑,和(5)水。涂料組合物形成與一種或多種聚合物顆粒相連的涂料層。涂料層得自將如本申請(qǐng)描述的一種或多種水分散體施涂于一種或多種聚合物顆粒的至少一個(gè)表面。基礎(chǔ)聚合物水分散體包含5至99重量%的一種或多種基礎(chǔ)聚合物,基于水分散體的固體內(nèi)容物的總重量。本申請(qǐng)包括并公開了5至99重量%的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍;例如,重量百分比可以為5、8、10、15、20、25重量%的下限值至40、50、60、70、80、90、95或99重量%的上限值。例如,水分散體可以包含15至99重量%的一種或多種基礎(chǔ)聚合物,或15至90重量%的一種或多種基礎(chǔ)聚合物,或15至80重量%的一種或多種基礎(chǔ)聚合物,或15至75重量%的一種或多種基礎(chǔ)聚合物,或30至70重量%的一種或多種基礎(chǔ)聚合物,或35至65重量%的一種或多種基礎(chǔ)聚合物,基于水分散體的固體內(nèi)容物的總重量。水分散體包含至少一種或多種基礎(chǔ)聚合物?;A(chǔ)聚合物可以,例如,是熱塑性材料。一種或多種基礎(chǔ)聚合物可以包含一種或多種基于烯烴的聚合物。熱塑性材料的實(shí)例包括但不限于,一種或多種α-烯烴的均聚物和共聚物(包括彈性體),所述α-烯烴例如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、和1-十二碳烯,其中典型的α-烯烴的均聚物和共聚物(包括彈性體)的實(shí)例包括聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-l-丁烯共聚物、和丙烯-1-丁烯共聚物;α-烯烴與共軛或非共軛二烯的共聚物(包括彈性體),其中典型的所述共聚物(包括彈性體)的實(shí)例包括乙烯-丁二烯共聚物和乙烯-乙叉降冰片烯共聚物;和聚烯烴(包括彈性體),例如兩種或更多種α-烯烴與共軛或非共軛二烯的共聚物,其中典型的所述共聚物(包括彈性體)的實(shí)例包括乙烯-丙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二環(huán)戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-1,5-己二烯共聚物、和乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯共聚物;乙烯-乙烯基化合物共聚物,例如乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、和乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;苯乙烯類共聚物(包括彈性體)、例如聚苯乙烯、abs、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯乙烯醇共聚物、苯乙烯丙烯酸酯共聚物(如苯乙烯丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯甲基丙烯酸丁酯共聚物)、和苯乙烯丁二烯共聚物和交聯(lián)的苯乙烯聚合物;和苯乙烯嵌段共聚物(包括彈性體),例如苯乙烯-丁二烯共聚物及其水合物、和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物;聚乙烯基化合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、和聚甲基丙烯酸甲酯;聚酰胺,例如尼龍6、尼龍6,6、和尼龍12;熱塑性聚酯,例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等;聚碳酸酯,聚苯醚等;和玻璃狀的基于烴的樹脂,包括聚-二環(huán)戊二烯聚合物及其有關(guān)聚合物(共聚物、三元共聚物);飽和的單烯烴,例如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、叔羧酸乙烯基酯、和丁酸乙烯基酯等;乙烯基酯,例如單羧酸的酯,包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、和甲基丙烯酸丁酯等;丙烯腈,甲基丙烯腈,丙烯酰胺,其混合物;通過開環(huán)復(fù)分解和交叉復(fù)分解聚合反應(yīng)等制得的樹脂。這些樹脂可以單獨(dú)使用或以兩種或更多種的組合使用。在所選的實(shí)施方式中,基礎(chǔ)聚合物可以,例如,包括一種或多種聚烯烴,其選自乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物、和烯烴嵌段共聚物。特別地,在所選的實(shí)施方式中,基礎(chǔ)聚合物可以包括一種或多種非極性聚烯烴。在特定的實(shí)施方式中,可以使用聚烯烴例如聚丙烯、聚乙烯、其共聚物、其共混物、以及乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。在一些實(shí)施方式中,示例性的烯烴類聚合物包括均勻聚合物,例如描述于美國專利3,645,992;高密度聚乙烯(hdpe),例如描述于美國專利4,076,698;非均勻支化的線性低密度聚乙烯(lldpe);非均勻支化的超低密度聚乙烯(uldpe);均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物;均勻支化的基本線性乙烯/α-烯烴聚合物,這可以通過例如披露于美國專利5,272,236和5,278,272的方法制備,其公開內(nèi)容通過參考并入本申請(qǐng);和高壓自由基聚合的乙烯聚合物和共聚物,例如低密度聚乙烯(ldpe)或乙烯乙酸乙烯基酯聚合物(eva)。在其它特定的實(shí)施方式中,基礎(chǔ)聚合物可以,例如,是基于乙烯乙酸乙烯基酯(eva)的聚合物。在其它實(shí)施方式中,基礎(chǔ)聚合物可以,例如,是基于乙烯-丙烯酸甲酯(ema)的聚合物。在其它特定的實(shí)施方式中,乙烯-α-烯烴共聚物可以,例如,是乙烯-丁烯、乙烯-己烯、或乙烯-辛烯共聚物或互聚物。在其它特定的實(shí)施方式中,丙烯-α-烯烴共聚物可以,例如,是丙烯-乙烯或丙烯-乙烯-丁烯共聚物或互聚物。在某些其它實(shí)施方式中,基礎(chǔ)聚合物可以,例如,是半結(jié)晶聚合物并且熔點(diǎn)可以小于110℃。在另一種實(shí)施方式中,熔點(diǎn)可以為25至100℃。在另一種實(shí)施方式中,熔點(diǎn)可以為40至85℃。在一種具體實(shí)施方式中,基礎(chǔ)聚合物是丙烯/α-烯烴共聚物,其特征在于具有基本上全同立構(gòu)的丙烯序列。“基本上全同立構(gòu)的丙烯序列”表示該序列具有全同立構(gòu)的三元組(mm),該三元組通過13cnmr測量為大于約0.85;在可替換的實(shí)施方式中,大于約0.90;在另一種可替換的實(shí)施方式中,大于約0.92;和在另一種可替換的實(shí)施方式中,大于約0.93。全同立構(gòu)的三元組是本領(lǐng)域熟知的并且描述于,例如,美國專利5,504,172和國際公開wo00/01745,其指以通過13cnmr譜所確定的共聚物分子鏈中的三元組單元計(jì)的全同立構(gòu)序列。