本發(fā)明涉及模具清掃用樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：：在使用包含熱固性樹脂組合物的密封成形材料進行密封成形的情況下，當(dāng)長時間持續(xù)進行集成電路、LED元件等的密封成形作業(yè)時，來源于密封成形材料的污染物質(zhì)(污垢)容易附著于成形模具的內(nèi)部表面上。當(dāng)這樣的污染物質(zhì)殘留于成形模具的內(nèi)部表面上時，就會出現(xiàn)在集成電路、LED元件等的密封成形物的表面附著有污染物質(zhì)的問題，或者密封成形材料無法從成形模具剝離的問題。因此，在密封成形的情況下，要求除去存在于成形模具的內(nèi)部表面上的污染物質(zhì)。具體而言，在密封成形的情況下，理想的是以進行每數(shù)百次注射密封成形就進行數(shù)次注射的比例，代替密封成形材料來成形模具清掃用樹脂組合物。通過成形模具清掃用樹脂組合物，由此樹脂組合物和污染物質(zhì)粘接，通過從成形模具除去包含污染物質(zhì)的樹脂組合物，由此能夠進行模具清掃。以往提出過這樣的模具清掃用樹脂組合物。例如，在日本特開平8-57865號中，記載了含有金屬皂以及脂肪酸酰胺系潤滑劑的模具清掃用氨基系樹脂組合物。根據(jù)日本特開平8-57865號，金屬皂與溶融樹脂在模具內(nèi)的流動性有關(guān)。此外，該模具清掃用氨基系樹脂組合物提高了在成形樹脂組合物時的成片特性，即改善(降低)了將樹脂組合物成形成小片(mini-tablet)時的從模具推出來的難度，能抑制小片被推出時的吱吱嘎嘎的聲音、破裂、缺口等不良狀況。在國際公開第2002/30648號小冊子中，記載了含有三聚氰胺系樹脂和、平均纖維長度、平均纖維直徑以及長徑比(aspectratio)分別在特定范圍的纖維狀無機化合物的模具清掃用樹脂組合物。根據(jù)國際公開第2002/30648號小冊子，該模具清掃用樹脂組合物能提高模具清掃的作業(yè)性，也能清洗由反復(fù)成形而產(chǎn)生的模具表面的污染成分，其中，成形使用以聯(lián)苯系環(huán)氧樹脂、多官能系環(huán)氧樹脂為代表的多種多樣的成形材料。而且，分別記載了該模具清掃用樹脂組合物只要包含以肉豆蔻酸鋅為代表的金屬皂來作為潤滑劑就能良好地保持模具脫模性，金屬皂的含量優(yōu)選相對于模具清掃用樹脂組合物100質(zhì)量份是1.5質(zhì)量份以下。技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的問題近年來，為了環(huán)境保護，包含以鉛、銻、鹵素化合物為代表的環(huán)境負(fù)荷大的混合物的以往的密封成形材料正在逐漸被不包含這些混合物的被稱為“環(huán)保復(fù)合材料(greencompound)”的密封成形材料所取代。具體而言，將以往的阻燃劑取代成金屬氫氧化物系阻燃劑、有機磷系阻燃劑的密封成形材料，或者通過環(huán)氧樹脂設(shè)計或配合而能實現(xiàn)阻燃的密封成形材料稱為“環(huán)保復(fù)合材料”。此外，也正在普及改善了與引線框(leadframe)的密合性的密封成形材料。在使用了這樣的環(huán)保復(fù)合材料、或者改善了與金屬的密合性的密封成形材料的密封成形工序中，成形模具的內(nèi)部表面上容易弄臟。因此，希望開發(fā)出清掃性能更好的模具清掃用樹脂組合物。關(guān)于大量含有金屬皂的模具清掃用樹脂組合物，通過提高對存在于成形模具的內(nèi)部表面上的污染物質(zhì)的親和性，由此能期待清掃性能的提高。本發(fā)明人將添加至模具清掃用樹脂組合物的金屬皂的含量從相對于模具清掃用樹脂組合物100質(zhì)量份的硬脂酸鋅0.5質(zhì)量份替換成肉豆蔻酸鋅2.0質(zhì)量份，并且使用混入了闊葉木漿的三聚氰胺苯酚-甲醛樹脂粉末作為三聚氰胺系樹脂浸含紙漿，基于國際公開第2002/30648號小冊子的實施例1所記載的組成，制作模具清掃用樹脂組合物，并對其清掃性能進行評價。其結(jié)果是，該模具清掃用樹脂組合物顯示出優(yōu)異的清掃性能。但是，模具清掃用樹脂組合物自身的內(nèi)部強度極低，在模具清掃后從成形模具去除樹脂組合物的工序中，產(chǎn)生碎裂(chipping)(樹脂組合物的缺口)，表現(xiàn)出不能從成形模具充分地去除樹脂組合物的問題。就是說，使用了該模具清掃用樹脂組合物的模具清掃工序，從作業(yè)性的觀點考慮有改善的余地。本發(fā)明的發(fā)明人進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：包含三聚氰胺系樹脂、特定量的金屬皂、纖維狀無機化合物、和針葉木漿的模具清掃用樹脂組合物能良好地維持模具清掃性能，并且能抑制在從清掃后的成形模具去除樹脂組合物的工序中的樹脂組合物的碎裂。