本發(fā)明涉及PBT工程塑料組合物
技術領域：
，具體涉及一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物。
背景技術：
：近年來，金屬與樹脂結(jié)合的需求越來越大，應用領域也在不斷擴張，技術的附加價值也越來越高，對于堅硬樹脂與金屬結(jié)合的情形，要求它具有與澆鑄件同等的結(jié)合強度。傳統(tǒng)采用涂敷預聚底層的辦法是達不到這個強度的。為了滿足強度要求，出現(xiàn)了一種納米成型技術（NanoMoldingTechnology簡稱NMT），將需要結(jié)合的金屬進行堿液處理、酸處理、T液處理、再用水清洗干凈后進行干燥。處理后的金屬表面，表面形貌發(fā)生變化，在金屬表面形成無數(shù)的孔徑約為20—40nm微孔，且在微孔中覆蓋了T處理劑（主要成分為活性胺類化合物），通過模內(nèi)注塑成型，熔融的樹脂與微孔中的T處理劑反應，發(fā)生位置置換，進入到微孔中，錨固在一起。利用這種NMT技術結(jié)合的金屬與樹脂結(jié)構具有與澆筑件媲美的強度，同時在設計自由度上又優(yōu)于澆筑件。聚對苯二甲酸丁二醇酯，是乳白色半透明到不透明、結(jié)晶型熱塑性聚酯樹脂。具有強度高、耐疲勞性、尺寸穩(wěn)定、蠕變也?。ǜ邷貤l件下也極少有變化）、耐熱老化性、耐耐溶劑性，無應力開裂；在各種環(huán)境下具有優(yōu)良的絕緣性能，介電常數(shù)3.0—3.2，是制造電子、電氣零件的理想材料。PBT遇水易分解（高溫、高濕環(huán)境下使用需謹慎），且抗沖擊強度不良，與金屬粘接強度低，這幾個大缺點都限制了PBT在智能手機上的應用。因此需要通過改性提高PBT的耐水解性能和缺口沖擊強度，提高其與金屬的粘結(jié)性能，拓寬PBT在智能金屬外殼手機領域的應用。捷榮模具工業(yè)有限公司專利（CN103643277A）公開了一種基于納米成型加工的鋁制品外殼及其陽極氧化方法，該專利是所述的方法主要是對NMT鋁制外殼的陽極氧化工藝的創(chuàng)新改進，雖然在保證鋁制外殼表面外觀質(zhì)量的前提下，大大降低了陽極氧化工藝對NMT鋁制外殼的結(jié)合力產(chǎn)生的破壞性影響，使得經(jīng)過表面處理之后的塑膠結(jié)構與金屬表面仍保留著較為實用的結(jié)合力，進而為NMT鋁制外殼在智能手機中的普及和應用創(chuàng)造了有利的條件，但是并未涉及到相關的樹脂材料。深圳華力興新材料股份有限公司專利（CN201510235893）公開了一種用于NMT技術的PBT工程塑料組合物，所述組合物雖然與金屬材料的粘結(jié)力優(yōu)異，滿足NMT工藝需求，同時具有良好的機械性能和耐熱性能，但是該組合物并無優(yōu)良的抗污能力以及耐水解能力。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術中的上述不足，提供一種耐水解、抗油污、具有良好缺口沖擊強度且與金屬粘結(jié)力強的PBT工程塑料組合物本發(fā)明的目的通過以下技術方案實現(xiàn)：一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物，包括如下重量份數(shù)的原料：PBT45-60玻璃纖維20-40增韌劑4-6金屬粘結(jié)劑8-15耐候劑0.3-0.4抗氧劑0.2-0.4潤滑劑0.3-0.5抗水解改性劑0.5-1.0。由于金屬和樹脂的線性熱膨脹系數(shù)不一樣，為了匹配熱膨脹系數(shù)，需要在樹脂中添加了玻璃纖維、功能助劑等，使塑料的熱伸縮程度與金屬的一致，結(jié)合界面處不會發(fā)生剝離破壞。本發(fā)明的PBT工程塑料組合物不僅具有優(yōu)異的力學性能，優(yōu)異金屬粘接強度，與金屬粘接一起陽極氧化處理后不變色、粘接強度衰變小，且該組合物具有優(yōu)異的耐水解性能與抗污能力，避免材料在高溫清洗過程中水解，性能衰變，同時優(yōu)異的抗污能力，也可以縮短智能手機外殼在生產(chǎn)制備過程中的清洗時間，節(jié)能能源和縮短工時。其中，所述PBT的熔融指數(shù)為30±5g/10min，熔點為220-230℃。