本發(fā)明涉及功能材料制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種高能量密度、低介電損耗復(fù)合薄膜材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

隨著社會的不斷進步，電子元器件的快速發(fā)展，人們對材料的輕量化、儲存能量密度以及期間的使用壽命要求越來越高。高介電常數(shù)復(fù)合薄膜材料在嵌入式電容器、電應(yīng)力控制、電動車和高儲能器件等電子電器的介電能量儲存方面有重要的運用。例如在高介電復(fù)合薄膜材料在電子元器件儲能方面的應(yīng)用，對材料要求具有高的介電常數(shù)、高的擊穿場強。而壓電陶瓷具有高的介電常數(shù)，其韌性、擊穿場強較低；聚合物具有高的擊穿場強、優(yōu)異的韌性；將二者復(fù)合即可得到高介電復(fù)合材料。備受研究者關(guān)注的雙向拉伸聚丙烯（BOPP）聚偏氟乙烯（PVDF）其介電常數(shù)都小于10，和鈦酸鋇的介電常數(shù)相差甚遠，可能在復(fù)合的時候會出現(xiàn)一個介電性能的錯誤匹配而導(dǎo)致綜合性能的降低。為了解決上述問題，一個新穎的結(jié)構(gòu)設(shè)計可以互相補充各自的不足，既能維持相對高的介電常數(shù)，又能保持大的擊穿場強，最終達到高的儲存能量密度。

實驗和理論已經(jīng)證明一維的材料在低濃度下（體積比在5%以下）可以明顯的改善介電復(fù)合薄膜材料的儲存能量密度。因為一維的納米結(jié)構(gòu)具有大的長徑比、比表面積大等優(yōu)點。例如，一般情況下，鈦酸鋇納米纖維、鈦酸鍶鋇納米纖維等一維材料的濃度超過7%時，其復(fù)合薄膜材料相對容易擊穿。因為含量高復(fù)合薄膜材料的結(jié)構(gòu)缺陷（如氣孔）就越多導(dǎo)致復(fù)合材料的局域性電場濃度增大而降低擊穿場強。同時，該材料的韌性也有所降低。為了解決此問題，一個有效的方法是通過合適的聚合物表面功能化填料，或者通過“graft to”方法把聚合物鏈接枝到填料表面，“graft from”方法把有機單體接枝到填料表面。這個聚合表面層不僅可以減輕填料的團聚，而且還可以限制電荷在聚合物的填料之間的移動。因此，復(fù)合材料薄膜的擊穿場強得到了進一步的改善。但是此方法的不足之處在于多余的單體或者聚合物不容易清除影響材料的擊穿場強的提高。納米顆粒的表面具有很大的能量，在制備復(fù)合材料是容易團聚。界面修飾是改善納米填充物的一個有效辦法。

另外一個改善能量密度、介電損耗有效的途徑是在高介電常數(shù)的填充物表面引入一個相對低介電常數(shù)的緩沖層，例如：二氧化硅，二氧化鋯，二氧化鈦，氧化鋁等。緩沖層的作用可以減輕聚合物和填充物之間介電常數(shù)，減小填充物和聚合物之間的界面極化而提高擊穿場強；另外還可以起到一個絕緣作用，從而減輕了聚合物及填料之間的界面電荷的積累，降低介電損耗。因此開發(fā)一種柔韌性好、能量密度高且介電損耗低的復(fù)合薄膜材料變得非常重要。

本發(fā)明采用了具有優(yōu)異介電性能的一維BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維作為填料，Al₂O₃具有合適的介電常數(shù)為10，可以減小填料了聚合物之間介電常數(shù)的差異；另一方面Al₂O₃具有優(yōu)異的絕緣性。而目前用靜電紡絲一步法制備結(jié)構(gòu)的一維BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，并且作為填料的復(fù)合薄膜材料可以同時保持較高的能量密度以及低的損耗。目前相關(guān)技術(shù)方案報道甚少。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種高能量密度、低介電損耗復(fù)合薄膜材料及其制備方法。