本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于提供一種模具清掃用樹脂組合物，其模具清掃性能良好，并且能改善在從清掃后的成形模具進行去除工序中的作業(yè)性。用于解決問題的方案用于解決所述問題的具體方案如下所述。<1>一種模具清掃用樹脂組合物，其包含三聚氰胺系樹脂、金屬皂、纖維狀無機化合物、和針葉木漿，所述金屬皂的含量相對于所述模具清掃用樹脂組合物100質(zhì)量份是1.6質(zhì)量份以上且5.0質(zhì)量份以下。<2>根據(jù)<1>中所述的模具清掃用樹脂組合物，其中，所述金屬皂是脂肪酸鋅。<3>根據(jù)<2>中所述的模具清掃用樹脂組合物，其中，所述脂肪酸鋅包含選自由肉豆蔻酸鋅、月桂酸鋅以及硬脂酸鋅構(gòu)成的組中的至少一種。<4>根據(jù)<1>～<3>中任一項所述的模具清掃用樹脂組合物，其中，所述纖維狀無機化合物是陶瓷纖維。<5>根據(jù)<4>中所述的模具清掃用樹脂組合物，其中，所述陶瓷纖維包含選自由鈦酸鉀纖維以及硼酸鋁纖維構(gòu)成的組中的至少一種。<6>根據(jù)<1>～<5>中任一項所述的模具清掃用樹脂組合物，其中，所述三聚氰胺系樹脂包含選自由三聚氰胺-甲醛樹脂以及三聚氰胺-酚共縮合樹脂構(gòu)成的組中的至少一種。<7>根據(jù)<1>～<6>中任一項所述的模具清掃用樹脂組合物，其中，所述三聚氰胺系樹脂浸含于所述針葉木漿。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能提供一種模具清掃用樹脂組合物，其模具清掃性能良好，并且能改善在從清掃后的成形模具進行去除工序中的作業(yè)性。具體實施方式以下，對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細(xì)說明。需要說明的是，本發(fā)明并不限定于以下的實施方式，在本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以增加適當(dāng)改變來實施。在本說明書中使用“～”表示的數(shù)值范圍表示將“～”的前后所記載的數(shù)值分別作為最小值及最大值而包含的范圍。此外，組合物中的各成分的量除非另外指明，在各成分中包含有多種物質(zhì)的情況下，以將多種物質(zhì)合計后的量來表示。此外，在本說明書中，有時將“模具清掃用樹脂組合物”僅稱為“樹脂組合物”。而且，在本說明書中，所謂的“成形模具的內(nèi)部表面”是指與通過成形模具成形的被成形物接觸的區(qū)域。需要說明的是，在本說明書中，有時將“成形模具”僅稱為“模具”。[模具清掃用樹脂組合物]本發(fā)明的模具清掃用樹脂組合物包含三聚氰胺系樹脂、金屬皂、纖維狀無機化合物、和針葉木漿，所述金屬皂的含量相對于所述模具清掃用樹脂組合物100質(zhì)量份是1.6質(zhì)量份以上且5.0質(zhì)量份以下。本發(fā)明的模具清掃用樹脂組合物可以根據(jù)需要，進一步使用其他成分來構(gòu)成。本發(fā)明的樹脂組合物由于包含三聚氰胺系樹脂、特定量的金屬皂、纖維狀無機化合物、和針葉木漿，因此，能良好地維持流動性和模具清掃性能，并且能期待在清掃后從成形模具去除附著有污染物質(zhì)的樹脂組合物的工序中抑制碎裂成形。例如，可以考慮如下。通常，在包含三聚氰胺系樹脂的模具清掃用樹脂組合物中，當(dāng)大量添加金屬皂時，模具清掃用樹脂組合物的內(nèi)部強度極度降低，在進行取出模具清掃后的模具清掃用樹脂組合物的作業(yè)時，模具清掃用樹脂組合物變脆(變得容易發(fā)生碎裂)，因此作業(yè)性顯著降低。已知樹脂組合物的內(nèi)部強度的降低能通過紙漿等添加物來抑制。但是，在例如單獨使用紙漿或纖維狀無機化合物來作為添加物的情況下，在模具清掃用樹脂組合物內(nèi)，紙漿或纖維狀無機化合物的纏結(jié)不充分，樹脂組合物的內(nèi)部強度依然較低。而且，在組合使用闊葉木漿和纖維狀無機化合物的情況下，由于闊葉木漿的纖維短而細(xì)，因此闊葉木漿和纖維狀無機化合物的纏結(jié)不充分，樹脂組合物的內(nèi)部強度依然較低。雖然詳細(xì)的機理不明確，但由于本發(fā)明的樹脂組合物組合使用了針葉木漿和纖維狀無機化合物，因此，針葉木漿和纖維狀無機化合物在模具清掃用樹脂組合物內(nèi)彼此相互纏結(jié)，即使大量包含金屬皂，即相對于模具清掃用樹脂組合物100質(zhì)量份包含1.6質(zhì)量份以上的金屬皂，樹脂組合物的內(nèi)部強度也足夠充分，能抑制在從清掃后的成形模具去除樹脂組合物的工序中的樹脂組合物的碎裂的產(chǎn)生。需要說明的是，樹脂組合物的內(nèi)部強度例如能通過使用萬能材料試驗機(tensilon)測定樹脂組合物的彎曲強度來進行評價。