丙烯/α-烯烴共聚物的熔體流動(dòng)速率可以為0.1至25g/10分鐘,根據(jù)astmd-1238(在230℃/2.16kg)測得。本申請(qǐng)包括并公開了0.1至25g/10分鐘的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍;例如,熔體流動(dòng)速率可以為從下限值0.1g/10分鐘,0.2g/10分鐘,0.5g/10分鐘,2g/10分鐘,4g/10分鐘,5g/10分鐘,10g/10分鐘,或15g/10分鐘至上限值25g/10分鐘,20g/10分鐘,18g/10分鐘,15g/10分鐘,10g/10分鐘,8g/10分鐘,或5g/10分鐘。例如,丙烯/α-烯烴共聚物的熔體流動(dòng)速率可以為0.1至20g/10分鐘;或?yàn)?.1至18g/10分鐘;或?yàn)?.1至15g/10分鐘;或?yàn)?.1至12g/10分鐘;或?yàn)?.1至10g/10分鐘;或?yàn)?.1至5g/10分鐘。丙烯/α-烯烴共聚物的結(jié)晶度為至少1重量%(熔解熱為至少2焦耳/克)至30重量%(熔解熱小于50焦耳/克)。本申請(qǐng)包括并公開1重量%(熔解熱為至少2焦耳/克)至30重量%(熔解熱小于50焦耳/克)的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍;例如,結(jié)晶度可以為1重量%(熔解熱為至少2焦耳/克)、2.5%(熔解熱為至少4焦耳/克)、或3%(熔解熱為至少5焦耳/克)的下限至30重量%(熔解熱小于50焦耳/克)、24重量%(熔解熱小于40焦耳/克)、15重量%(熔解熱小于24.8焦耳/克)或7重量%(熔解熱小于11焦耳/克)的上限。例如,丙烯/α-烯烴共聚物的結(jié)晶度可以為至少1重量%(熔解熱為至少2焦耳/克)至24重量%(熔解熱小于40焦耳/克);或在可替換的實(shí)施方式中,丙烯/α-烯烴共聚物的結(jié)晶度可以為至少1重量%(熔解熱為至少2焦耳/克)至15重量%(熔解熱小于24.8焦耳/克);或在可替換的實(shí)施方式中,丙烯/α-烯烴共聚物的結(jié)晶度可以為至少1重量%(熔解熱為至少2焦耳/克)至7重量%(熔解熱小于11焦耳/克);或在可替換的實(shí)施方式中,丙烯/α-烯烴共聚物的結(jié)晶度可以為至少1重量%(熔解熱為至少2焦耳/克)至5重量%(熔解熱小于8.3焦耳/克)。結(jié)晶度經(jīng)差示掃描量熱法(dsc)方法測量。丙烯/α-烯烴共聚物包含得自丙烯的單元和得自一種或多種α-烯烴共聚單體的聚合單元。用來制造丙烯/α-烯烴共聚物的示例性共聚單體是c2、和c4至c10α-烯烴;例如,c2,c4,c6和c8α-烯烴。丙烯/α-烯烴共聚物包含1至40重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。本申請(qǐng)包括并公開1至40wt%的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍;例如,源自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元的重量百分比可以為1wt%、3wt%、4wt%、5wt%、7wt%、或9wt%的下限至40wt%、35wt%、30wt%、27wt%、20wt%、15wt%、12wt%、或9wt%的上限。例如,丙烯/α-烯烴共聚物包含1至35重量%的源自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;或在可替換的實(shí)施方式中,丙烯/α-烯烴共聚物包含1至30重量%的源自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;或在可替換的實(shí)施方式中,丙烯/α-烯烴共聚物包含3至27重量%的源自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;或在可替換的實(shí)施方式中,丙烯/α-烯烴共聚物包含3至20重量%的源自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;或在可替換的實(shí)施方式中,丙烯/α-烯烴共聚物包含3至15重量%的源自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。丙烯/α-烯烴共聚物的分子量分布(mwd)為3.5或更少,其中mwd限定為重均分子量除以數(shù)均分子量(mw/mn);在可替換的實(shí)施方式中為3.0或更少;或在另一種可替換的實(shí)施方式中為1.8至3.0。這樣的丙烯/α-烯烴共聚物還詳細(xì)地描述于美國專利6,960,635和6,525,157,通過參考并入本申請(qǐng)。這樣的丙烯/α-烯烴共聚物以商業(yè)名稱versifytm商購于thedowchemicalcompany,或以商業(yè)名稱vistamaxxtm商購于exxonmobilchemicalcompany。在一種實(shí)施方式中,丙烯/α-烯烴共聚物的特征還在于,包含(a)60至小于100wt%,優(yōu)選為80至99wt%和更優(yōu)選為85至99wt%的得自丙烯的單元,和(b)大于0至40wt%,優(yōu)選為1至20wt%,更優(yōu)選為4至16wt%和甚至更優(yōu)選為4至15wt%的得自乙烯和/或c4-10α-烯烴中至少一種的單元;并且包含平均至少0.001個(gè)長鏈分支/1000個(gè)總碳原子,優(yōu)選為平均至少0.005個(gè)長鏈分支/1000個(gè)總碳原子并且更優(yōu)選為平均至少0.01個(gè)長鏈分支/1000個(gè)總碳原子,其中本申請(qǐng)使用的術(shù)語長鏈分支表示比短鏈分支多至少一個(gè)(1)碳原子的鏈長度,而短鏈分支,如本申請(qǐng)所使用,表示比共聚單體中碳原子數(shù)少兩個(gè)(2)碳原子的鏈長度。例如,丙烯/1-辛烯互聚物具有長度為至少七個(gè)(7)碳原子的長鏈分支的主鏈,但是這些主鏈也具有長度僅為六個(gè)(6)碳原子的短鏈分支。長鏈分支的最大數(shù)通常不超過3個(gè)長鏈分支/1000個(gè)總碳原子。這樣的丙烯/α-烯烴共聚物更詳細(xì)地描述于美國臨時(shí)專利申請(qǐng)60/988,999和國際專利申請(qǐng)申請(qǐng)pct/us08/082599,各篇通過參考并入本申請(qǐng)。在某些其它實(shí)施方式中,基礎(chǔ)聚合物,例如丙烯/α-烯烴共聚物,可以是,例如半結(jié)晶聚合物并且熔點(diǎn)可以小于110℃。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,熔點(diǎn)可以為25至100℃。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,熔點(diǎn)可以為40至85℃。在其它所選的實(shí)施方式中,烯烴嵌段共聚物,例如,乙烯多嵌段共聚物,例如描述于國際公開wo2005/090427和美國專利申請(qǐng)公開us2006/0199930(將各篇中描述這種烯烴嵌段共聚物的內(nèi)容通過參考并入本申請(qǐng))的那些,可以用作基礎(chǔ)聚合物。