本發(fā)明提出的一種高能量密度、低介電損耗復(fù)合薄膜材料，該復(fù)合薄膜材料由一維特殊結(jié)構(gòu)的納米纖維分散在聚合物矩陣中組成，所述一維特殊結(jié)構(gòu)的納米纖維為BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，聚合物為聚偏氟乙烯（PVDF）；其中，一維結(jié)構(gòu)的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維所占的體積百分比為2.1-8 vol.%，聚合物PVDF所占的體積百分比為97.9-92 vol.%。采用旋涂的技術(shù)將一維結(jié)構(gòu)的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維和聚合物PVDF按比例制備成復(fù)合薄膜材料；所制備的復(fù)合薄膜材料厚度為6-25μm。

本發(fā)明中，所述BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，其直徑為150-300 nm，長度為2-20μm。

本發(fā)明中，所述BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維為通過多巴胺改性后的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維。

本發(fā)明提出的高能量密度、低介電損耗復(fù)合薄膜材料的制備方法，具體步驟如下：

（1）采用靜電紡絲技術(shù)制備BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維；

（2）用多巴胺改性處理步驟（１）得到的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維；

（3）將步驟（２）得到的表面改性的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維置于N，N-二甲基甲酰胺中，超聲3-10 min，然后磁力攪拌2-3 h，形成穩(wěn)定的懸浮液D；

（4）向步驟（３）所得懸浮液D中加入PVDF，在40-60℃下磁力攪拌至PVDF完全溶解得到溶液E；;

(5) 把溶液E滴在旋涂儀的ITO玻璃上制備復(fù)合薄膜，其中旋涂儀的轉(zhuǎn)速為3000轉(zhuǎn)/分鐘，旋涂時間為30秒；將該復(fù)合薄膜置于60-80℃下真空干燥10 h，去除有機溶劑，得到復(fù)合薄膜A；

（6）為了去除復(fù)合薄膜A中的缺陷（如氣孔，表面雜質(zhì)，平整度等），將復(fù)合薄膜A置于190-230℃下保溫10-20 min，隨后放入冰水混合物進行淬火處理，在40-80℃下干燥5-10h，即得到優(yōu)質(zhì)的復(fù)合薄膜材料。

本發(fā)明中，步驟（１）采用靜電紡絲技術(shù)制備BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，具體步驟如下：

(１.１) 將用水熱法制備好的鈦酸鋇納米顆粒（直徑為50nm，BT NPs）分散在乙醇（CH₃CH₂OH）中超聲30 min，鈦酸鋇納米顆粒與乙醇的質(zhì)量比為2：1，在室溫下磁力攪拌5 h，形成溶液A; 將異丙醇鋁（C₉H₂₁AlO₃）加入到乙醇（CH₃CH₂OH）中，異丙醇鋁與乙醇的質(zhì)量比為1：2，然后在600℃下磁力攪拌1 h，直至C₉H₂₁AlO₃完全溶解于CH₃CH₂OH中，得到溶液B，將得到的溶液B在室溫下靜置2 h；將PVP加入到乙醇（CH₃CH₂OH）中，PVP與乙醇的質(zhì)量比為1：4，然后在溫度為30-80℃下磁力攪拌30 min，直至PVP完全溶解于CH₃CH₂OH中，得到溶液C，將得到的溶液C在室溫下靜置2 h；將溶液A、靜置后的溶液B和靜置后的溶液C按1：1：4的質(zhì)量比混合，在室溫下磁力攪拌1-3 h，得到一個透明、澄清、穩(wěn)定的膠體溶液，最后將該膠體溶液在室溫下靜置1天，即得到靜電紡絲前驅(qū)體溶液；

（１.2）將配制好的靜電紡絲前驅(qū)體溶液加入到靜電紡絲的針管中，然后進行靜電紡絲，得到(PVP + C₉H₂₁AlO₃+ BT NPs)為前驅(qū)體的纖維。

（１.3） 將得到的(PVP + C₉H₂₁AlO₃+ BT NPs)為前驅(qū)體的纖維在90 ℃下干燥20 h，將干燥好的前驅(qū)體的纖維放在氧化鋁干鍋中置于馬弗爐，按照升溫速率為5 ℃/min升至700℃保溫3h，最后冷卻至室溫，得到一維結(jié)構(gòu)的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維。