[三聚氰胺系樹脂]本發(fā)明的樹脂組合物包含三聚氰胺系樹脂。所謂的“三聚氰胺系樹脂”是指三聚氰胺樹脂、三聚氰胺-酚共縮合樹脂、或三聚氰胺-尿素共縮合樹脂。在本發(fā)明中，從這些之中選擇一種以上來使用。所述三聚氰胺樹脂是三嗪類和醛類的縮合物。作為所述三嗪類，例如可以舉出三聚氰胺、苯代三聚氰胺以及乙酰胍胺。作為所述醛類，例如可以舉出甲醛、多聚甲醛及乙醛。需要說明的是，在本說明書中，將三聚氰胺和甲醛的縮合物稱為三聚氰胺-甲醛樹脂。所述三聚氰胺-酚共縮合樹脂是三嗪類、酚類和醛類的共縮合物。作為所述酚類，例如可以舉出苯酚、甲酚、二甲酚、乙基苯酚以及丁基苯酚。所述三聚氰胺-尿素共縮合樹脂是三嗪類、尿素類和醛類的共縮合物。在所述三聚氰胺-酚共縮合樹脂以及所述三聚氰胺-尿素共縮合樹脂中，在原料中的三嗪類和酚類的合計量、或者原料中的三嗪類和尿素類的合計量之中，三嗪類例如是30質(zhì)量％以上、40質(zhì)量％以上、50質(zhì)量％以上、60質(zhì)量％以上、70質(zhì)量％以上、80質(zhì)量％以上、或90質(zhì)量％以上且小于100質(zhì)量％。本發(fā)明的模具清掃用樹脂組合物除了三聚氰胺系樹脂以外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以包含其他種類的樹脂，例如，包含選自由醇酸樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、環(huán)氧樹脂、以及橡膠類構(gòu)成的組中的一種以上。本發(fā)明的樹脂組合物由于包含三聚氰胺系樹脂，因此對于存在于成形模具的內(nèi)部表面上的污染物質(zhì)發(fā)揮優(yōu)異的模具清掃性能。雖然關(guān)于其理由未必明確，但可以認(rèn)為，由于三聚氰胺系樹脂所具有的羥甲基的極性高，因此羥甲基能作用于在成形時產(chǎn)生的、來源于附著于成形模具內(nèi)部表面的密封成形材料的污垢(即來源于包含熱固性樹脂組合物的密封成形材料的污染物質(zhì))，因此，本發(fā)明的樹脂組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的模具清掃性能。此外，可以認(rèn)為由于三聚氰胺系樹脂對熱穩(wěn)定，因此即使在模具清掃時的成形模具的一般溫度160～190℃附近，本發(fā)明的樹脂組合物也表現(xiàn)出穩(wěn)定的模具清掃性能。[金屬皂]本發(fā)明的樹脂組合物包含金屬皂。所謂“金屬皂”是由碳原子數(shù)12～20的脂肪酸和金屬構(gòu)成的脂肪酸的金屬鹽，其中，所述金屬選自由鋁、鈣、鋅以及鎂構(gòu)成的組中。本發(fā)明的樹脂組合物所包含的金屬皂表現(xiàn)出以下效果：作為潤滑劑的效果，使清掃時樹脂組合物的流動性提高，使三聚氰胺系樹脂容易作用于存在于成形模具的內(nèi)部表面上的污染物質(zhì)；和作為清洗劑的效果，通過與存在于成形模具的內(nèi)部表面上的污染物質(zhì)的高親和性而直接作用于污染物質(zhì)。本發(fā)明的樹脂組合物所包含的金屬皂優(yōu)選為以硬脂酸鋅、肉豆蔻酸鋅為代表的脂肪酸鋅。只要所述金屬皂是脂肪酸鋅，對存在于成形模具的內(nèi)部表面上的污染物質(zhì)的親和性就高，模具清掃性能也高，因此優(yōu)選。作為本發(fā)明的樹脂組合物所包含的金屬皂，例如可以舉出硬脂酸鋅、肉豆蔻酸鋅、月桂酸鋅、棕櫚酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鎂。本發(fā)明的樹脂組合物所包含的金屬皂的含量相對于樹脂組合物100質(zhì)量份是1.6質(zhì)量份以上且5.0質(zhì)量份以下。優(yōu)選相對于樹脂組合物100質(zhì)量份是1.8質(zhì)量份以上且3質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選1.8質(zhì)量份以上且2.3質(zhì)量份以下。當(dāng)樹脂組合物所含有的金屬皂的量過剩時，在模具清掃工序中，金屬皂過剩地附著、殘存于成形模具的內(nèi)部表面上，成為新的污染物質(zhì)。就是說，金屬皂過剩的樹脂組合物表現(xiàn)出與清掃相反的作用，就是說污染成形模具的內(nèi)部表面上的作用。本發(fā)明的樹脂組合物的金屬皂的含量相對于樹脂組合物100質(zhì)量份是1.6質(zhì)量份以上，因此通過上述的作為潤滑劑的效果和作為清洗劑的效果表現(xiàn)出比以往的樹脂組合物格外優(yōu)異的清掃性能。此外，金屬皂的含量相對于樹脂組合物100質(zhì)量份是5.0質(zhì)量份以下，因此在模具清掃中使用了樹脂組合物后，金屬皂不會實際殘存于成形模具的內(nèi)部表面上，清掃性能良好，并且樹脂組合物的內(nèi)部強度不會降低，在清掃后不會發(fā)生碎裂。