本發(fā)明涉及脂肪醇磺化的方法，尤其涉及以三氧化硫?yàn)榛腔瘎┑闹敬蓟腔椒ā?br/>
背景技術(shù)：
脂肪醇磺化產(chǎn)品常用的是十二醇硫酸酯(C12H25OSO3H)或其堿中和產(chǎn)物(例如銨鹽、鉀鹽、鈉鹽、三乙醇胺鹽)是常用的工業(yè)或日化工業(yè)產(chǎn)品，現(xiàn)有技術(shù)中其制備通常是以十二醇為原料和磺化劑進(jìn)行反應(yīng)得到十二醇硫酸酯，根據(jù)需要再行用氨水、氫氧化鉀、氫氧化鈉或三乙醇胺中和至所需的鹽。常用的磺化劑有發(fā)煙硫酸、三氧化硫、氯磺酸和氨基磺酸，工業(yè)中最常用的是三氧化硫。常用的磺化反應(yīng)器可以是攪拌鼓泡式反應(yīng)器、膜式反應(yīng)器(其中膜式反應(yīng)器可以升膜式也可以為降膜式)和噴射式反應(yīng)器中的任意一種或它們的組合。但無論采用何種磺化劑，也無論采用何種磺化反應(yīng)器，均造成十二醇硫酸酯具有較深的色度，進(jìn)而其中和產(chǎn)物也具有相應(yīng)的色度，影響了產(chǎn)品不希望顏色出現(xiàn)場合的應(yīng)用。為了降低磺化產(chǎn)品的色度，人們通常通過加入過氧化氫的方法對產(chǎn)品進(jìn)行漂白后處理，在某種程度上解決了這個問題，但是造成了過氧化氫的消耗，并且過氧化氫不穩(wěn)定，長期儲存和儲存時間過長造成過氧化氫的有效含量降低，因此采用過氧化氫后處理使色度降低具有諸多缺點(diǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)的十二醇的磺化物生產(chǎn)中磺化物的色度高通過采用過氧化氫漂白后處理存在的上述缺點(diǎn)，提供一種新的脂肪醇磺化的方法，該方法降低了磺化產(chǎn)物的色度，從而具有不使用過氧化氫，或減少過氧化氫消耗的優(yōu)點(diǎn)。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：脂肪醇磺化的方法，包括以下步驟：(1)脂肪醇與ROSO3M混合，得到物料I：(2)物料I與含磺化劑的物料反應(yīng)得到磺化產(chǎn)物；其中所述脂肪醇為C8～C18的脂肪醇；R為C8～C18的烴基；M選自H、堿金屬和NH4中的至少一種。上述技術(shù)方案中，更進(jìn)一步優(yōu)選ROSO3M同時包括R4OSO3H和R5OSO3Q，其中R4和R5選自C8～C18的烴基；Q選自堿金屬和NH4中的至少一種。所述的堿金屬優(yōu)選為K或Na。在降低磺化產(chǎn)物色度方面R4OSO3H和R5OSO3Q具有相互促進(jìn)作用。上述技術(shù)方案中，進(jìn)一步優(yōu)選R4OSO3H和R5OSO3Q的摩爾比為0.1～10，作為非限定性舉例，例如該摩爾比可以為0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5等等。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)R5OSO3Q同時包括R6OSO3Na和R7OSO3NH4時降低色度效果優(yōu)于單獨(dú)的R6OSO3Na或單獨(dú)的R7OSO3NH4，其中R6和R7選自C8～C18的烴基。上述技術(shù)方案中，進(jìn)一步優(yōu)選R6OSO3Na和R7OSO3NH4的摩爾比為0.1～10，作為非限定性舉例，例如該摩爾比可以為0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5等等。上述技術(shù)方案中，所述脂肪醇優(yōu)選一元醇。上述技術(shù)方案中，所述脂肪醇優(yōu)選飽和脂肪醇。上述技術(shù)方案中，所述可以為直鏈醇或具有支鏈的醇。上述技術(shù)方案中，所述脂肪醇可以為伯醇或仲醇。上述技術(shù)方案中，R、R4、R5、R6和R7優(yōu)選為C8～C18烷基，例如但不限于C8烷基、C9烷基、C10烷基、C11烷基、C12烷基、C13烷基、C14烷基、C15烷基、C16烷基、C17烷基或C18烷基)，所述的烷基可以為直鏈也可以為支鏈。為了便于同比，本發(fā)明具體實(shí)施方式部分脂肪醇均采用直鏈的正十二醇，R、R4、R5、R6和R7均采用直鏈的1-十二烷基。上述技術(shù)方案中，以重量計(jì)，ROSO3M占物料I的量優(yōu)選為大于零且低于10％，作為非限定性舉例例如可以是0.1％、0.2％、0.5％、0.8％、1％、5％、7％、8％、9％等等。