PBT的熔融指數(shù)對組合物的性能有重大的影響，熔融指數(shù)低于25g/10min則加工性太弱，容易導致各原料間不能充分混合，提高生產(chǎn)成本甚至無法產(chǎn)出質(zhì)量合格的產(chǎn)品；熔融指數(shù)高于35g/10min，則PBT的機械性能較弱，形成的組合物力學性較差，不滿滿足智能金屬外殼的需求。而熔點同樣會影響組合物的各原料的加工溫度，溫度低于220℃或高于230℃都容易導致各原料的相容性較差，導致產(chǎn)品的各項性能參數(shù)下降。其中，所述玻璃纖維為不含硼的無堿玻璃纖維，直徑為10-13μm。無堿玻璃纖維較有堿玻璃纖維具有更優(yōu)良的延展性、強度、剛度和抗老化性，用于本發(fā)明的塑料組合物中，能夠很好地增強PBT的抗沖擊性等機械性能。而直徑的選取與加工性有很大的聯(lián)系，直徑低于10μm，則玻璃纖維對于PBT的增強作用較差，不能達到生產(chǎn)需求；直徑高于13μm，則加工性較差，與PBT的相容性也較弱，不能起到足夠的增強作用。更為優(yōu)選地，采用低介電常數(shù)的玻璃纖維。使用低介電常數(shù)的無硼無堿玻璃纖維，可以有效降低PBT組合物的介電常數(shù)，降低材料對電磁波的損耗作用，使得無線信號衰減更低。其中，所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂組成，所述大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂的分子式為(C12H12O4)n，其中n=2-6，結(jié)構式為：；所述環(huán)氧樹脂粘度280-340mPa，環(huán)氧當量550—600，環(huán)氧值1.5-1.8。本發(fā)明的金屬粘結(jié)劑是影響PBT組合物與金屬粘結(jié)強度關鍵因素，而且使用金屬粘結(jié)劑中的任意單一組分，雖然在一定程度可以提高材料與金屬的粘接強度，但是在陽極氧化后，粘結(jié)強度衰變非?？欤苯佑绊懥私K端產(chǎn)品的可靠性與安全性能。更進一步地，所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂按重量比30-60：40-70的比例混合組成。其中，所述耐水解劑為熔點48—50℃的具有亞胺結(jié)構的化合物。該類化合物通過與PBT分解產(chǎn)物羧酸或水反應，可生成對材料的穩(wěn)定性沒任何負作用的脲基化合物，選用低熔點是為了提高反應活性，更能抑制水解反應。其中，所述抗氧劑為季戊四醇類十二硫代丙酯、4,4'-[1,1'-聯(lián)苯基]亞基二膦酸-四[2,4-二叔丁苯基]酯、四[β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯中的至少一種。其中，所述潤滑劑為超支化聚合物潤滑劑、長鏈羧酸鹽、褐煤蠟的至少一種。其中，所述耐候劑為受阻胺光穩(wěn)定劑。其中，進一步可更根據(jù)需求加入其它功能助劑。一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物的制備方法：將上述的除玻璃纖維外的其余原料進行混合，將混合后的原料從主喂料口加入到擠出機中，玻璃纖維從側(cè)喂料口加入到擠出機中，將從擠出機擠出的產(chǎn)物進行冷卻、干燥、切粒，得到所述的一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物。更進一步地，所述擠出機的一區(qū)溫度：180-200℃，二區(qū)溫度：230-250℃，三區(qū)溫度：240-260℃，四區(qū)溫度：250-270℃，五區(qū)溫度：180-200℃，六區(qū)溫度：180-200℃，七區(qū)溫度：180-200℃，八區(qū)溫度：230-250℃，九區(qū)溫度：230-250℃，轉(zhuǎn)速：300-400轉(zhuǎn)/分鐘，所述側(cè)喂料口設在五區(qū)和六區(qū)之間。玻璃纖維過早加入，容易被擠出機剪切得太碎，導致增強作用降低；過晚加入，容易導致混合不均，增強效果不能很好地體現(xiàn)出來。