需要說明的是，在日本特開平8-57865號中，記載有為了提高清掃性能，以金屬皂為代表的潤滑劑的含量優(yōu)選相對于樹脂組合物100質(zhì)量份是1.5質(zhì)量份以下。對于即使本發(fā)明的樹脂組合物所包含的金屬皂的含量相對于樹脂組合物100質(zhì)量份是1.6質(zhì)量份以上，也能充分進行模具清掃的理由，本發(fā)明人考慮如下。由于本發(fā)明的樹脂組合物包含針葉木漿和纖維狀無機化合物，因此如上述那樣通過它們相互纏結(jié)的效果使內(nèi)部強度變得充分。因此，即使本發(fā)明的樹脂組合物大量包含在減弱內(nèi)部強度的方向作用的金屬皂，內(nèi)部強度也不會降低。需要說明的是，本發(fā)明的樹脂組合物所包含的金屬皂的種類及含量可以通過X射線熒光分析法及氣相色譜-質(zhì)譜法來確認(rèn)并求出金屬種類及脂肪酸。[纖維狀無機化合物]本發(fā)明的樹脂組合物包含纖維狀無機化合物。所謂的“纖維狀無機化合物”例如是玻璃纖維、金屬纖維、陶瓷纖維之類的纖維狀的無機化合物(無機纖維)。作為所述金屬纖維，例如可以舉出鋼纖維、不銹鋼纖維。作為所述陶瓷纖維，例如可以舉出氧化鋁纖維、二氧化硅纖維、鈦酸鉀纖維、碳酸鈣纖維、硅酸鈣纖維、硼酸鋁纖維、碳化硅纖維、氧化鋯纖維、氮化硅纖維、硫酸鎂纖維、氧化鋅纖維。雖然所述纖維狀無機化合物的形狀沒有特別限定，但其截面可以是正圓狀(perfectcircle)也可以是扁平狀。此外，代表性的所述纖維狀無機化合物的平均纖維長度在5μm～30μm的范圍，平均纖維直徑在0.1μm～1.0μm的范圍，長徑比在10～60的范圍。需要說明的是，纖維狀無機化合物的纖維長度、纖維直徑、及長徑比能使用電子顯微鏡進行確認(rèn)。所述纖維狀無機化合物既可以單獨使用，也可以與多種纖維狀無機化合物組合使用。本發(fā)明的樹脂組合物所包含的纖維狀無機化合物表現(xiàn)出在清掃時作用于存在于成形模具的內(nèi)部表面上的污染物質(zhì)、粘接樹脂組合物和污染物質(zhì)的作用效果，和提高樹脂組合物中的內(nèi)部強度的作用效果。作為本發(fā)明的樹脂組合物所包含的纖維狀無機化合物(無機纖維)優(yōu)選陶瓷纖維。只要所述纖維狀無機化合物是陶瓷纖維，上述的作用效果就特別優(yōu)異，并且由清掃時的纖維狀無機化合物引起的對清掃模具表面的損傷就極小，因此優(yōu)選。需要說明的是，所述陶瓷纖維的表面優(yōu)選使用例如環(huán)氧硅烷系、氨基硅烷系、甲基丙烯酰氧基硅烷系等硅烷偶聯(lián)劑或各種樹脂進行表面處理。本發(fā)明的樹脂組合物通過包含進行了表面處理的陶瓷纖維，由此提高纖維狀無機化合物和三聚氰胺系樹脂的密合性，進一步提高樹脂組合物的內(nèi)部強度。作為所述陶瓷纖維，例如分別市售有：作為硼酸鋁纖維的四國化成工業(yè)株式會社制商品名AlborexY、AlborexM20、AlborexYS3A、AlborexYS2B、AlborexYS4，作為鈦酸鉀纖維的大冢化學(xué)控股株式會社制商品名TISMOD、TISMOL、TISMOD101、TISMOD102，作為硫酸鎂纖維的宇部興產(chǎn)株式會社制商品名MOS-HIGE，作為碳酸鈣纖維的丸尾鈣株式會社制、商品名WHISCALA，作為氧化鋁/二氧化硅纖維的株式會社ITM制、商品名FXLBulkFiber。本發(fā)明的樹脂組合物所包含的纖維狀無機化合物特別優(yōu)選包含選自由鈦酸鉀纖維及硼酸鋁纖維構(gòu)成的組中的至少一種。即，本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選包含選自由鈦酸鉀纖維及硼酸鋁纖維構(gòu)成的組中的至少一種作為所述陶瓷纖維。只要所述纖維狀無機化合物包含選自由鈦酸鉀纖維及硼酸鋁纖維構(gòu)成的組中的至少一種，上述的作用效果，特別是由內(nèi)部強度的提高帶來的碎裂產(chǎn)生的抑制效果就極其優(yōu)異。此外，鈦酸鉀纖維及硼酸鋁纖維均化學(xué)穩(wěn)定、熱穩(wěn)定，因此在制造、貯存樹脂組合物時，以及使用樹脂組合物清掃時起到穩(wěn)定的作用效果。而且，鈦酸鉀纖維及硼酸鋁纖維與針葉木漿的纏結(jié)均充分，使樹脂組合物的內(nèi)部強度進一步提高，因此優(yōu)選。本發(fā)明的樹脂組合物中的纖維狀無機化合物的含量相對于樹脂組合物100質(zhì)量份優(yōu)選在1.0質(zhì)量份以上且30.0質(zhì)量份以下的范圍，更優(yōu)選在1.0質(zhì)量份以上且10.0質(zhì)量份以下的范圍，進一步優(yōu)選在3.0質(zhì)量份以上且6.0質(zhì)量份以下的范圍。