采用的ROSO3M量大于10％，尤其當(dāng)M取H以外的時候，降低磺化產(chǎn)物的色度的作用依然存在，但當(dāng)采用膜式反應(yīng)器時，造成反應(yīng)過程中膜的厚度明顯增加，從而影響磺化速度，影響反應(yīng)器的生產(chǎn)效率。上述技術(shù)方案中，步驟(2)中磺化劑與脂肪醇的摩爾比優(yōu)選為1.01～1.03。上述技術(shù)方案中，反應(yīng)的溫度優(yōu)選為40～50℃。上述技術(shù)方案中，述磺化劑可以為發(fā)煙硫酸、三氧化硫、氯磺酸和氨基磺酸中的至少一種。上述技術(shù)方案中，所述含磺化劑的物料優(yōu)選包括磺化劑和稀釋劑。上述技術(shù)方案中，所述含磺化劑的物料優(yōu)選包括三氧化硫和氣態(tài)稀釋劑。上述技術(shù)方案中，所述氣態(tài)稀釋劑優(yōu)選為空氣或氮?dú)?。上述技術(shù)方案中，以重量計(jì)，三氧化硫優(yōu)選占三氧化硫和氣態(tài)稀釋劑總重的0.1～10％，例如可以是但不限于0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％。上述技術(shù)方案中，步驟(2)采用的反應(yīng)器選自攪拌鼓泡式反應(yīng)器、膜式反應(yīng)器和噴射式反應(yīng)器中的任意一種或它們的組合，其中膜式反應(yīng)器又可以是升膜式反應(yīng)器也可以為降膜式。為了達(dá)到可比的技術(shù)效果，本發(fā)明具體實(shí)施方式均采用意大利Ballestra公司生產(chǎn)的多管降膜式反應(yīng)器，每根反應(yīng)管高6米，反應(yīng)管內(nèi)徑25.4mm，每根反應(yīng)管采用上下兩段冷卻，在所有反應(yīng)管上方設(shè)有用于含磺化劑的物料平均分配的“噴嘴”，物料I采用環(huán)形縫隙進(jìn)料。反應(yīng)器的形式和尺寸一經(jīng)確定，本領(lǐng)域技術(shù)人員便可以合理選擇物料I的進(jìn)料速度，且均能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的可比的降低磺化產(chǎn)物的技術(shù)效果。例如，就本發(fā)明具體實(shí)施方式中采用的反應(yīng)器而言，以平均每根反應(yīng)管的進(jìn)料速度表示，以脂肪醇計(jì)的物料I進(jìn)料速度可以為但不限于10～60kg/小時，作為非限制性舉例的進(jìn)料速度點(diǎn)值，例如但不限于15kg/小時、20kg/小時、25kg/小時、30kg/小時、35kg/小時、40kg/小時、45kg/小時、50kg/小時等等。為了各實(shí)施例和比較例達(dá)到可比的結(jié)果，實(shí)施例中以脂肪醇計(jì)的物料I的進(jìn)料速度均采用30kg/小時。在脂肪醇磺化物生產(chǎn)實(shí)際中，為了便于穩(wěn)定儲存，可以在磺化反應(yīng)完成中后用氫氧化鈉、氨水、三乙醇胺等所需的堿中和。所述堿常以水溶液的形式使用，其濃度沒有特別限制，但濃度過高時中和產(chǎn)品流動性較差不易操作，或者在中和操作中額外加入水，或者降低堿的濃度，這些本領(lǐng)域技術(shù)人員均可以合理選擇。因此，本發(fā)明具體實(shí)施方式中在磺化反應(yīng)完成后用重量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液中和，并不意味磺化反應(yīng)后必須中和，也不意味必須用氫氧化鈉中和，也不意味本發(fā)明僅限于用15％的濃度。反應(yīng)產(chǎn)物參照GB/T15963-2008(十二烷基硫酸鈉)中的附錄A(十二烷基硫酸鈉產(chǎn)品色澤的測定比色法)測量產(chǎn)品的色度，不同之處，該標(biāo)準(zhǔn)將磺化產(chǎn)物的中和產(chǎn)品十二烷基硫酸鈉視為活性物，而本發(fā)明具體實(shí)施方式將包括上述步驟(2)的磺化產(chǎn)物以及步驟(1)中所加入的ROSO3M在內(nèi)的活性物的各種形式均以鈉鹽形式計(jì)的總量視為活性物。下面通過具體實(shí)施方式對本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行說明：具體實(shí)施方式【實(shí)施例1】從反應(yīng)管的頂部引入物料I和含SO3的物料，物料I的組成以重量計(jì)含十二醇99.5％和C12H25OSO3H0.5％，含SO3的物料中以重量計(jì)含4％的SO3和96％的干燥空氣，十二醇的進(jìn)料速度為30kg/小時，SO3進(jìn)料與脂肪醇進(jìn)料的摩爾比為1.02，磺化反應(yīng)的溫度為45℃?