其中，所述玻璃纖維經(jīng)過二次改性處理，所述二次改性處理步驟為：（1）往玻璃纖維逐漸滴加濃硫酸中，然后在攪拌濃硫酸溶液的過程中逐漸滴加雙氧水，加熱升溫至80-90℃，回流1-2h，過濾，洗滌，干燥，得到羥基化的玻璃纖維，其中所述濃硫酸的質(zhì)量分數(shù)為98%，所述濃硫酸與雙氧水的質(zhì)量比為7:3，所述雙氧水與玻璃纖維的重量比為1-2:1；（2）將所述羥基化的玻璃纖維加入到正硅酸乙酯改性液中，保持反應溫度40-60℃，反應時間為0.5-1h，然后過濾干燥，得到一次改性的玻璃纖維，其中，所述正硅酸乙酯改性液由50wt%-60wt%正硅酸乙酯、30wt%-40wt%無水乙醇、5wt%-15wt%水、5wt%-15wt%乳化劑組成；（3）將所述一次改性的玻璃纖維加入到乙烯基三乙氧基硅烷改性液中，保持反應溫度60-100℃，反應時間為1-2h，然后過濾干燥，得到二次改性的玻璃纖維，其中所述乙烯基三乙氧基硅烷改性液由60wt%-70wt%乙烯基三乙氧基硅烷、20wt%-30wt%無水乙醇、5wt%-15wt%水、5wt%-15wt%乳化劑組成。上述步驟中，乳化劑為吐溫20、吐溫40、吐溫60中的至少一種。該二次改性方法首先將玻璃纖維羥基化，在玻璃纖維表面形成更多的斷鍵，從而提高活性，有助于后續(xù)的硅氧偶聯(lián)劑的接枝改性反應；繼而通過正硅酸乙酯、乙烯基三乙氧基硅烷的二次改性處理，在玻璃纖維表面形成一層連續(xù)的憎水親油膜，提高了了玻璃纖維與PBT樹脂的相容性，進而大大地提高本發(fā)明塑料組合物與金屬的粘結(jié)性。本發(fā)明的有益效果：1、通過本發(fā)明，可以制備一種與金屬具有高粘接強度的玻纖聚苯硫醚復合材料，這種復合材料不僅具有良好的金屬粘接強度和力學性能，還可以具有抗油污，耐水解的特點，可以廣泛使用在火爆的手機金屬外殼領域中；2、本發(fā)明制備方法簡單有效，可以很好地提高生產(chǎn)效率。具體實施方式結(jié)合以下實施例對本發(fā)明作進一步描述。在實施例1-7中，基體樹脂為PBT樹脂，牌號為1100-211D，MI為22g/10min，臺灣長春。玻璃纖維重慶復合玻纖，直徑為11微米，牌號CS303NHL玻璃纖維。增韌劑為阿克瑪乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，牌號為阿克瑪AX8900和杜邦EMMA，兩者添加比例為3比2。其中，所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂組成，所述大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂的分子式為(C12H12O4)n，其中n=2-6，結(jié)構式為：；所述環(huán)氧樹脂粘度280-340mPa，環(huán)氧當量550—600，環(huán)氧值1.5-1.8。耐候劑為巴斯夫股份公司提供，牌號為622。主抗氧劑四[β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯，牌號為1010和4,4'-[1,1'-聯(lián)苯基]亞基二膦酸-四[2,4-二叔丁苯基]酯（PEPQ），兩者比例為1:1。潤滑劑為超支化聚酯，牌號分別為H40T，晨源化工提供，耐水解劑為N,N'-二(2,6-二異丙基苯基)碳二亞胺，牌號SY7000，萊茵化學提供。實施例1一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物，包括如下重量份數(shù)的原料：PBT56.7玻璃纖維20增韌劑6金屬粘結(jié)劑15耐候劑0.4抗氧劑0.4潤滑劑0.5抗水解改性劑1.0。加工方法為：將上述的除玻璃纖維外的其余原料進行混合，將混合后的原料從主喂料口加入到擠出機中，玻璃纖維從側(cè)喂料口加入到擠出機中，將從擠出機擠出的產(chǎn)物進行冷卻、干燥、切粒，得到所述的一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物。擠出機加工條件為：一區(qū)溫度：180℃，二區(qū)溫度：230℃，三區(qū)溫度：240℃，四區(qū)溫度：250℃，五區(qū)溫度：180℃，六區(qū)溫度：180℃，七區(qū)溫度：180℃，八區(qū)溫度：240℃，九區(qū)溫度：240℃，主機轉(zhuǎn)速：400轉(zhuǎn)/分鐘。