只要所述范圍在1.0質(zhì)量份以上，就充分地發(fā)揮如下效果，因此優(yōu)選。在清掃時作用于存在于成形模具的內(nèi)部表面上的污染物質(zhì)，粘接樹脂組合物和污染物質(zhì)的作用效果；和提高樹脂組合物中的內(nèi)部強度的作用效果。此外，只要在30.0質(zhì)量份以下，樹脂組合物的流動性就變得充分，填充到模具的封裝件(package)的各個角落，因此優(yōu)選。[針葉木漿]本發(fā)明的樹脂組合物包含針葉木漿。所謂的“針葉木漿”是以赤松、魚鱗云杉、庫頁冷杉(abiessachalinensis)、花旗松(Douglasfir)、日本冷杉(Abiesfirma)、日本落葉松(Larixkaempferi)、松樹(pine)、異葉鐵杉(Tsugaheterophylla)、美國西加云杉(Piceasitchensis)等針葉木為原料的紙漿。針葉木漿具有纖維粗而長、具有高強度的特點。另一方面，闊葉木漿具有纖維短而細(xì)、表面光滑的特點。在模具清掃用樹脂組合物具有包含紙漿的組成的情況下，當(dāng)使用針葉木漿作為紙漿時，模具清掃用樹脂組合物的流動性容易變小。在以往的模具清掃用樹脂組合物中，為了提高流動性，廣泛使用闊葉木漿。本發(fā)明的樹脂組合物即使大量包含在減弱內(nèi)部強度的方向作用的金屬皂，即相對于模具清掃用樹脂組合物100質(zhì)量份包含1.6質(zhì)量份以上的金屬皂，內(nèi)部強度也不會降低，能抑制在從清掃后的成形模具去除樹脂組合物的工序中的樹脂組合物的碎裂產(chǎn)生?？梢哉J(rèn)為這是因為本發(fā)明的樹脂組合物具有包含針葉木漿和纖維狀無機化合物的構(gòu)成，由此獲得針葉木漿和纖維狀無機化合物相互纏結(jié)的構(gòu)造，從而使樹脂組合物的內(nèi)部強度提高。此外，本發(fā)明的樹脂組合物大量包含金屬皂，因此，即使包含針葉木漿也具有充分的流動性，表現(xiàn)出優(yōu)異的清掃性能。所述針葉木漿能夠得到市售品，例如可以舉出日本制紙株式會社制的NSPP1(商品名)等。需要說明的是，本發(fā)明的樹脂組合物在不喪失本發(fā)明的優(yōu)異的作用效果的范圍內(nèi)，除了針葉木漿以外，還可以包含闊葉木漿、草漿、竹漿、棉漿等纖維狀有機化合物。在本發(fā)明的樹脂組合物中，由于所述針葉木漿使用浸含有三聚氰胺系樹脂的紙漿，從而樹脂組合物中的針葉木漿的分散性得以提高，模具清掃性能的不均及內(nèi)部強度的不均得以降低，因此優(yōu)選。在此，所謂的“浸含有三聚氰胺系樹脂的紙漿”是指選自由三聚氰胺系樹脂量的至少一部分進入針葉木漿的纖維間的空隙的狀態(tài)；以及三聚氰胺系樹脂量的至少一部分覆蓋針葉木漿的纖維的表面的一部分或全部的狀態(tài)構(gòu)成的組中的至少一種狀態(tài)。在將紙漿用三聚氰胺系樹脂進行浸含處理的情況下，優(yōu)選三聚氰胺系樹脂是水溶液的狀態(tài)。例如，所述三聚氰胺系樹脂浸含紙漿(換言之，紙漿含有三聚氰胺系樹脂)通過將紙漿浸含于三聚氰胺系樹脂水溶液之后進行干燥而獲得的。所述針葉木漿的大小沒有特別限定，但從進一步提高樹脂組合物的內(nèi)部強度的觀點考慮，優(yōu)選纖維長度在5μm～1000μm的范圍，更優(yōu)選在10μm～200μm的范圍。紙漿的纖維長度可以通過例如以對應(yīng)于ISO16065-2的JISP8226-2的規(guī)定為基準(zhǔn)的方法進行測定。此外，所述針葉木漿的含量沒有特別限定，但從提高模具清掃工序中的樹脂組合物的流動性的觀點考慮，優(yōu)選相對于樹脂組合物100質(zhì)量份是2質(zhì)量份以上且50質(zhì)量份以下，更優(yōu)選2質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下。需要說明的是，本發(fā)明的樹脂組合物所包含的針葉木漿及纖維狀無機化合物除了表現(xiàn)出提高樹脂組合物的內(nèi)部強度的作用效果之外，還表現(xiàn)出在模具清掃工序中物理性地作用于存在于成形模具的內(nèi)部表面上的污染物質(zhì)的、所謂的由研磨效果產(chǎn)生的清掃性能。特別是，關(guān)于本發(fā)明的樹脂組合物，由于針葉木漿及纖維狀無機化合物適度地相互纏結(jié)，因此，上述的研磨效果比以往的樹脂組合物更優(yōu)異。[其他添加劑]本發(fā)明的樹脂組合物在不喪失本發(fā)明的優(yōu)異的作用效果的范圍內(nèi)，還可以包含其他添加劑。具體而言，本發(fā)明的樹脂組合物根據(jù)需要還可以包含醇酸樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、環(huán)氧樹脂等樹脂類，及/或橡膠類。此外，可以包含例如以金屬皂以外的潤滑劑、著色劑、抗氧化劑為代表的各種添加劑。