本發(fā)明中，步驟（２）中所述用多巴胺改性處理BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，具體步驟如下：

將制備好的一維BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維加入pH=8.5的Tris-HCl緩沖溶液超聲分散20 min；再加入多巴胺水溶液，控制多巴胺水溶液的濃度為0.015 mol/L，然后在室溫下磁力攪拌24 h，隨后離心、多次洗滌，控制離心轉(zhuǎn)速為4000 轉(zhuǎn)/min，在80℃真空干燥箱中干燥10 h，得到多巴胺改性后的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點：

本發(fā)明所采用的填料為一維的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，該一維纖維用一步法所制備。一維BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維具有大的長徑比，和顆粒相比具有更低的表面能量，可以進一步減小在聚合物矩陣中團聚，從而影響該復(fù)合薄膜的擊穿場強和能量密度。并且在低濃度下可以更大的提高復(fù)合薄膜材料的介電性能，因為它有大的偶極子極化。為了進一步提高填料的兼容性，本發(fā)明應(yīng)用多巴胺對一維BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維進行了改性處理。本發(fā)明通過協(xié)同作用，獲得了良好的效果。本發(fā)明所制備的復(fù)合薄膜材料具有質(zhì)量輕、柔性好、儲能密度高等特點，適用于電容器、大功率靜電儲能材料。

附圖說明

圖1為制備一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@ Al₂O₃納米纖維的（a）掃描電子顯微鏡（SEM）（b）X射線衍射（XRD）分析圖譜；

圖2為巴胺修飾的BaTiO₃@ Al₂O₃的局部高分辨透射圖片（TEM）；

圖3為BaTiO₃@ Al₂O₃和多巴胺修飾的BaTiO₃@ Al₂O₃紅外光譜圖；

圖4為高韌性的復(fù)合薄膜數(shù)碼圖片。其中：(ａ)為優(yōu)質(zhì)的復(fù)合薄膜材料，(ｂ)為卷曲后的優(yōu)質(zhì)復(fù)合薄膜材料。

具體實施方式

下面結(jié)合附圖和具體實施例對本發(fā)明進行詳細說明。

實施例1：本發(fā)明所制備的復(fù)合薄膜材料具有質(zhì)量輕、柔性好、儲能密度高等特點，

1.制備一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，其制備方法如下：(1) 將用水熱法制備好的鈦酸鋇納米顆粒（直徑約50-100 nm，BT NPs）分散在乙醇（CH₃CH₂OH）中,其質(zhì)量比為2：1，超聲30 min，在室溫下磁力攪拌5 h，形成溶液A; 將異丙醇鋁（C₉H₂₁AlO₃）加入到乙醇（CH₃CH₂OH），其質(zhì)量比為1：2，然后在60 0℃下磁力攪拌1 h，直至C₉H₂₁AlO₃完全溶解于CH₃CH₂OH中，得到溶液B，將得到的溶液B在室溫下靜置2 h; 將PVP加入乙醇（CH₃CH₂OH）中，PVP與乙醇的質(zhì)量比為1：4，然后在溫度為30-80℃下磁力攪拌30 min，直至PVP完全溶解于CH₃CH₂OH中，得到溶液C，將得到的溶液C在室溫下靜置2 h；將靜置后的溶液A、溶液B和溶液C按質(zhì)量比為1：1：4的比例混合，在室溫下磁力攪拌1-3 h，得到一個透明澄清穩(wěn)定的膠體溶液，最后將該膠體溶液在室溫下靜置1天，即得到靜電紡絲前驅(qū)體液體；

（2）將配制好的前驅(qū)體溶液加入靜電紡絲的針管中，然后進行靜電紡絲，得到(PVP + C₉H₂₁AlO₃+ BT NPs)為前驅(qū)體的纖維；

（3） 將得到的(PVP + C₉H₂₁AlO₃+ BT NPs)為前驅(qū)體的纖維在90 ℃下干燥20 h，將干燥好的前驅(qū)體纖維放在氧化鋁干鍋中置于馬弗爐，按照升溫速度為5 ℃/min升至700℃保溫3h，最后冷卻至室溫得到一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維,如圖1所示；