這樣的烯烴嵌段共聚物可以是乙烯/α-烯烴互聚物:(a)具有約1.7至約3.5的mw/mn、至少一個(gè)以攝氏度計(jì)的熔點(diǎn)tm、和以克/立方厘米計(jì)的密度d,其中tm和d的數(shù)值符合以下關(guān)系:tm>-2002.9+4538.5(d)–2422.2(d)2;或(b)具有約1.7至約3.5的mw/mn,并且其特征在于以j/g計(jì)的熔解熱δh、和以攝氏度計(jì)的δ量δt(定義為最高的dsc峰和最高的crystaf峰之間的溫度差),其中δt和δh的數(shù)值具有以下關(guān)系:對(duì)于δh大于0并最高為130j/g,δt>-0.1299(δh)+62.81,對(duì)于δh大于130j/g,δt≥48℃,其中所述crystaf峰使用至少5%的累積聚合物確定,以及如果小于5%的聚合物具有可識(shí)別的crystaf峰,則crystaf溫度為30℃;或(c)特征在于,用乙烯/α-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300%應(yīng)變和1個(gè)循環(huán)時(shí)的彈性回復(fù)率re,以百分率計(jì),以及具有密度d,以克/立方厘米計(jì),其中當(dāng)所述乙烯/α-烯烴互聚物基本不含交聯(lián)相時(shí),所述re和d的數(shù)值滿足以下關(guān)系:re>1481-1629(d);或(d)當(dāng)使用tref分級(jí)時(shí)在40℃和130℃之間洗脫的分子級(jí)分,其特征在于所述級(jí)分的共聚單體摩爾含量比與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯共聚物在相同溫度之間洗脫的級(jí)分的共聚單體摩爾含量高至少5%,其中所述與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體、并且其熔體指數(shù)、密度、和共聚單體摩爾含量(基于整個(gè)聚合物)與所述乙烯/α-烯烴互聚物的這些性質(zhì)相差±10%以內(nèi);或(e)25℃的儲(chǔ)能模量g’(25℃)、和100℃的儲(chǔ)能膜量g’(100℃),其中g(shù)’(25℃)與g’(100℃)的比率為約1:1至約9:1。這樣的烯烴嵌段共聚物,例如乙烯/α-烯烴互聚物也可以:(a)具有當(dāng)使用tref分級(jí)時(shí)在約40℃至約130℃洗脫的分子級(jí)分,其特征在于所述分子級(jí)分的嵌段指數(shù)為至少0.5且至多約1,以及分子量分布mw/mn大于約1.3;或(b)平均嵌段指數(shù)大于0且至多約1.0,以及分子量分布mw/mn大于約1.3。在某些實(shí)施方式中,基礎(chǔ)聚合物可以,例如,包括具有作為共聚單體或接枝單體的極性基團(tuán)的極性聚合物。在示例性的實(shí)施方式中,基礎(chǔ)聚合物可以,例如,包括具有作為共聚單體或接枝單體的極性基團(tuán)的極性聚烯烴。示例性的極性聚烯烴包括但不限于,乙烯-丙烯酸(eaa)共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物,例如以商標(biāo)primacortm可商購自thedowchemicalcompany的那些,以商標(biāo)nucreltm可商購自e.i.dupontdenemours的那些,和以商標(biāo)escortm可商購自exxonmobilchemicalcompany的那些,所述聚合物穩(wěn)定劑描述于美國專利4,599,392、4,988,781、和5,938,437,所述文獻(xiàn)各自通過參考全部并入本申請(qǐng)。其它示例性的基礎(chǔ)聚合物包括但不限于乙烯丙烯酸乙酯(eea)共聚物、乙烯甲基丙烯酸甲酯(emma)共聚物、和乙烯丙烯酸丁酯(eba)共聚物。在一種實(shí)施方式中,基礎(chǔ)聚合物可以,例如,包括選自下列的極性聚烯烴:乙烯-丙烯酸(eaa)共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、及其組合,并且穩(wěn)定劑可以,例如,包括選自下列的極性聚烯烴:乙烯-丙烯酸(eaa)共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、及其組合;但是,條件是基礎(chǔ)聚合物例如根據(jù)astmd-974測量的酸值可以比穩(wěn)定劑的酸值低。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將知道以上清單不是示例性基礎(chǔ)聚合物的詳盡清單。應(yīng)該知道,本發(fā)明的范圍僅由權(quán)利要求限定。穩(wěn)定劑和中和劑根據(jù)本發(fā)明的水分散體進(jìn)一步包含至少一種或多種穩(wěn)定劑(也稱為分散劑)以促進(jìn)形成穩(wěn)定的分散體。穩(wěn)定劑可以優(yōu)選為外部穩(wěn)定劑。本發(fā)明的水分散體包含1至50重量%的一種或多種穩(wěn)定劑,基于分散體的固體內(nèi)容物的總重量。本申請(qǐng)包括并公開了1至45wt%的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍;例如,重量百分比可以為下限值1wt%、3wt%、5wt%、10wt%至上限值15wt%、25wt%、35wt%、45wt%、或50wt%。例如,分散體可以包含1至25重量%的一種或多種穩(wěn)定劑,或在可替換的實(shí)施方式中為1至35重量%的一種或多種穩(wěn)定劑,或在可替換的實(shí)施方式中為1至40重量%的一種或多種穩(wěn)定劑,或在可替換的實(shí)施方式中為1至45重量%的一種或多種穩(wěn)定劑,基于水分散體的固體內(nèi)容物的總重量。在選擇的實(shí)施方式中,穩(wěn)定劑可以是表面活性劑、聚合物、或其混合物。在某些實(shí)施方式中,穩(wěn)定劑可以是具有作為共聚單體或接枝單體的極性基團(tuán)的極性聚合物。在示例性的實(shí)施方式中,穩(wěn)定劑包括一種或多種具有作為共聚單體或接枝單體的極性基團(tuán)的極性聚烯烴。示例性的聚合物穩(wěn)定劑包括但不限于乙烯-丙烯酸(eaa)共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物,例如以商標(biāo)primacortm可商購自thedowchemicalcompany的那些,以商標(biāo)nucreltm可商購自e.i.dupontdenemours的那些,和以商標(biāo)escortm可商購自exxonmobilchemicalcompany的那些,所述聚合物穩(wěn)定劑描述于美國專利4,599,392、4,988,781、和5,938,437,所述文獻(xiàn)各自通過參考全部并入本申請(qǐng)。其它示例性的聚合物穩(wěn)定劑包括但不限于乙烯丙烯酸乙酯(eea)共聚物、乙烯甲基丙烯酸甲酯(emma)共聚物、和乙烯丙烯酸丁酯(eba)共聚物。也可以使用其它乙烯-羧酸共聚物。