本發(fā)明的樹脂組合物可以包含固化催化劑。作為所述固化催化劑，從與三聚氰胺系樹脂的反応性的觀點考慮，優(yōu)選選自由鄰苯二甲酸酐、肉豆蔻酸、硬脂酸、氨基磺酸、草酸、苯甲酸、偏苯三甲酸、對甲苯磺酸構(gòu)成的組中的至少一種有機酸。本發(fā)明的樹脂組合物從通過研磨效果改善模具清掃性能的觀點考慮，可以包含纖維狀無機化合物以外的無機填充材料。作為所述無機填充材料，能示例出碳化硅、氧化硅(二氧化硅)、碳化鈦、氧化鈦、碳化硼、氧化硼、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈣。特別是由于研磨效果優(yōu)異，優(yōu)選氧化硅。需要說明的是，這些無機填充材料的組成可以和所述纖維狀無機化合物的組成相同。[樹脂組合物的制備方法]本發(fā)明的樹脂組合物，例如通過使用捏合機、螺帶式混合機、亨舍爾混合機(Henschelmixer)、球磨機、輥式碾磨機(rollmill)、研磨攪拌機(grindingmachine)、滾筒(tumbler)等，將所述三聚氰胺系樹脂、所述金屬皂、所述纖維狀無機化合物、所述針葉木漿、根據(jù)需要而使用的其他添加物大致均勻地混合，從而進行制備。[樹脂組合物的使用方法]本發(fā)明的模具清掃用樹脂組合物適于在傳遞型成形機中使用的傳遞型的模具清掃用樹脂組合物。本發(fā)明的樹脂組合物通常被加工成片狀，用于成形模具的內(nèi)部表面上(成形模具內(nèi))的清掃作業(yè)。詳細(xì)而言，在清掃作業(yè)中，在成形模具上配置引線框后，將片狀的樹脂組合物插入加料腔(pot)部。在合模后，樹脂組合物通過柱塞被擠壓流出。此時，樹脂組合物從加料腔部經(jīng)由澆道(runner)部，通過澆口(gate)部，流入到模具腔(cavity)內(nèi)部。在經(jīng)過規(guī)定的成形時間后，打開模具，除去和引線框成為一體的成形物，即除去包含污染物質(zhì)的樹脂組合物的成形物，從而完成清掃作業(yè)。本發(fā)明的樹脂組合物適合用于在集成電路等密封成形作業(yè)中去除產(chǎn)生于成形模具的內(nèi)部表面上的污染物質(zhì)。需要說明的是，所述成形模具的材質(zhì)例如是鐵、鉻等。本發(fā)明的樹脂組合物適于從成形模具的內(nèi)部表面上除去污染物質(zhì)，其中，所述污染物質(zhì)來源于包含以環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、酚醛樹脂、以及聚酰亞胺樹脂為代表的熱固性樹脂組合物的密封成形材料。特別是，在使用不包含以鉛、銻、以及鹵素化合物為代表的環(huán)境負(fù)荷大的混合物的、被稱為環(huán)保復(fù)合材料的密封成形材料進行成形后的成形模具的內(nèi)部的清掃中，本發(fā)明的樹脂組合物也發(fā)揮優(yōu)異的清掃性能。包含被稱為環(huán)保復(fù)合材料的金屬氫氧化物系阻燃劑、有機磷系阻燃劑的密封成形材料或者能通過環(huán)氧樹脂設(shè)計或配合而能實現(xiàn)阻燃的密封成形材料，與以往的密封成形材料相比，對模具的密合性更高。因此，清掃使用這樣的密封成形材料進行成形后的成形模具更加困難。本發(fā)明的樹脂組合物通過相對于樹脂組合物100質(zhì)量份包含金屬皂1.6質(zhì)量份以上，由此清掃性能和作業(yè)性均優(yōu)異。因此，本發(fā)明的樹脂組合物適合對將被稱為環(huán)保復(fù)合材料的密封成形材料進行密封成形后的成形模具的內(nèi)部進行清掃的用途。[實施例]以下，通過實施例對本發(fā)明進行具體地說明，但本發(fā)明只要不超越其主旨，并不限定于以下的實施例。[包含針葉木漿和三聚氰胺-甲醛樹脂的三聚氰胺系樹脂的制備](制造例1)使三聚氰胺480質(zhì)量份、和甲醛(37質(zhì)量％水溶液)522質(zhì)量份加熱反應(yīng)，通過公知的方法制作三聚氰胺-甲醛樹脂，向得到的樹脂液中加入針葉木漿(日本制紙株式會社制商品名：NSPP1)248質(zhì)量份并進行混煉后，進行減壓干燥、粉末化，得到含有針葉木漿的三聚氰胺-甲醛樹脂。(制造例2)使三聚氰胺346質(zhì)量份、甲醛(37質(zhì)量％水溶液)522質(zhì)量份、和苯酚131質(zhì)量份加熱反應(yīng)，通過公知的方法制作三聚氰胺-苯酚共縮合樹脂，向得到的樹脂液中加入針葉木漿(日本制紙株式會社制商品名：NSPP1)248質(zhì)量份進行混煉后，進行減壓干燥、粉末化，得到含有針葉木漿的三聚氰胺-苯酚共縮合樹脂。(制造例3)使三聚氰胺480質(zhì)量份、和甲醛(37質(zhì)量％水溶液)522質(zhì)量份加熱反應(yīng)，通過公知的方法制作三聚氰胺-甲醛樹脂，向得到的樹脂液中加入闊葉木漿(日本制紙株式會社制商品名：LDPT)248質(zhì)量份進行混煉后，進行減壓干燥、粉末化，得到含有闊葉木漿的三聚氰胺-甲醛樹脂。