2、改性一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，其步驟如下：將制備好的一維BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維加入pH=8.5的Tris-HCl緩沖溶液超聲分散20 min；再加入多巴胺，其中多巴胺水溶液的濃度為0.015 mol/L，然后在室溫下磁力攪拌24 h，隨后離心、多次洗滌，其離心轉(zhuǎn)速為4000 轉(zhuǎn)/min，最后在80℃的真空干燥箱干燥10 h得到多巴胺改性后的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，如圖2所示；圖3進一步證明了多巴胺已經(jīng)成功改性BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維。

3、將0.172g表面改性的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維置于N，N-二甲基甲酰胺中，超聲3-10 min，然后磁力攪拌2-3 h，形成穩(wěn)定的懸浮液D；

4、向懸浮液D中加入2g PVDF，在40-60℃下磁力攪拌至PVDF完全溶解得到溶液E;

5、 把溶液E滴在旋涂儀的ITO玻璃上制備復(fù)合薄膜，其中旋涂儀的轉(zhuǎn)速為3000轉(zhuǎn)/分鐘，旋涂時間為30秒；將該復(fù)合薄膜置于60-80℃下真空干燥10 h，去除有機溶劑，得到復(fù)合薄膜A；

6、為了去除復(fù)合薄膜A中的缺陷（如氣孔，表面雜質(zhì)，平整度等），將復(fù)合薄膜A置于190-230℃下保溫10-20 min，隨后放入冰水混合物進行淬火處理，在40-80℃下干燥5-10h，即得到優(yōu)質(zhì)的復(fù)合薄膜材料，如圖4（a）所示；同時我們也可可以看出優(yōu)質(zhì)的復(fù)合薄膜具有良好的韌性，如圖4（b）所示。

實施例2：

1.制備一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，其制備方法如下：(1) 將用水熱法制備好的鈦酸鋇納米顆粒（直徑約50-100 nm，BT NPs）分散在乙醇（CH₃CH₂OH）中,其質(zhì)量比為2：1，超聲30 min，在室溫下磁力攪拌5 h，形成溶液A; 將異丙醇鋁（C₉H₂₁AlO₃）加入到乙醇（CH₃CH₂OH），其質(zhì)量比為1：2，然后在60 0℃下磁力攪拌1 h，直至C₉H₂₁AlO₃完全溶解于CH₃CH₂OH中，得到溶液B，將得到的溶液B在室溫下靜置2 h; 將PVP加入乙醇（CH₃CH₂OH）中，PVP與乙醇的質(zhì)量比為1：4，然后在溫度為30-80℃下磁力攪拌30 min，直至PVP完全溶解于CH₃CH₂OH中，得到溶液C，將得到的溶液C在室溫下靜置2 h；將靜置后的溶液A、溶液B和溶液C按質(zhì)量比為1：1：4的比例混合，在室溫下磁力攪拌1-3 h，得到一個透明澄清穩(wěn)定的膠體溶液，最后將該膠體溶液在室溫下靜置1天，即得到靜電紡絲前驅(qū)體液體；

（2）將配制好的前驅(qū)體溶液加入靜電紡絲的針管中，然后進行靜電紡絲，得到(PVP + C₉H₂₁AlO₃+ BT NPs)為前驅(qū)體的纖維；

（3） 將得到的(PVP + C₉H₂₁AlO₃+ BT NPs)為前驅(qū)體的纖維在90℃下干燥20 h，將干燥好的前驅(qū)體纖維放在氧化鋁干鍋中置于馬弗爐，按照升溫速度為5 ℃/min升至700℃保溫3h，最后冷卻至室溫得到一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維；