；腔磻?yīng)結(jié)束后，用重量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液中和至pH為8，然后測得磺化產(chǎn)物的色度為18.4。為便于比較，將ROSO3M的組成和磺化產(chǎn)物的色度列于表1?！緦?shí)施例2】從反應(yīng)管的頂部引入物料I和含SO3的物料，物料I的組成以重量計(jì)含十二醇99.5％和C12H25OSO3Na0.5％，含SO3的物料中以重量計(jì)含4％的SO3和96％的干燥空氣，十二醇的進(jìn)料速度為30kg/小時，SO3進(jìn)料與脂肪醇進(jìn)料的摩爾比為1.02，磺化反應(yīng)的溫度為45℃?；腔磻?yīng)結(jié)束后，用重量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液中和至pH為8，然后測得磺化產(chǎn)物的色度為20.6。為便于比較，將ROSO3M的組成和磺化產(chǎn)物的色度列于表1?！緦?shí)施例3】從反應(yīng)管的頂部引入物料I和含SO3的物料，物料I的組成以重量計(jì)含十二醇99.5％和C12H25OSO3NH40.5％，含SO3的物料中以重量計(jì)含4％的SO3和96％的干燥空氣，十二醇的進(jìn)料速度為30kg/小時，SO3進(jìn)料與脂肪醇進(jìn)料的摩爾比為1.02，磺化反應(yīng)的溫度為45℃?；腔磻?yīng)結(jié)束后，用重量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液中和至pH為8，然后測得磺化產(chǎn)物的色度為22.1。為便于比較，將ROSO3M的組成和磺化產(chǎn)物的色度列于表1?！緦?shí)施例4】從反應(yīng)管的頂部引入物料I和含SO3的物料，物料I的組成以重量計(jì)含十二醇99.5％以及總計(jì)0.5％的C12H25OSO3H和C12H25OSO3Na(其中C12H25OSO3H與C12H25OSO3Na摩爾比為1)，含SO3的物料中以重量計(jì)含4％的SO3和96％的干燥空氣，十二醇的進(jìn)料速度為30kg/小時，SO3進(jìn)料與脂肪醇進(jìn)料的摩爾比為1.02，磺化反應(yīng)的溫度為45℃。磺化反應(yīng)結(jié)束后，用重量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液中和至pH為8，然后測得磺化產(chǎn)物的色度為9.7。為便于比較，將ROSO3M的組成和磺化產(chǎn)物的色度列于表1?！緦?shí)施例5】從反應(yīng)管的頂部引入物料I和含SO3的物料，物料I的組成以重量計(jì)含十二醇99.5％以及總計(jì)0.5％的C12H25OSO3H和C12H25OSO3Na(其中C12H25OSO3H與C12H25OSO3Na摩爾比為0.5)，含SO3的物料中以重量計(jì)含4％的SO3和96％的干燥空氣，十二醇的進(jìn)料速度為30kg/小時，SO3進(jìn)料與脂肪醇進(jìn)料的摩爾比為1.02，磺化反應(yīng)的溫度為45℃。磺化反應(yīng)結(jié)束后，用重量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液中和至pH為8，然后測得磺化產(chǎn)物的色度為9.5。為便于比較，將ROSO3M的組成和磺化產(chǎn)物的色度列于表1?！緦?shí)施例6】從反應(yīng)管的頂部引入物料I和含SO3的物料，物料I的組成以重量計(jì)含十二醇99.5％以及總計(jì)0.5％的C12H25OSO3H和C12H25OSO3Na(其中C12H25OSO3H與C12H25OSO3Na摩爾比為1.5)，含SO3的物料中以重量計(jì)含4％的SO3和96％的干燥空氣，十二醇的進(jìn)料速度為30kg/小時，SO3進(jìn)料與脂肪醇進(jìn)料的摩爾比為1.02，磺化反應(yīng)的溫度為45℃?；腔磻?yīng)結(jié)束后，用重量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液中和至pH為8，然后測得磺化產(chǎn)物的色度為9.8。