[模具清掃用樹脂組合物的制備](實施例1)向球磨機中加入制造例1的含有針葉木漿的三聚氰胺-甲醛樹脂30質(zhì)量份(其中三聚氰胺-甲醛樹脂為22質(zhì)量份，針葉木漿為8質(zhì)量份)及三聚氰胺系樹脂(產(chǎn)品名：NikaresinS-166，日本電石工業(yè)株式會社制)50質(zhì)量份、二氧化硅(產(chǎn)品名：純硅石粉，瀨戶窯業(yè)原料株式會社制)20質(zhì)量份、鈦酸鉀纖維(產(chǎn)品名：TISMOD，大?；瘜W(xué)株式會社制)5.0質(zhì)量份、和肉豆蔻酸鋅1.8質(zhì)量份，進行粉碎。接著，加入乙撐雙硬脂酸酰胺0.4質(zhì)量份在諾塔混合機(Nautamixer)進行混合，得到實施例1的樹脂組合物。將這樣得到的樹脂組合物進行片成形，用于模具清掃評價。需要說明的是，金屬皂的量相對于樹脂組合物100質(zhì)量份是1.7質(zhì)量份。(實施例2)如表1中記載的組成，除了使用肉豆蔻酸鋅2.0質(zhì)量份作為金屬皂、金屬皂的量相對于樹脂組合物100質(zhì)量份采用1.9質(zhì)量份以外，其余與實施例1相同，得到樹脂組合物。(實施例3)如表1中記載的組成，除了使用肉豆蔻酸鋅5.0質(zhì)量份作為金屬皂、金屬皂的量相對于樹脂組合物100質(zhì)量份采用4.5質(zhì)量份以外，其余與實施例1相同，得到樹脂組合物。(實施例4)如表1中記載的組成，除了使用月桂酸鋅2.0質(zhì)量份作為金屬皂、金屬皂的量相對于樹脂組合物100質(zhì)量份采用1.9質(zhì)量份以外，其余與實施例1相同，得到樹脂組合物。(實施例5)如表1中記載的組成，除了使用硬脂酸鋅2.0質(zhì)量份作為金屬皂以外，其余與實施例1相同，得到樹脂組合物。(實施例6)如表1中記載的組成，除了使用硼酸鋁纖維(四國化成工業(yè)株式會社制商品名：AlborexY)作為纖維狀無機化合物、使用肉豆蔻酸鋅2.0質(zhì)量份作為金屬皂、使用苯甲酸0.1質(zhì)量份作為固化催化劑以外，其余與實施例1相同，得到樹脂組合物。(實施例7)如表1中記載的組成，除了使用制造例2的含有針葉木漿的三聚氰胺-苯酚共縮合樹脂30質(zhì)量份代替制造例1的含有針葉木漿的三聚氰胺-甲醛樹脂、使用硼酸鋁纖維(四國化成工業(yè)株式會社制商品名：AlborexY)作為纖維狀無機化合物、使用肉豆蔻酸鋅2.0質(zhì)量份作為金屬皂以外，其余與實施例1相同，得到樹脂組合物。(實施例8)如表1中記載的組成，除了使用硼酸鋁纖維(四國化成工業(yè)株式會社制商品名：AlborexY)作為纖維狀無機化合物、使用肉豆蔻酸鋅2.0質(zhì)量份作為金屬皂以外，其余與實施例1相同，得到樹脂組合物。(比較例1)如表1中記載的組成，除了使用肉豆蔻酸鋅1.6質(zhì)量份作為金屬皂、金屬皂的量相對于樹脂組合物100質(zhì)量份采用1.5質(zhì)量份以外，其余與實施例1相同，得到樹脂組合物。(比較例2)如表1中記載的組成，除了使用肉豆蔻酸鋅5.7質(zhì)量份作為金屬皂、金屬皂的量相對于樹脂組合物100質(zhì)量份采用5.1質(zhì)量份以外，其余與實施例1相同，得到樹脂組合物。(比較例3)如表1中記載的組成，除了使用制造例3的含有闊葉木漿的三聚氰胺-甲醛樹脂代替制造例1的含有針葉木漿的三聚氰胺-甲醛樹脂以外，其余與實施例7相同，得到樹脂組合物。(比較例4)如表1中記載的組成，除了不使用纖維狀無機化合物以外，其余與實施例2相同，得到樹脂組合物。[表1][評價]對實施例及比較例的各個樹脂組合物，通過以下所示的方法評價模具清掃性能和模具脫模性。在表1中匯總了實施例及比較例的樹脂組合物的組成和評價。使用被稱為環(huán)保復(fù)合材料的環(huán)氧樹脂成形材料(日立化成株式會社制、商品名CEL-9240HF10)，通過傳遞型自動成形機(模具溫度：175℃、傳遞圧力：8.7MPa、傳遞時間：6.5秒、固化時間：80秒)，使用具備寬度為800μm、高度為300μm的澆口部的QFP(QuadFlatPackage)成形用的模具，對QFP進行500次注射成形，使在成形模具的內(nèi)部表面上生成污垢。使用在內(nèi)部表面上存在有污染物質(zhì)的該成形模具，除了將固化時間設(shè)為180秒以外，其余條件與上述的環(huán)氧樹脂成形材料的成形條件相同，反復(fù)成形各實施例或各比較例的樹脂組合物，進行模具清掃。然后，測定直到能夠完全去除存在于成形模具的內(nèi)部表面上的污染物質(zhì)所需要的注射次數(shù)。該注射次數(shù)作為用于評價樹脂組合物的模具清掃性能的指標(biāo)。通過目視判斷污染物質(zhì)是否能完全去除。