所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂組成，所述大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂的分子式為(C12H12O4)n，其中n=2；所述環(huán)氧樹脂粘度280mPa，環(huán)氧當量550，環(huán)氧值1.5。更進一步地，所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂按重量比60：40的比例混合組成。實施例2一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物，包括如下重量份數(shù)的原料：PBT54玻璃纖維25增韌劑5.5金屬粘結(jié)劑13.5耐候劑0.35抗氧劑0.35潤滑劑0.45抗水解改性劑0.85。加工方法為：將上述的除玻璃纖維外的其余原料進行混合，將混合后的原料從主喂料口加入到擠出機中，玻璃纖維從側(cè)喂料口加入到擠出機中，將從擠出機擠出的產(chǎn)物進行冷卻、干燥、切粒，得到所述的一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物。擠出機加工條件為：一區(qū)溫度：180℃，二區(qū)溫度：230℃，三區(qū)溫度：240℃，四區(qū)溫度：250℃，五區(qū)溫度：180℃，六區(qū)溫度：180℃，七區(qū)溫度：180℃，八區(qū)溫度：240℃，九區(qū)溫度：240℃，主機轉(zhuǎn)速：400轉(zhuǎn)/分鐘。所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂組成，所述大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂的分子式為(C12H12O4)n，其中n=3；所述環(huán)氧樹脂粘度300mPa，環(huán)氧當量570，環(huán)氧值1.6。更進一步地，所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂按重量比40：60的比例混合組成。實施例3一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物，包括如下重量份數(shù)的原料：PBT51.3玻璃纖維30增韌劑5.0金屬粘結(jié)劑12耐候劑0.3抗氧劑0.2潤滑劑0.4抗水解改性劑0.7。加工方法為：將上述的除玻璃纖維外的其余原料進行混合，將混合后的原料從主喂料口加入到擠出機中，玻璃纖維從側(cè)喂料口加入到擠出機中，將從擠出機擠出的產(chǎn)物進行冷卻、干燥、切粒，得到所述的一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物。擠出機加工條件為：一區(qū)溫度：180℃，二區(qū)溫度：230℃，三區(qū)溫度：240℃，四區(qū)溫度：250℃，五區(qū)溫度：180℃，六區(qū)溫度：180℃，七區(qū)溫度：180℃，八區(qū)溫度：240℃，九區(qū)溫度：240℃，主機轉(zhuǎn)速：350轉(zhuǎn)/分鐘。所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂組成，所述大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂的分子式為(C12H12O4)n，其中n=4；所述環(huán)氧樹脂粘度320mPa，環(huán)氧當量590，環(huán)氧值1.7。更進一步地，所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂按重量比50：50的比例混合組成。實施例4一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物，包括如下重量份數(shù)的原料：PBT49.1玻璃纖維35；增韌劑4.5金屬粘結(jié)劑10；耐候劑0.3；抗氧劑0.2；潤滑劑0.3；抗水解改性劑0.6。