為便于比較，將ROSO3M的組成和磺化產(chǎn)物的色度列于表1?！緦?shí)施例7】從反應(yīng)管的頂部引入物料I和含SO3的物料，物料I的組成以重量計(jì)含十二醇99.5％以及總計(jì)0.5％的C12H25OSO3H和C12H25OSO3NH4(其中C12H25OSO3H與C12H25OSO3NH4摩爾比為1)，含SO3的物料中以重量計(jì)含4％的SO3和96％的干燥空氣，十二醇的進(jìn)料速度為30kg/小時，SO3進(jìn)料與脂肪醇進(jìn)料的摩爾比為1.02，磺化反應(yīng)的溫度為45℃?；腔磻?yīng)結(jié)束后，用重量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液中和至pH為8，然后測得磺化產(chǎn)物的色度為11.5。為便于比較，將ROSO3M的組成和磺化產(chǎn)物的色度列于表1?！緦?shí)施例8】從反應(yīng)管的頂部引入物料I和含SO3的物料，物料I的組成以重量計(jì)含十二醇99.5％以及總計(jì)0.5％的C12H25OSO3H和C12H25OSO3NH4(其中C12H25OSO3H與C12H25OSO3NH4摩爾比為0.5)，含SO3的物料中以重量計(jì)含4％的SO3和96％的干燥空氣，十二醇的進(jìn)料速度為30kg/小時，SO3進(jìn)料與脂肪醇進(jìn)料的摩爾比為1.02，磺化反應(yīng)的溫度為45℃?；腔磻?yīng)結(jié)束后，用重量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液中和至pH為8，然后測得磺化產(chǎn)物的色度為11.8。為便于比較，將ROSO3M的組成和磺化產(chǎn)物的色度列于表1?！緦?shí)施例9】從反應(yīng)管的頂部引入物料I和含SO3的物料，物料I的組成以重量計(jì)含十二醇99.5％以及總計(jì)0.5％的C12H25OSO3H和C12H25OSO3NH4(其中C12H25OSO3H與C12H25OSO3NH4摩爾比為1.5)，含SO3的物料中以重量計(jì)含4％的SO3和96％的干燥空氣，十二醇的進(jìn)料速度為30kg/小時，SO3進(jìn)料與脂肪醇進(jìn)料的摩爾比為1.02，磺化反應(yīng)的溫度為45℃。磺化反應(yīng)結(jié)束后，用重量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液中和至pH為8，然后測得磺化產(chǎn)物的色度為11.3。為便于比較，將ROSO3M的組成和磺化產(chǎn)物的色度列于表1?！緦?shí)施例10】從反應(yīng)管的頂部引入物料I和含SO3的物料，物料I的組成以重量計(jì)含十二醇99.5％以及總計(jì)0.5％的C12H25OSO3Na和C12H25OSO3NH4(其中C12H25OSO3Na與C12H25OSO3NH4摩爾比為1)，含SO3的物料中以重量計(jì)含4％的SO3和96％的干燥空氣，十二醇的進(jìn)料速度為30kg/小時，SO3進(jìn)料與脂肪醇進(jìn)料的摩爾比為1.02，磺化反應(yīng)的溫度為45℃?；腔磻?yīng)結(jié)束后，用重量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液中和至pH為8，然后測得磺化產(chǎn)物的色度為12.4。為便于比較，將ROSO3M的組成和磺化產(chǎn)物的色度列于表1。【比較例】與【實(shí)施例】1～【實(shí)施例10】的區(qū)別是物料I中不含ROSO3M，具體如下：從反應(yīng)管的頂部引入十二醇和含SO3的物料，含SO3的物料中以重量計(jì)含4％的SO3和96％的干燥空氣，十二醇的進(jìn)料速度為30kg/小時，SO3進(jìn)料與脂肪醇進(jìn)料的摩爾比為1.02，磺化反應(yīng)的溫度為45℃?；腔磻?yīng)結(jié)束后，用重量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液中和至pH為8，然后測得磺化產(chǎn)物的色度為41.3。為便于比較，將磺化產(chǎn)物的色度列于表1。表1注：n1表示C12H25OSO3H與C12H25OSO3Na的摩爾比；n2表示C12H25OSO3H與C12H25OSO3NH4的摩爾比；n3表示C12H25OSO3Na與C12H25OSO3NH4的摩爾比。--表示無此項(xiàng)。