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將知道,也可以使用多種其它有用的聚合物??墒褂玫钠渌€(wěn)定劑包括但不限于,包含12至60個(gè)碳原子的長鏈脂肪酸、脂肪酸鹽、或脂肪酸烷基酯。在其它實(shí)施方式中,長鏈脂肪酸或脂肪酸鹽可以包含12至40個(gè)碳原子。在一種實(shí)施方式中,穩(wěn)定劑是油酸和金屬氫氧化物例如氫氧化鈉在水存在下的反應(yīng)產(chǎn)物。在一種實(shí)施方式中,穩(wěn)定劑是油酸鈉。穩(wěn)定劑可以使用中和劑部分或全部中和。在某些實(shí)施方式中,穩(wěn)定劑例如長鏈脂肪酸或eaa在摩爾基礎(chǔ)上的中和度可以為25至200%;或在可替換的實(shí)施方式中,其在摩爾基礎(chǔ)上的中和度可以為50至110%。例如,對(duì)于eaa,中和劑可以是堿,如氫氧化銨或氫氧化鉀。例如,其它中和劑可以包括氫氧化鋰或氫氧化鈉。在另一種可替換的實(shí)施方式中,中和劑可以,例如,是碳酸鹽。在另一種可替換的實(shí)施方式中,中和劑可以,例如,是任何胺,如單乙醇胺、或2-氨基-2-甲基-1-丙醇(amp)。用于本申請(qǐng)公開的實(shí)施方式的胺可以包括單乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,和trisamino(各購自angus),neutrolte(購自basf),以及三異丙醇胺,二異丙醇胺,和n,n-二甲基乙醇胺(各購自thedowchemicalcompany,midland,mi)。其它有用的胺可以包括氨、單甲胺、二甲胺、三甲胺、單乙胺、二乙胺、三乙胺、單正丙胺、二甲基正丙胺、n-甲醇胺、n-氨基乙基乙醇胺、n-甲基二乙醇胺、單異丙醇胺、n,n-二甲基丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三(羥基甲基)-氨基甲烷、n,n,n'n'-四(2-羥基丙基)乙二胺、1.2-二氨基丙烷。在一些實(shí)施方式中,可以使用胺的混合物或胺與表面活性劑的混合物。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將知道,對(duì)適當(dāng)?shù)闹泻蛣┑倪x擇取決于所配制的特定組合物,并且知道這樣的選擇是在本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知識(shí)范圍之內(nèi)的。可用于本發(fā)明實(shí)踐的另外的穩(wěn)定劑包括但不限于陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、或非離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的實(shí)例包括但不限于磺酸鹽、羧酸鹽、和磷酸鹽。陽離子表面活性劑的實(shí)例包括但不限于季胺。非離子表面活性劑的實(shí)例包括但不限于包含環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物和有機(jī)硅表面活性劑。用于本發(fā)明實(shí)踐的穩(wěn)定劑可以是外部表面活性劑或內(nèi)部表面活性劑。外部表面活性劑是在分散體制備中不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)結(jié)合進(jìn)基礎(chǔ)聚合物中的表面活性劑。用于本申請(qǐng)的外部表面活性劑的實(shí)例包括但不限于十二烷基苯磺酸鹽和十二烷基磺酸鹽。內(nèi)部表面活性劑是在分散體制備中會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)結(jié)合進(jìn)基礎(chǔ)聚合物中的表面活性劑。用于本申請(qǐng)的內(nèi)部表面活性劑的實(shí)例包括2,2-二羥甲基丙酸及其鹽??捎糜诒景l(fā)明的實(shí)踐的其它表面活性劑包括陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、或其組合。各種可商購的表面活性劑可以用于本申請(qǐng)公開的實(shí)施方式,這包括:op-100(硬脂酸鈉),opk-1000(硬脂酸鉀),和opk-181(油酸鉀),各購自rtdhallstar;unicid350,購自bakerpetrolite;disponilfes77-is和disponilta-430,各購自cognis;rhodapexco-436,soprophor4d384,3d-33,和796/p,rhodacalbx-78和lds-22,rhodafacre-610,和rm-710,和supragilmns/90,各購自rhodia;和tritonqs-15,tritonw-30,dowfax2a1,dowfax3b2,dowfax8390,dowfaxc6l,tritonx-200,tritonxn-45s,tritonh-55,tritongr-5m,tritonbg-10,和tritoncg-110,各購自thedowchemicalcompany,midland,michigan。流體介質(zhì)水分散體還包含流體介質(zhì)。流體介質(zhì)可以是任何介質(zhì);例如,流體介質(zhì)可以是水。本發(fā)明的分散體包含35至85重量%的流體介質(zhì),基于分散體的總體積。在特定的實(shí)施方式中,水含量可以為35至80重量%的流體介質(zhì),或在可替換的實(shí)施方式中為35至75重量%的流體介質(zhì),或在可替換的實(shí)施方式中為45至65重量%的流體介質(zhì),基于分散體的總重量。分散體的水含量可以優(yōu)選地受控使得固含量(基礎(chǔ)聚合物連同穩(wěn)定劑)為約1重量%至約80重量%。在特定的實(shí)施方式中,固含量可以為約10重量%至約75重量%。在其它特定的實(shí)施方式中,固含量為約20重量%至約70重量%。在某些其它實(shí)施方式中,固含量為約25重量%至約60重量%。生物滅殺劑合成聚合物分散體可能通過微生物而腐敗。為防止微生物腐敗,必須防止生物變質(zhì)。這樣做的兩種方式是:控制可能與產(chǎn)品接觸的微生物,和使用足夠有效的生物滅殺劑。也非常重要的是確保使用的生物滅殺劑在需要防腐的期間內(nèi)在產(chǎn)品中是穩(wěn)定的。聚合物分散體生物滅殺劑的一些必要性質(zhì)是它們具有廣譜抗菌活性,在寬ph范圍內(nèi)穩(wěn)定,在升高的溫度(至50℃)穩(wěn)定,與聚合物相容,低環(huán)境影響,低毒性和生態(tài)毒性,對(duì)工廠工人安全,成本有效,并且最重要的是是有關(guān)規(guī)章批準(zhǔn)的。