2、改性一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，其步驟如下：將制備好的一維BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維加入pH=8.5的Tris-HCl緩沖溶液超聲分散20 min；再加入多巴胺，其中多巴胺水溶液的濃度為0.015 mol/L，然后在室溫下磁力攪拌24 h，隨后離心、多次洗滌，其離心轉(zhuǎn)速為4000 轉(zhuǎn)/min，最后在80℃的真空干燥箱干燥10 h得到多巴胺改性后的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維。

3、將0.301g表面改性的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維置于N，N-二甲基甲酰胺中，超聲3-10 min，然后磁力攪拌2-3 h，形成穩(wěn)定的懸浮液D；

4、向懸浮液D中加入2g PVDF，在40-60℃下磁力攪拌至PVDF完全溶解得到溶液E;

5、 把溶液E滴在旋涂儀的ITO玻璃上制備復(fù)合薄膜，其中旋涂儀的轉(zhuǎn)速為3000轉(zhuǎn)/分鐘，旋涂時間為30秒；將該復(fù)合薄膜置于60-80℃下真空干燥10 h，去除有機溶劑，得到復(fù)合薄膜A；

6、為了去除復(fù)合薄膜A中的缺陷（如氣孔，表面雜質(zhì)，平整度等），將復(fù)合薄膜A置于190-230℃下保溫10-20 min，隨后放入冰水混合物進行淬火處理，在40-80℃下干燥5-10h，即得到優(yōu)質(zhì)的復(fù)合薄膜材料。

實施例3：

1.制備一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，其制備方法如下：(1) 將用水熱法制備好的鈦酸鋇納米顆粒（直徑約50-100 nm，BT NPs）分散在乙醇（CH₃CH₂OH）中,其質(zhì)量比為2：1，超聲30 min，在室溫下磁力攪拌5 h，形成溶液A; 將異丙醇鋁（C₉H₂₁AlO₃）加入到乙醇（CH₃CH₂OH），其質(zhì)量比為1：2，然后在60 0℃下磁力攪拌1 h，直至C₉H₂₁AlO₃完全溶解于CH₃CH₂OH中，得到溶液B，將得到的溶液B在室溫下靜置2 h; 將PVP加入乙醇（CH₃CH₂OH）中，PVP與乙醇的質(zhì)量比為1：4，然后在溫度為30-80℃下磁力攪拌30 min，直至PVP完全溶解于CH₃CH₂OH中，得到溶液C，將得到的溶液C在室溫下靜置2 h；將靜置后的溶液A、溶液B和溶液C按質(zhì)量比為1：1：4的比例混合，在室溫下磁力攪拌1-3 h，得到一個透明澄清穩(wěn)定的膠體溶液，最后將該膠體溶液在室溫下靜置1天，即得到靜電紡絲前驅(qū)體液體；

（2）將配制好的前驅(qū)體溶液加入靜電紡絲的針管中，然后進行靜電紡絲，得到(PVP + C₉H₂₁AlO₃+ BT NPs)為前驅(qū)體的纖維；

（3） 將得到的(PVP + C₉H₂₁AlO₃+ BT NPs)為前驅(qū)體的纖維在90℃下干燥20 h，將干燥好的前驅(qū)體纖維放在氧化鋁干鍋中置于馬弗爐，按照升溫速度為5 ℃/min升至700℃保溫3h，最后冷卻至室溫得到一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維；

2、改性一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，其步驟如下：將制備好的一維BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維加入pH=8.5的Tris-HCl緩沖溶液超聲分散20 min；再加入多巴胺，其中多巴胺水溶液的濃度為0.015 mol/L，然后在室溫下磁力攪拌24 h，隨后離心、多次洗滌，其離心轉(zhuǎn)速為4000 轉(zhuǎn)/min，最后在80℃的真空干燥箱干燥10 h得到多巴胺改性后的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維。

3、將0.432g表面改性的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維置于N，N-二甲基甲酰胺中，超聲3-10 min，然后磁力攪拌2-3 h，形成穩(wěn)定的懸浮液D；