加工方法為：將上述的除玻璃纖維外的其余原料進行混合，將混合后的原料從主喂料口加入到擠出機中，玻璃纖維從側(cè)喂料口加入到擠出機中，將從擠出機擠出的產(chǎn)物進行冷卻、干燥、切粒，得到所述的一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物。擠出機加工條件為：一區(qū)溫度：180℃，二區(qū)溫度：230℃，三區(qū)溫度：240℃，四區(qū)溫度：250℃，五區(qū)溫度：180℃，六區(qū)溫度：180℃，七區(qū)溫度：180℃，八區(qū)溫度：240℃，九區(qū)溫度：240℃，主機轉(zhuǎn)速：300轉(zhuǎn)/分鐘。所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂組成，所述大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂的分子式為(C12H12O4)n，其中n=5；所述環(huán)氧樹脂粘度340mPa，環(huán)氧當量600，環(huán)氧值1.8。更進一步地，所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂按重量比60：40的比例混合組成。實施例5一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物，包括如下重量份數(shù)的原料：PBT46.1玻璃纖維40；增韌劑4金屬粘結(jié)劑8；耐候劑0.3；抗氧劑0.2；潤滑劑0.3；抗水解改性劑0.5。加工方法為：將上述的除玻璃纖維外的其余原料進行混合，將混合后的原料從主喂料口加入到擠出機中，玻璃纖維從側(cè)喂料口加入到擠出機中，將從擠出機擠出的產(chǎn)物進行冷卻、干燥、切粒，得到所述的一種用于納米注塑的抗油污耐水解的PBT工程塑料組合物。擠出機加工條件為：一區(qū)溫度：180℃，二區(qū)溫度：230℃，三區(qū)溫度：240℃，四區(qū)溫度：250℃，五區(qū)溫度：180℃，六區(qū)溫度：180℃，七區(qū)溫度：180℃，八區(qū)溫度：240℃，九區(qū)溫度：240℃，主機轉(zhuǎn)速：300轉(zhuǎn)/分鐘。所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂組成，所述大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂的分子式為(C12H12O4)n，其中n=6；所述環(huán)氧樹脂粘度330mPa，環(huán)氧當量560，環(huán)氧值1.6。更進一步地，所述金屬粘結(jié)劑由大環(huán)寡聚酯結(jié)構CBT樹脂和環(huán)氧樹脂按重量比50：50的比例混合組成。實施例6本實施例與實施例4的區(qū)別在于：玻璃纖維經(jīng)過二次改性處理，所述二次改性處理步驟為：（1）往玻璃纖維逐漸滴加濃硫酸中，然后在攪拌濃硫酸溶液的過程中逐漸滴加雙氧水，加熱升溫至80℃，回流1h，過濾，洗滌，干燥，得到羥基化的玻璃纖維，其中所述濃硫酸的質(zhì)量分數(shù)為98%，所述濃硫酸與雙氧水的質(zhì)量比為7:3，所述雙氧水與玻璃纖維的重量比為1:1；（2）將所述羥基化的玻璃纖維加入到正硅酸乙酯改性液中，保持反應溫度40℃，反應時間為0.5h，然后過濾干燥，得到一次改性的玻璃纖維，其中，所述正硅酸乙酯改性液由50wt%正硅酸乙酯、30wt%無水乙醇、5wt%水、15wt%乳化劑組成；（3）將所述一次改性的玻璃纖維加入到乙烯基三乙氧基硅烷改性液中，保持反應溫度60℃，反應時間為2h，然后過濾干燥，得到二次改性的玻璃纖維，其中所述乙烯基三乙氧基硅烷改性液由60wt%乙烯基三乙氧基硅烷、20wt%無水乙醇、5wt%%水、15wt%乳化劑組成。上述步驟中，乳化劑為吐溫60。