示例性的生物滅殺劑包括但不限于,重金屬,例如,基于汞的重金屬;甲醛/福爾馬林;甲醛供體,例如,三嗪,adamantase衍生物;具有活化的鹵素原子的化合物,例如,1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷(dbdcb)和2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(拌棉醇);1,2苯并異噻唑啉-3-酮(bit);5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(cit)、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(mit)和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(mit)的組合;以及2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(mit)和1,2苯并異噻唑啉-3-酮(bit)的組合。生物滅殺劑的一種或多種活性成分在水分散體中的重量為分散體總重量的0.001至0.1%。本申請(qǐng)包括并公開了0.001至0.1的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍;例如,生物滅殺劑的重量百分比可以為從下限值0.001重量%,0.002重量%,0.005重量%或0.01重量%,至上限值0.0125重量%,0.015重量%,0.02重量%,0.025重量%,0.05重量%,0.075重量%,或0.01重量%。例如,生物滅殺劑的重量百分比可以為0.005至0.025重量%,或在可替換的實(shí)施方式中,生物滅殺劑可以為0.01至0.02重量%。形成分散體根據(jù)本發(fā)明的分散體可以通過任何數(shù)目的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法形成。在一種實(shí)施方式中,將一種或多種基礎(chǔ)聚合物、一種或多種亞微粒子、和任選的一種或多種穩(wěn)定劑在擠出機(jī)中與水和中和劑例如氨、氫氧化鉀、或該兩者的組合熔融捏合從而形成分散體。在另一種實(shí)施方式中,將一種或多種基礎(chǔ)聚合物和一種或多種亞微粒子混配,然后將基礎(chǔ)聚合物/亞微粒子混配物在擠出機(jī)中在任選的穩(wěn)定劑、水、和一種或多種中和劑的存在下熔融捏合,從而形成分散體。在一些實(shí)施方式中,首先將分散體稀釋至包含約1至約3重量%的水,然后進(jìn)一步稀釋至包含大于約25重量%的水??梢允褂萌魏伪绢I(lǐng)域已知的熔融捏合裝置。在一些實(shí)施方式中,使用捏合機(jī),混合機(jī),單螺桿擠出機(jī),或多螺桿擠出機(jī)例如雙螺桿擠出機(jī)。熔融捏合方法可以是連續(xù)法,或在可替換的實(shí)施方式中,熔融捏合方法可以是間歇法。制備根據(jù)本發(fā)明的分散體的方法并非特別受限。例如,擠出機(jī),在某些實(shí)施方式中為例如雙螺桿擠出機(jī),與背壓式調(diào)節(jié)器、熔體泵、或齒輪泵聯(lián)用。示例性的實(shí)施方式也提供堿容器和原始水容器,所述兩者各自包括泵。所需量的堿和原始水分別由堿容器和原始水容器提供??梢允褂萌魏芜m宜的泵,但是在一些實(shí)施方式中例如使用在240巴的壓力流量為約150cc/min的泵,從而將堿和原始水提供至擠出機(jī)。在其它實(shí)施方式中,液體注射泵在200巴提供300cc/min的流量或在133巴提供600cc/min的流量。在一些實(shí)施方式中,在預(yù)熱器中預(yù)加熱堿和原始水。一種或多種呈粒料、粉末、或片材形式的基礎(chǔ)聚合物從進(jìn)料器進(jìn)料到擠出機(jī)的入口,其中樹脂在該擠出機(jī)中熔融。在一些實(shí)施方式中,穩(wěn)定劑通過并且與樹脂一起添加到一種或多種基礎(chǔ)聚合物,而在其它實(shí)施方式中,將穩(wěn)定劑單獨(dú)供入到雙螺桿擠出機(jī)中。然后將樹脂熔體從擠出機(jī)的混合和傳送區(qū)域遞送至擠出機(jī)的乳化區(qū)域,在乳化區(qū)域通過入口添加來自水和堿容器的初始量的水和堿。在一些實(shí)施方式中,可以向該水流中額外地或者排他地添加穩(wěn)定劑。在一些實(shí)施方式中,可以經(jīng)水入口添加使用來自擠出機(jī)的稀釋和冷卻區(qū)域中的水容器的另外的稀釋水。通常,將分散體在冷卻區(qū)域中稀釋至至少30重量%的水。而且,可以將稀釋的混合物稀釋任何次,直至達(dá)到所需的稀釋水平。在一些實(shí)施方式中,在熔體已經(jīng)從擠出機(jī)離開之后,不將水添加到雙螺桿擠出機(jī)中,而是添加到包含樹脂熔體的流中。以這種方式,消除了擠出機(jī)中積累的蒸氣壓,并且分散體在二級(jí)混合裝置例如轉(zhuǎn)子定子混合機(jī)中形成。在一種實(shí)施方式中,制備聚合物顆粒的方法包括以下步驟:(a)選擇一種或多種聚合物顆粒;(b)選擇包括分散體的涂料組合物,所述分散體包含:(1)一種或多種基礎(chǔ)聚合物,(2)一種或多種穩(wěn)定劑,(3)一種或多種生物滅殺劑,(4)一種或多種中和劑,和(5)水;(c)將所述涂料組合物施涂于所述一種或多種聚合物顆粒的至少一個(gè)或多個(gè)表面;和(d)從而形成一種或多種涂布的聚合物顆粒。施用分散體至聚合物顆粒在將分散體施涂至聚合物顆粒時(shí),參考圖3,將包含本申請(qǐng)描述的分散體的涂料組合物噴灑在轉(zhuǎn)鼓式干燥器中的聚合物顆粒上,從而用涂料組合物至少部分涂布聚合物顆粒。然后使用涂料組合物至少部分涂布的聚合物顆粒經(jīng)受熱量,然后經(jīng)受冷卻空氣,從而形成涂布的聚合物顆粒。在可替換的應(yīng)用中,參考圖4,將包含本申請(qǐng)描述的分散體的涂料組合物噴灑在振動(dòng)流化床干燥器中的聚合物顆粒上,從而用涂料組合物至少部分涂布聚合物顆粒。然后使用涂料組合物至少部分涂布的聚合物顆粒經(jīng)受熱量,然后經(jīng)受冷卻空氣,從而形成涂布的聚合物顆粒。在可替換的應(yīng)用中,參考圖5,將包含本申請(qǐng)描述的分散體的涂料組合物噴灑在轉(zhuǎn)鼓式干燥器中的聚合物顆粒上,從而用涂料組合物至少部分涂布聚合物顆粒。然后將用涂料組合物至少部分涂布的聚合物顆粒轉(zhuǎn)移至振動(dòng)流化床干燥器,然后使其經(jīng)受熱量然后經(jīng)受冷卻空氣,從而形成涂布的聚合物顆粒。干燥步驟可以經(jīng)任何常規(guī)干燥方法進(jìn)行。這樣的常規(guī)干燥方法包括但不限于,空氣干燥,對(duì)流烘箱干燥,熱空氣干燥,微波烘箱干燥,和/或紅外烘箱干燥。涂料組合物可以在任何溫度干燥;例如,其可以在小于聚合物顆粒的熔點(diǎn)溫度的升高溫度干燥。涂布的聚合物顆粒的溫度可以升至小于聚合物顆粒的熔點(diǎn)溫度的溫度并保持小于40分鐘。本申請(qǐng)包括并公開了小于約40分鐘的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍;例如,涂布的聚合物顆粒的溫度可以升至小于聚合物顆粒的熔點(diǎn)溫度的溫度并保持小于20分鐘,或在可替換的實(shí)施方式中,涂布的聚合物顆粒的溫度可以升至小于聚合物顆粒的熔點(diǎn)溫度的溫度并保持小于5分鐘,或在另一種可替換的實(shí)施方式中,涂布的聚合物顆粒的溫度可以升至小于聚合物顆粒的熔點(diǎn)溫度的溫度并保持小于0.5至300秒。參考圖5,本發(fā)明涂布的聚合物顆粒在聚合物顆粒的至少一個(gè)表面的至少一部分上存在涂層。涂層源自涂料組合物,該組合物包含組分已經(jīng)列于表1的聚烯烴分散體。