4、向懸浮液D中加入2g PVDF，在40-60℃下磁力攪拌至PVDF完全溶解得到溶液E；

5、 把溶液E滴在旋涂儀的ITO玻璃上制備復(fù)合薄膜，其中旋涂儀的轉(zhuǎn)速為3000轉(zhuǎn)/分鐘，旋涂時間為30秒；將該復(fù)合薄膜置于60-80℃下真空干燥10 h，去除有機溶劑，得到復(fù)合薄膜A；

6、為了去除復(fù)合薄膜A中的缺陷（如氣孔，表面雜質(zhì)，平整度等），將復(fù)合薄膜A置于190-230℃下保溫10-20 min，隨后放入冰水混合物進行淬火處理，在40-80℃下干燥5-10h，即得到優(yōu)質(zhì)的復(fù)合薄膜材料。

實施例4：

1.制備一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，其制備方法如下：(1) 將用水熱法制備好的鈦酸鋇納米顆粒（直徑約50-100 nm，BT NPs）分散在乙醇（CH₃CH₂OH）中,其質(zhì)量比為2：1，超聲30 min，在室溫下磁力攪拌5 h，形成溶液A; 將異丙醇鋁（C₉H₂₁AlO₃）加入到乙醇（CH₃CH₂OH），其質(zhì)量比為1：2，然后在60 0℃下磁力攪拌1 h，直至C₉H₂₁AlO₃完全溶解于CH₃CH₂OH中，得到溶液B，將得到的溶液B在室溫下靜置2 h; 將PVP加入乙醇（CH₃CH₂OH）中，PVP與乙醇的質(zhì)量比為1：4，然后在溫度為30-80℃下磁力攪拌30 min，直至PVP完全溶解于CH₃CH₂OH中，得到溶液C，將得到的溶液C在室溫下靜置2 h；將靜置后的溶液A、溶液B和溶液C按質(zhì)量比為1：1：4的比例混合，在室溫下磁力攪拌1-3 h，得到一個透明澄清穩(wěn)定的膠體溶液，最后將該膠體溶液在室溫下靜置1天，即得到靜電紡絲前驅(qū)體液體；

（2）將配制好的前驅(qū)體溶液加入靜電紡絲的針管中，然后進行靜電紡絲，得到(PVP + C₉H₂₁AlO₃+ BT NPs)為前驅(qū)體的纖維；

（3） 將得到的(PVP + C₉H₂₁AlO₃+ BT NPs)為前驅(qū)體的纖維在90℃下干燥20 h，將干燥好的前驅(qū)體纖維放在氧化鋁干鍋中置于馬弗爐，按照升溫速度為5℃/min升至700℃保溫3h，最后冷卻至室溫得到一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維；

2、改性一維結(jié)構(gòu)BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維，其步驟如下：將制備好的一維BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維加入pH=8.5的Tris-HCl緩沖溶液超聲分散20 min；再加入多巴胺，其中多巴胺水溶液的濃度為0.015 mol/L，然后在室溫下磁力攪拌24 h，隨后離心、多次洗滌，其離心轉(zhuǎn)速為4000 轉(zhuǎn)/min，最后在80℃的真空干燥箱干燥10 h得到多巴胺改性后的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維。

3、將0.659g表面改性的BaTiO₃@Al₂O₃納米纖維置于N，N-二甲基甲酰胺中，超聲3-10 min，然后磁力攪拌2-3 h，形成穩(wěn)定的懸浮液D；

4、向懸浮液D中加入2g PVDF，在40-60℃下磁力攪拌至PVDF完全溶解得到溶液E;

5、 把溶液E滴在旋涂儀的ITO玻璃上制備復(fù)合薄膜，其中旋涂儀的轉(zhuǎn)速為3000轉(zhuǎn)/分鐘，旋涂時間為30秒；將該復(fù)合薄膜置于60-80℃下真空干燥10 h，去除有機溶劑，得到復(fù)合薄膜A；

6、為了去除復(fù)合薄膜A中的缺陷（如氣孔，表面雜質(zhì)，平整度等），將復(fù)合薄膜A置于190-230℃下保溫10-20 min，隨后放入冰水混合物進行淬火處理，在40-80℃下干燥5-10h，即得到優(yōu)質(zhì)的復(fù)合薄膜材料。