在評價清掃性能時，特別關(guān)注附著于成形模具的腔的澆口部或拐角部的污染物質(zhì)是否能夠去除。注射次數(shù)越小表示樹脂組合物的模具清掃性能越優(yōu)異。將注射次數(shù)在1～3的范圍內(nèi)的樹脂組合物設(shè)為合格。總之，在使用樹脂組合物的清掃工序中，在1次注射成形后，通過目視確認(rèn)樹脂組合物有無碎裂，來評價作業(yè)性。即，在將1次注射成形后的樹脂組合物從成形模具去除的工序中，只要沒有樹脂組合物的碎裂(缺口)且模具清掃的作業(yè)性良好，就設(shè)為“無”，只要有碎裂、在作業(yè)性上產(chǎn)生困難，就設(shè)為“有”。對于實施例及比較例的各樹脂組合物，通過上述的評價方法評價模具清掃性能。在實施例1～8、比較例2～4的各個樹脂組合物中，直到清掃結(jié)束所需要的注射次數(shù)是3次以下。即，所有的實施例及比較例2～4的樹脂組合物均表現(xiàn)出優(yōu)異的清掃性能。另一方面，比較例1的樹脂組合物的注射次數(shù)是4次，比任一個實施例都多。從該結(jié)果可知，本發(fā)明的樹脂組合物包含三聚氰胺系樹脂、金屬皂、纖維狀無機化合物、和針葉木漿，并且金屬皂的含量相對于模具清掃用樹脂組合物100質(zhì)量份是1.6質(zhì)量份以上且5.0質(zhì)量份以下，因此表現(xiàn)出優(yōu)異的清掃性能。此外，對于實施例及比較例的各個樹脂組合物，通過上述的評價方法評價有無碎裂。在使用了所有的實施例及比較例1的樹脂組合物的模具清掃工序中，在成形后的樹脂組合物上沒有碎裂，作業(yè)性良好。另一方面，在使用了比較例2～4的各個樹脂組合物的模具清掃工序中，產(chǎn)生碎裂、作業(yè)性低。就是說，在環(huán)保復(fù)合材料的成形后的模具清掃中，所有的實施例的樹脂組合物的清掃性能和在從清掃后的成形模具進行去除工序中的作業(yè)性均優(yōu)異。與此相對，比較例的樹脂組合物的清掃性能和在從清掃后的成形模具進行去除工序中的作業(yè)性的至少一方較差。從該結(jié)果可知，本發(fā)明的樹脂組合物包含三聚氰胺系樹脂和金屬皂，并且還包含纖維狀無機化合物和針葉木漿，因此，即使金屬皂的含量較為大量，即相對于樹脂組合物100質(zhì)量份是1.6質(zhì)量份以上且5.0質(zhì)量份以下，在從清掃后的成形模具進行去除工序中的作業(yè)性也良好。對使用了實施例2、實施例3以及比較例2的各個樹脂組合物的清掃時的作業(yè)性進行了更詳細(xì)的評價。清掃時的碎裂起因于樹脂組合物固化形成的成形物的內(nèi)部強度弱。成形物的內(nèi)部強度能通過彎曲強度來表示，此外，彎曲強度和碎裂的有無具有較強的相關(guān)關(guān)系。各個成形物的彎曲強度按照J(rèn)ISK6911熱固性塑料一般試驗方法，按照以下的順序進行測定。首先，使用傳遞成形機和試驗片成形用模具，在成形溫度170℃、成形時間3分鐘下，成形模具清掃用樹脂組合物成形，得到高度(h)4mm、寬度(W)10mm、長度80mm的試驗片。使用拉伸壓縮試驗機，在支點間距離(Lv)64mm、負(fù)載速度2mm/min下對試驗片施加負(fù)載，測定試驗片折斷時的負(fù)載P。通過算式σfB＝3PLv/2Wh2，計算彎曲強度(σfB)。其結(jié)果是，實施例2、實施例3以及比較例2的成形物的彎曲強度分別是180MPa、140MPa、105MPa。根據(jù)上述的結(jié)果，表現(xiàn)出在清掃時不產(chǎn)生碎裂的實施例2、實施例3的成形物的彎曲強度大且適度，與此相對，在清掃時產(chǎn)生碎裂的比較例2的成形物的彎曲強度小。此外，實施例2的成形物表現(xiàn)出比實施例3的成形物大的彎曲強度。需要說明的是，金屬皂的含量相對于模具清掃用樹脂組合物100質(zhì)量份是1.6質(zhì)量份以上，因此，即使本發(fā)明的樹脂組合物包含容易使流動性變小的針葉木漿也表現(xiàn)出充分的流動性，表現(xiàn)出優(yōu)異的清掃性能。以上，如實施例及比較例所示，根據(jù)本發(fā)明，能提供一種清掃性能和在從清掃后的成形模具進行去除工序中的作業(yè)性均優(yōu)異的模具清掃用樹脂組合物。特別是，即使在清掃困難的環(huán)保復(fù)合材料的成形后的模具清掃中，本發(fā)明的樹脂組合物也表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。本發(fā)明的模具清掃用樹脂組合物是用于除去來源于熱固性樹脂組合物的存在于成形模具的內(nèi)部表面上的污染物質(zhì)的傳遞型的模具清掃用樹脂組合物，清掃性能和在從清掃后的成形模具進行去除工序中的作業(yè)性均優(yōu)異。當(dāng)前第1頁1 2 3 當(dāng)前第1頁1 2 3