本發(fā)明涂布的聚合物顆粒具有的下文所述的相對(duì)粘性指數(shù)(relativestickinessindex)小于20%。本申請(qǐng)包括并公開了小于20%的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍;例如,本發(fā)明涂布的聚合物顆粒的相對(duì)粘性指數(shù)小于18%;或在可替換的實(shí)施方式中,本發(fā)明涂布的聚合物顆粒的相對(duì)粘性指數(shù)小于15%;或在可替換的實(shí)施方式中,本發(fā)明涂布的聚合物顆粒的相對(duì)粘性指數(shù)小于14%;或在可替換的實(shí)施方式中,本發(fā)明涂布的聚合物顆粒的相對(duì)粘性指數(shù)小于10%。實(shí)施例以下實(shí)施例說明本發(fā)明但不意圖限制本發(fā)明的范圍。本發(fā)明的實(shí)施例證明關(guān)于粘連和/或粘性問題的改善的性質(zhì)。本發(fā)明實(shí)施例1infusetmobcd9807(烯烴嵌段共聚物,其熔體指數(shù)為15g/10分鐘,和總體密度為0.866g/cc)粒料涂布有涂料組合物,該組合物包含分散體,該分散體包含約43.6wt%的固含量,和約56.4wt%的水含量,如表1所示,該分散體的體積平均粒度直徑為約1.1微米。將涂料組合物施涂至在轉(zhuǎn)鼓中翻滾的粒料,然后經(jīng)40℃的熱空氣干燥?;诟稍镏亓浚繉雍繛榧s5000ppm。使用漏斗測試方法測試粒料的粘著性。粒料粘性性質(zhì)測試至多8周的周期,結(jié)果報(bào)告于圖1。將排放速率與初始速率和與滑石涂布的樣品的排放速率(即對(duì)比例1和2)進(jìn)行比較。排放速率降低大于+15%表明表面粘性顯著增加。本發(fā)明實(shí)施例1顯示抗粘連性質(zhì)顯著增加,并且不具有游離的粉塵。結(jié)果總結(jié)于圖1。對(duì)比例1infusetmobcd9807(烯烴嵌段共聚物,其熔體指數(shù)為15g/10分鐘,和總體密度為0.866g/cc)粒料涂布有滑石,使用漏斗測試方法測試其粘性?;诟稍镏亓?,涂層含量為約3000ppm。結(jié)果總結(jié)于圖1。對(duì)比例2infusetmobcd9807(烯烴嵌段共聚物,其熔體指數(shù)為15g/10分鐘,和總體密度為0.866g/cc)粒料涂布有滑石,使用漏斗測試方法測試其粘性?;诟稍镏亓浚繉雍繛榧s5000ppm。結(jié)果總結(jié)于圖1。本發(fā)明實(shí)施例2nordeltmip4770r(乙烯-丙烯-二烯-三元共聚物)桿涂布有涂料組合物,該組合物包含分散體,該分散體包含約43.6wt%的固含量,和約56.4wt%的水含量,如表1所示,該分散體的體積平均粒度直徑為約1.1微米。將涂料組合物施涂至在轉(zhuǎn)鼓中翻滾的桿,然后經(jīng)40℃的熱空氣干燥?;诟稍镏亓浚繉雍繛榧s5000ppm。測試本發(fā)明實(shí)施例2的粒料(桿)粘連性。涂布的粒料不具有游離的粉塵。結(jié)果總結(jié)于圖2。本發(fā)明實(shí)施例3nordeltmip3720p(乙烯-丙烯-二烯-三元共聚物)粒料涂布有涂料組合物,該組合物包含分散體,該分散體包含約43.6wt%的固含量,和約56.4wt%的水含量,如表1所示,該分散體的體積平均粒度直徑為約1.1微米。將涂料組合物施涂至在轉(zhuǎn)鼓中翻滾的粒料,然后經(jīng)40℃的熱空氣干燥?;诟稍镏亓浚繉雍繛榧s5000ppm。測試本發(fā)明實(shí)施例2的粒料粘連性。涂布的粒料不具有游離的粉塵。結(jié)果總結(jié)于圖2。對(duì)比例3nordeltmip4770r(乙烯-丙烯-二烯-三元共聚物)桿涂布有聚乙烯粉塵,以商業(yè)名稱coathyleneha2454商購自dupont,測試粒料(桿)粘連性。基于干燥重量,涂層含量為約8000ppm。結(jié)果總結(jié)于圖2。對(duì)比例4nordeltmip3720p(乙烯-丙烯-二烯-三元共聚物)粒料涂布有聚乙烯粉塵,以商業(yè)名稱coathyleneha2454商購自dupont,測試粒料粘連性?;诟稍镏亓浚繉雍繛榧s8000ppm。結(jié)果總結(jié)于圖2。表1分散體組分分散體組分含量(wt%)水56.4engage840240.1油酸鈉3.5油酸,剩余的0.003naoh,剩余的0.004測試方法測試方法包括下列:密度根據(jù)astmd792-03,方法b,在異丙醇中測量。熔體指數(shù)(i2)在190℃在2.16kg的載荷下根據(jù)astmd-1238-03測量。熔體指數(shù)(i5)在190℃在5kg的載荷下根據(jù)astmd-1238-03測量。熔體指數(shù)(i10)在190℃在10kg的載荷下根據(jù)astmd-1238-03測量。熔體指數(shù)(i21)在190℃在21.6kg的載荷下根據(jù)astmd-1238-03測量。體積平均粒度直徑經(jīng)beckmancoulterls13320激光衍射粒度分析儀測定。粘連性測試為定量化各種軟質(zhì)彈性體粒料的粘連性以及評(píng)價(jià)它們粘連(或聚集)的可能性,使用以下測試。粒料的給定樣品在預(yù)定的應(yīng)力條件(σ1)下在儲(chǔ)存溫度加固預(yù)定時(shí)期。然后使用instrontm機(jī)器在恒定的應(yīng)變速率將樣品單軸碾壓。對(duì)應(yīng)于樣品壓縮失效的峰值應(yīng)力(σc)是粒料粘連性的量度。為使測試條件標(biāo)準(zhǔn)化,針對(duì)各種裝運(yùn)模式計(jì)算最高應(yīng)力的典型值。最大應(yīng)力(lb/ft2)通過使堆積密度(lb/ft3)乘以材料的總高度(ft)計(jì)算出。37℃的溫度是用于測試的溫度參照值。將粒料填裝進(jìn)高度與直徑比率為2.5的2”直徑圓筒中。其由通過軟管夾夾在一起的兩半組成。施用適當(dāng)?shù)募庸梯d荷。在載荷下的粒料在37℃的烘箱中停留延長的期間(通常為4至16周)。然后從烘箱中取出元件;移開加固載荷,并使其在21℃的環(huán)境室中冷卻過夜。將元件放在instrontm測試機(jī)器的平臺(tái)上。在移走軟管夾之后,兩半分開的元件分離。如果材料是完全自由流動(dòng)的,粒料將不會(huì)保持圓筒的形態(tài),只會(huì)簡單地收集成堆。如果粒料的加固聚集體確實(shí)保持圓筒的形態(tài),那么instrontm機(jī)器用于測量壓碎圓筒所需的最大力。2mm/min的恒定應(yīng)變速率用于該測試。在典型的力與時(shí)間的關(guān)系圖中,峰值強(qiáng)度或峰值力除以圓筒的橫截面積稱為無側(cè)限屈服強(qiáng)度。無側(cè)限屈服強(qiáng)度(lb/ft2)是經(jīng)受應(yīng)力、時(shí)間和溫度歷史的粒料的粘連性的量度。0的值對(duì)應(yīng)于自由流動(dòng)的粒料。用于粒料粘性的漏斗測試為定量化粒料-粒料的粘著性,使用漏斗測試。該測試基于以下基本概念,即增加的粒子間相互作用(粘性)將會(huì)降低流出陡峭漏斗(steepfunnel)的排放速率。排放速率的變化可以與樣品表面性質(zhì)的變化關(guān)聯(lián)。測試設(shè)備由連接于圓筒(4.15英寸直徑)的陡峭玻璃漏斗組成。