實施例7本實施例與實施例5的區(qū)別在于：玻璃纖維經(jīng)過二次改性處理，所述二次改性處理步驟為：（1）往玻璃纖維逐漸滴加濃硫酸中，然后在攪拌濃硫酸溶液的過程中逐漸滴加雙氧水，加熱升溫至90℃，回流2h，過濾，洗滌，干燥，得到羥基化的玻璃纖維，其中所述濃硫酸的質(zhì)量分數(shù)為98%，所述濃硫酸與雙氧水的質(zhì)量比為7:3，所述雙氧水與玻璃纖維的重量比為2:1；（2）將所述羥基化的玻璃纖維加入到正硅酸乙酯改性液中，保持反應溫度60℃，反應時間為1h，然后過濾干燥，得到一次改性的玻璃纖維，其中，所述正硅酸乙酯改性液由60wt%正硅酸乙酯、30wt%無水乙醇、5wt%水、5wt%乳化劑組成；（3）將所述一次改性的玻璃纖維加入到乙烯基三乙氧基硅烷改性液中，保持反應溫度100℃，反應時間為2h，然后過濾干燥，得到二次改性的玻璃纖維，其中所述乙烯基三乙氧基硅烷改性液由70wt%乙烯基三乙氧基硅烷、20wt%無水乙醇、5wt%水、5wt%乳化劑組成。上述步驟中，乳化劑為吐溫20。對比例1將PBT重量份49.1，增韌劑重量份4.5，市售巨石534無堿E玻纖重量份35.0，金屬粘結(jié)劑重量份10.0；耐候劑重量份0.30；抗氧劑重量份0.20，潤滑劑重量份0.30；耐水解劑重量份0.60；在高速混合器中將上述組分在室溫下混合均勻，之后在雙螺桿擠出機生產(chǎn)。加工條件：一區(qū)溫度：180℃，二區(qū)溫度：230℃，三區(qū)溫度：240℃，四區(qū)溫度：250℃，五區(qū)溫度：180℃，六區(qū)溫度：180℃，七區(qū)溫度：180℃，八區(qū)溫度：240℃，九區(qū)溫度：240℃，主機轉(zhuǎn)速：300轉(zhuǎn)/分鐘。對比例2將PBT重量份59.1，增韌劑重量份4.5，市售巨石534無堿E玻纖重量份35.0，金屬粘結(jié)劑重量份0；耐候劑重量份0.30；抗氧劑重量份0.20，潤滑劑重量份0.30；耐水解劑重量份0.60；在高速混合器中將上述組分在室溫下混合均勻，之后在雙螺桿擠出機生產(chǎn)。加工條件：一區(qū)溫度：180℃，二區(qū)溫度：230℃，三區(qū)溫度：240℃，四區(qū)溫度：250℃，五區(qū)溫度：180℃，六區(qū)溫度：180℃，七區(qū)溫度：180℃，八區(qū)溫度：240℃，九區(qū)溫度：240℃，主機轉(zhuǎn)速：300轉(zhuǎn)/分鐘。對比例3將PBT重量份49.7，增韌劑重量份4.5，市售巨石534無堿E玻纖重量份35.0，金屬粘結(jié)劑重量份10.0；耐候劑重量份0.30；抗氧劑重量份0.20，潤滑劑重量份0.30；耐水解劑重量份0；在高速混合器中將上述組分在室溫下混合均勻，之后在雙螺桿擠出機生產(chǎn)。加工條件：一區(qū)溫度：180℃，二區(qū)溫度：230℃，三區(qū)溫度：240℃，四區(qū)溫度：250℃，五區(qū)溫度：180℃，六區(qū)溫度：180℃，七區(qū)溫度：180℃，八區(qū)溫度：240℃，九區(qū)溫度：240℃，主機轉(zhuǎn)速：300轉(zhuǎn)/分鐘。對比例4將PBT重量份49.1，增韌劑重量份4.5，市售巨石534無堿E玻纖重量份35.0，CBT重量份10.0；耐候劑重量份0.30；抗氧劑重量份0.20，潤滑劑重量份0.30；耐水解劑重量份0.60；在高速混合器中將上述組分在室溫下混合均勻，之后在雙螺桿擠出機生產(chǎn)。加工條件：一區(qū)溫度：180℃，二區(qū)溫度：230℃，三區(qū)溫度：240℃，四區(qū)溫度：250℃，五區(qū)溫度：180℃，六區(qū)溫度：180℃，七區(qū)溫度：180℃，八區(qū)溫度：240℃，九區(qū)溫度：240℃，主機轉(zhuǎn)速：300轉(zhuǎn)/分鐘。對比例5將PBT重量份49.1，增韌劑重量份4.5，市售巨石534無堿E玻纖重量份35.0，環(huán)氧樹脂7072重量份10.0；耐候劑重量份0.30；抗氧劑重量份0.20，潤滑劑重量份0.30；耐水解劑重量份0.60；在高速混合器中將上述組分在室溫下混合均勻，之后在雙螺桿擠出機生產(chǎn)。加工條件：物料混拌轉(zhuǎn)速為：500轉(zhuǎn)/分鐘；一區(qū)溫度：180℃，二區(qū)溫度：230℃，三區(qū)溫度：240℃，四區(qū)溫度：250℃，五區(qū)溫度：180℃，六區(qū)溫度：180℃，七區(qū)溫度：180℃，八區(qū)溫度：240℃，九區(qū)溫度：240℃，主機轉(zhuǎn)速：300轉(zhuǎn)/分鐘。