針對(duì)統(tǒng)計(jì)學(xué)目的,重復(fù)測試5次。原樣測量和在給定溫度調(diào)節(jié)它們預(yù)定時(shí)期之后測量粒料的排放速率。將調(diào)節(jié)的粒料在21℃冷卻過夜以達(dá)到恒定溫度。測試原樣樹脂的漏斗測試的步驟包括:(1)用~2500g粒料填裝漏斗;(2)測量完全排放粒料所需的時(shí)間;和(3)重復(fù)測試5次。測試固化的樹脂的漏斗測試的步驟包括:(1)使~2500g樣品在以下溫度(21/37/42℃)固化x(4和8)周;(2)從烘箱中取出樣品并使其在21℃冷卻12小時(shí)。(3)將粒料裝入漏斗;(4)測量完全排放粒料所需的時(shí)間;和(5)重復(fù)測試5次。排放速率的變化用初始速率標(biāo)準(zhǔn)化,得到無量綱的量–rsi(相對(duì)粘性指數(shù))。排放速率可以是重量的(lb/s)或體積的(ft3/s)。通過用新鮮樣品的排放速率標(biāo)準(zhǔn)化以及在分子中使用不同的排放速率,可以消除制粒和摩擦的影響。該指數(shù)是相對(duì)值而非絕對(duì)值。其測量與新鮮樣品(沒有粘性/粘著性)相比粘性或粘著性的變化。標(biāo)準(zhǔn)crystaf方法支化分布是通過結(jié)晶分析分級(jí)(crystaf)使用可從西班牙巴倫西亞的polymerchar購得的crystaf200儀器測定。將樣品溶于160℃的1,2,4-三氯苯(0.66mg/ml)1小時(shí),并在95℃穩(wěn)定45分鐘。取樣溫度以0.2℃/min的冷卻速率從95變動(dòng)至30℃。使用紅外檢測儀來測量聚合物溶液濃度。當(dāng)聚合物隨溫度下降而結(jié)晶時(shí)測量累積可溶物濃度。累積曲線的分析導(dǎo)數(shù)反映聚合物的短鏈支化分布。crystaf峰溫度和面積由crystaf軟件(版本2001.b,西班牙巴倫西亞的polymerchar)中的峰分析模塊確定。crystaf峰發(fā)現(xiàn)程序識(shí)別出作為dw/dt曲線中的最大值的峰值溫度,以及在導(dǎo)數(shù)曲線中識(shí)別出峰的兩側(cè)的最大正拐點(diǎn)之間的面積。為計(jì)算crystaf曲線,優(yōu)選的處理參數(shù)是溫度極限為70℃和修勻參數(shù)為高于溫度極限0.1且低于溫度極限0.3。撓曲模量/割線模量/儲(chǔ)能模量樣品使用astmd1928進(jìn)行壓塑。撓曲模量和2%割線模量根據(jù)astmd-790測量。儲(chǔ)能模量根據(jù)astmd5026-01或等同技術(shù)測量。dsc標(biāo)準(zhǔn)方法差式掃描量熱法結(jié)果是使用配有rcs冷卻附件和自動(dòng)進(jìn)樣器的tai型號(hào)q1000dsc確定。使用50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流。將樣品在壓機(jī)中壓成薄膜并于約175℃熔融,然后空氣冷卻至室溫(25℃)。然后,將3-10毫克的材料切成6mm直徑的圓盤,準(zhǔn)確地稱重,置于輕鋁鍋內(nèi)(約50毫克),然后,壓接關(guān)閉(crimpedshut)。用以下溫度分布研究樣品的熱行為。將樣品快速加熱至180℃并恒溫保持3分鐘,以除去任何先前的熱歷史。然后以10℃/min的冷卻速率將樣品冷卻至-40℃并在-40℃保持達(dá)3分鐘。其后以10℃/min的加熱速率將樣品加熱至150℃。記錄冷卻和第二加熱曲線。相對(duì)于在-30℃和熔化終止之間繪出的線性基線,將dsc熔化峰值按照熱流速率(w/g)中的最大值進(jìn)行測量。使用線性基線,將熔解熱按照-30℃和熔化終止間的熔融曲線下的面積進(jìn)行測量。如下進(jìn)行dsc的校正。首先,通過從-90℃在鋁制dsc盤中不放置任何樣品運(yùn)行dsc得到基線。然后通過以下步驟分析7毫克的新鮮銦樣品:將樣品加熱至180℃,以10℃/min的冷卻速率將樣品冷卻至140℃,然后使樣品恒溫保持在140℃達(dá)1分鐘,然后以10℃每分鐘的加熱速率將樣品從140℃加熱至180℃。確定并檢驗(yàn)銦樣品的熔化起點(diǎn)為156.6℃(0.5℃以內(nèi)的變化),確定并檢驗(yàn)銦樣品的熔解熱為28.71j/g(0.5j/g以內(nèi)的變化)。通過以10℃每分鐘的冷卻速率將dsc盤中的新鮮樣品的小滴從25℃冷卻至-30℃分析去離子水。將樣品恒溫保持在-30℃達(dá)2分鐘并以10℃每分鐘的加熱速率加熱至30℃。確定并檢驗(yàn)熔化起點(diǎn)為0℃(0.5℃以內(nèi)的變化)。gpc方法凝膠滲透色譜系統(tǒng)由polymerlaboratories型號(hào)pl-210或polymerlaboratories型號(hào)pl-220儀器構(gòu)成。柱和傳送帶隔室在140℃運(yùn)行。使用3個(gè)polymerlaboratories10-微米mixed-b柱。溶劑為1,2,4-三氯苯。將樣品以0.1克聚合物在50毫升含200ppm丁基化羥基甲苯(bht)的溶劑中的濃度制備。通過在160℃輕微攪拌2小時(shí)來制備樣品。所用注入體積為100微升,流速為1.0毫升/分鐘。用分子量為580至8,400,000的21個(gè)窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行g(shù)pc柱組件的校正,以6種“雞尾酒”混合物的形式布置,其中各個(gè)分子量之間間隔為10倍(decade)。所述標(biāo)準(zhǔn)物購自polymerlaboratories(shropshire,uk)。對(duì)于分子量等于或大于1,000,000以在50毫升溶劑中0.025克制備聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物,對(duì)于分子量小于1,000,000以在50毫升溶劑中0.05克制備聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物。在80℃溫和攪拌30分鐘將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物溶解。首先試驗(yàn)窄標(biāo)準(zhǔn)物混合物,并按最高分子量組分遞減的順序,以使降解最小化。利用下面的方程(如williams和ward,j.polym.sci.,polym.let.,6,621(1968)中所述)將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)峰分子量轉(zhuǎn)化為聚乙烯分子量:m聚乙烯=0.431(m聚苯乙烯)。使用viscotektrisec軟件版本3.0進(jìn)行聚乙烯當(dāng)量分子量計(jì)算。atref根據(jù)美國專利4,798,081和wilde,l.;ryle,t.r.;knobeloch,d.c.;peat,i.r.;determinationofbranchingdistributionsinpolyethyleneandethylenecopolymers,j.polym.sci.,20,441-455(1982)中所述的方法進(jìn)行分析用溫升淋洗分級(jí)(atref)分析,將它們的全部內(nèi)容通過引用的方式并入本文。將待分析的組合物溶于三氯苯中,并通過以0.1℃/分鐘的冷卻速率將溫度緩慢降至20℃來使其在包含惰性載體(不銹鋼丸)的柱中結(jié)晶。該柱配有紅外檢測器。然后通過以1.5℃/min的速率將洗脫溶劑(三氯苯)的溫度從20℃緩慢升至120℃來從柱中洗脫結(jié)晶聚合物樣品,從而產(chǎn)生atref色譜曲線。13cnmr分析通過向10mmnmr管中的0.4g樣品添加3克四氯乙烷-d2/鄰二氯苯50/50混合物來制備樣品。通過將nmr管及其內(nèi)容物加熱至150℃使樣品溶解和均化。對(duì)應(yīng)100.5mhz的13c共振頻率,使用jeoleclipsetm400mhz分光計(jì)或varianunityplustm400mhz分光計(jì)收集數(shù)據(jù)。使用4000瞬變/數(shù)據(jù)文件,以6秒脈沖重復(fù)延遲,獲得數(shù)據(jù)。對(duì)于定量分析,為了實(shí)現(xiàn)最小的信噪比,將多個(gè)數(shù)據(jù)文件加至一起。譜寬為25000hz,最小文件大小為32k數(shù)據(jù)點(diǎn)。在130℃以10mm寬譜帶探針分析樣品。使用randall的三元組法(randall,j.c.;jms-rev.macromol.chem.phys.,c29,201-317(1989))測定共聚單體結(jié)合,將其全部內(nèi)容通過引用的方式并入本文。機(jī)械性能-拉伸、滯后、和撕裂使用astmd1708微拉伸試樣測量單軸拉伸中的應(yīng)力-應(yīng)變性能。用instron以500%min-1在21℃拉伸樣品。根據(jù)5個(gè)試樣的平均值報(bào)告拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率。用instrontm儀器,使用astmd1708微拉伸試樣從循環(huán)性加載至100%和300%應(yīng)變而測定100%和300%滯后。在21℃將樣品以267%分鐘-1加載和卸載3個(gè)循環(huán)。使用環(huán)境室(environmentalchamber)進(jìn)行在300%和80℃的循環(huán)性實(shí)驗(yàn)。在80℃實(shí)驗(yàn)中,在測試前,使樣品在測試溫度平衡45分鐘。在21℃和300%應(yīng)變的循環(huán)性實(shí)驗(yàn)中,記錄第一卸載循環(huán)的150%應(yīng)變的回縮應(yīng)力。從第一卸載循環(huán)使用載荷返回至基線時(shí)的應(yīng)變計(jì)算所有實(shí)驗(yàn)的百分率回復(fù)。將百分率回復(fù)定義為:其中εf是循環(huán)性加載的應(yīng)變,而εs是第一卸載循環(huán)期間載荷返回至基線時(shí)的應(yīng)變。嵌段指數(shù)乙烯/α-烯烴互聚物的特征在于,大于0且至多約1.0的平均嵌段指數(shù)abi,和大于約1.3的分子量分布mw/mn。平均嵌段指數(shù)abi是各聚合物級(jí)分的嵌段指數(shù)(“bi”)的重量平均值,所述聚合物級(jí)分是在制備tref(即,通過溫升淋洗分級(jí)得到的聚合物的級(jí)分)中,從20℃和110℃以及5℃的增量(盡管也可以使用其它的溫度增量,如1℃、2℃、10℃)得到的:abi=σ(wibii)其中bii是在制備tref中得到的本發(fā)明乙烯/α-烯烴互聚物的第i個(gè)級(jí)分的嵌段指數(shù),wi是第i個(gè)級(jí)分的重量百分?jǐn)?shù)。類似地,平均值的二次矩的平方根,在下文中稱為第二矩重量平均嵌段指數(shù),可如下定義。第二矩重量平均其中n定義為bii大于0的級(jí)分的數(shù)量。bi由以下兩個(gè)方程中的一個(gè)定義(兩者都給出相同的bi值):或其中tx是第i個(gè)級(jí)分(優(yōu)選以開氏溫度計(jì))的atref(即,分析tref)淋洗溫度,px是第i個(gè)級(jí)分的乙烯摩爾分?jǐn)?shù),其可以通過如下所述的nmr或ir測量。pab是整個(gè)乙烯/α-烯烴互聚物(在分級(jí)之前)的乙烯摩爾分?jǐn)?shù),其也可以通過nmr或ir測量。ta和pa是純“硬鏈段”(其指互聚物的結(jié)晶鏈段)的atref淋洗溫度和乙烯摩爾分?jǐn)?shù)。作為近似值或?qū)τ诰酆衔飦碚f“硬鏈段”組合物是未知的時(shí),ta和pa值設(shè)定為高密度聚乙烯均聚物的那些值。tab是與烯烴嵌段共聚物具有相同組成(具有pab的乙烯摩爾分?jǐn)?shù))及分子量的無規(guī)共聚物的atref淋洗溫度。利用以下方程可以由乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)(由nmr測量)計(jì)算tab:lnpab=α/tab+β其中α和β是兩個(gè)常數(shù),其可以通過使用許多良好地表征的寬組成的無規(guī)共聚物的制備型tref級(jí)分和/或良好表征的具有窄組成的無規(guī)乙烯共聚物進(jìn)行校正而確定。應(yīng)注意的是,α和β可隨儀器改變而改變。而且,人們可能需要用感興趣的聚合物組成創(chuàng)建合適的校正曲線,其中,使用用于制備tref級(jí)分和/或無規(guī)共聚物的合適的分子量范圍和共聚單體類型,用于建立所述校正。存在輕微的分子量效應(yīng)。如果校正曲線得自相似的分子量范圍,該效應(yīng)基本上可忽略。在一些實(shí)施方式中,無規(guī)乙烯共聚物和/或無規(guī)共聚物的制備tref級(jí)分滿足以下關(guān)系:lnp=-237.83/tatref+0.639以上的校正方程使乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)p與窄組成無規(guī)共聚物和/或?qū)捊M成無規(guī)共聚物的制備tref級(jí)分的分析tref淋洗溫度tatref相關(guān)。txo是相同組成(即,相同的共聚單體類型和含量)和相同分子量并具有px的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)的無規(guī)共聚物的atref溫度??梢詮膌npx=α/txo+β由測得的px摩爾分?jǐn)?shù)計(jì)算txo。相反地,pxo是相同組成(即,相同的共聚單體類型和含量)和相同分子量并具有tx的atref溫度的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù),其可以從lnpxo=α/tx+β利用得到的tx值計(jì)算。一旦得到了各制備tref級(jí)分的嵌段指數(shù)(bi),則可以計(jì)算整個(gè)聚合物的重量平均嵌段指數(shù)abi。在不背離本發(fā)明精神及本質(zhì)特征的情況下,可以以其它形式實(shí)施本發(fā)明,因此,當(dāng)指示本發(fā)明的范圍時(shí),應(yīng)該參考所附權(quán)利要求,而非前述說明書。當(dāng)前第1頁12
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