在實施例1-7和對比例1-5中產(chǎn)品的性能測試標準如下：比重按ASTMD792/（GB/T1033）標準進行測試；缺口沖擊強度按ASTMD256/（GB/T1843）標準進行測試；拉伸性能測試按ASTMD638/（GB/T1040）標準進行測試；彎曲性能測試按ASTMD790/（GB/T9341）標準進行測試；阻燃性能測試按UL-94/（GB/T2408）標準進行測試；金屬粘接強度按GB/T13936標準進行測試；介電常數(shù)按IEC60250標準進行測試實施例與對比例性能比較如下實施例1234567密度/g/cm31.421.461.501.541.581.621.66拉伸強度/MPa8595110130140150160斷裂伸長率/%3.22.62.52.01.62.32.5彎曲強度/MPa140155177196210222236彎曲模量/MPa41005000650075009500900010000IZOD缺口沖擊強度/KJ/m210.611.412.513.513.114.114.7阻燃-1.6mmHBHBHBHBHBHBHB金屬粘接強度/N（陽極氧化處理前）165173177181176187192金屬粘接強度/N（陽極氧化處理后）15515816116316517217580℃水煮2h拉伸強度/MPa828910612212913113680℃水煮2h彎曲強度/MPa14115216918820519621680℃水煮2hIZOD缺口沖擊強度/KJ/m29.812.111.812.712.913.213.8玻纖含量20253035403540介電常數(shù)3.63.453.373.363.343.373.35對比例12345密度/g/cm31.551.561.541.561.54拉伸強度/MPa131126128131133斷裂伸長率/%2.13.02.11.91.3彎曲強度/MPa189186193198206彎曲模量/MPa74676700765081008500IZOD缺口沖擊強度/KJ/M212.912.512.812.413.8阻燃-1.6mmHBHBHBHBHB金屬粘接強度/N（陽極氧化處理前）16991183141135金屬粘接強度/N（陽極氧化處理后）151731671039580℃水煮2h拉伸強度/MPa1231229212612380℃水煮2h彎曲強度/MPa16817815818318980℃水煮2hIZOD缺口沖擊強度/KJ/m211.711.48.711.712.6玻纖含量3535353535介電常數(shù)3.923.373.353.343.35從上表可以看出，主要影響玻纖PBT組合物的力學性能和介電性能的因素在于玻纖含量、玻纖含量越高，組合物力學性能越好，介電常數(shù)越低。此外，從上表可以看出，金屬粘結(jié)劑的加入，能顯著提高PBT復合物的與金屬的粘接強度，從實施例4與對比例2，對比例4，對比例5可以看出，金屬粘結(jié)劑是影響PBT組合物與金屬粘結(jié)強度關鍵因素，而且使用金屬粘結(jié)劑中的任意單一組分，雖然在一定程度可以提高材料與金屬的粘接強度，但是在陽極氧化后，粘結(jié)強度衰變非常快，直接影響了終端產(chǎn)品的可靠性與安全性能；從實施例4與對比例1可以看出，使用低介電常數(shù)的無硼無堿玻璃纖維，可以有效降低PBT組合物的介電常數(shù)，降低材料對電磁波的損耗作用，使得無線信號衰減更低。通過實施例4與對比例2看以看出，耐水解劑的加入，可以有效提高材料的耐水解作用，在高溫水域中長時間人能保持良好性能。通過實施例6對比實施例4、實施例7對比實施例5可以看出，本發(fā)明通過對玻璃纖維的二次改性，能夠大大地提升PBT工程塑料的各項性能，利用該種二次改性的玻璃纖維的PBT塑料組合物具有巨大的優(yōu)勢。通過本發(fā)明，可以制備一種與金屬具有高粘接強度的玻纖聚苯硫醚復合材料，這種復合材料不僅具有良好的金屬粘接強度和力學性能，且具有較低的介電常數(shù)和較低的損耗因子，還可以具有抗油污，耐水解的特點，可以廣泛使用在火爆的手機金屬外殼領域中。最后應當說明的是，以上實施例僅用以說明本發(fā)明的技術方案，而非對本發(fā)明保護范圍的限制，盡管參照較佳實施例對本發(fā)明作了詳細地說明，本領域的普通技術人員應當理解，可以對本發(fā)明的技術方案進行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術方案的實質(zhì)和范圍。當前第1頁1 2 3